Choice of metadata Статьи
Page 1, Results: 20
Report on unfulfilled requests: 0
1.
Подробнее
24
S53
Sharutin, V.
Synthesis and structure of potassium tetraethylammonium hexathiocyanatoplatinate(iv) [Текст] / V. Sharutin, O. Sharutina , A. Tkacheva // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 63-67. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
гексатиоцианатоплатинат(IV) калийтетраэтиламминия -- синтез -- рентгеноструктурный анализ -- водный раствор -- ацетонитрил -- растворитель -- тетраэтиламмонийный катион -- Амбидентатные тиоцианатные лиганды -- координационный полимер -- трехмерная сетка
Аннотация: Взаимодействием гексакис(изоцианато)платината(IV) калия с хлоридом тетраэтиламмония в водном растворе ацетонитрила синтезирован и структурно охарактеризован гексакис(изоцианато)платинат(IV) калийтетраэтиламмония [(C2H5)4N][K][Pt(CNS)6]. Медленное испарение растворителя привело к образованию крупных красно-коричневых кристаллов. Структура полученного соединения идентифицирована методом РСА. РСА кристалла I проведен на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (MoKa-излучение, l = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). [С14H20N7KPtS6, M = 712,92, Сингония моноклинная, пространственная группа C 2/c, a = 10,432(8), b = 14,767(13), c = 16,300(13) Å, V = 2510(4) Å3, Z = 4, µ = 6,272 мм-1, F(000) = 1384, размер кристалла 0,86×0,66×0,50 мм]. Тетраэдрическая конфигурация тетраэтиламмонийного катиона несколько искажена (углы CNC 105,5(5)°–111,8(4)°, длины связей N-С 1,503(5)-1,519(5) Å). Ионы платины в анионах I имеют октаэдрическую координацию (транс-углы SPtS составляют 180°), величины цис-углов при атоме платины SPtS приближаются к значению 90° (88,47(4)º-91,53(4)º). Длины связей Pt-S в группах Pt(CNS)6 близки между собой и составляют 2,373(2)-2,37(2) Å. Центросимметричные октаэдрические гексакис(изоцианато)платинатные анионы связаны в единое целое посредством мостиковых изоцианатных лигандов и катионов калия, который гексакоординирован шестью атомами азота изоцианатных групп (N-K 2,828(4)-2,896(4) Å), однако транс-углы NKN (128,44(15)°-146,9(2)°) далеки от идеальных значений для октаэдра. Мостиковые тиоцианатные лиганды связывают катионы платины и калия. Амбидентатные тиоцианатные лиганды одновременно координируются с катионами K+ атомами азота. С помощью мостиковых тиоцианатных лигандов образуется трехмерный координационный полимер. Полученная структура представляет собой трехмерную сетку, в ячейках которой расположены катионы тетраэтиламмония (Et4N)+.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutina , O.
Tkacheva , A.
S53
Sharutin, V.
Synthesis and structure of potassium tetraethylammonium hexathiocyanatoplatinate(iv) [Текст] / V. Sharutin, O. Sharutina , A. Tkacheva // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 63-67. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
гексатиоцианатоплатинат(IV) калийтетраэтиламминия -- синтез -- рентгеноструктурный анализ -- водный раствор -- ацетонитрил -- растворитель -- тетраэтиламмонийный катион -- Амбидентатные тиоцианатные лиганды -- координационный полимер -- трехмерная сетка
Аннотация: Взаимодействием гексакис(изоцианато)платината(IV) калия с хлоридом тетраэтиламмония в водном растворе ацетонитрила синтезирован и структурно охарактеризован гексакис(изоцианато)платинат(IV) калийтетраэтиламмония [(C2H5)4N][K][Pt(CNS)6]. Медленное испарение растворителя привело к образованию крупных красно-коричневых кристаллов. Структура полученного соединения идентифицирована методом РСА. РСА кристалла I проведен на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (MoKa-излучение, l = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). [С14H20N7KPtS6, M = 712,92, Сингония моноклинная, пространственная группа C 2/c, a = 10,432(8), b = 14,767(13), c = 16,300(13) Å, V = 2510(4) Å3, Z = 4, µ = 6,272 мм-1, F(000) = 1384, размер кристалла 0,86×0,66×0,50 мм]. Тетраэдрическая конфигурация тетраэтиламмонийного катиона несколько искажена (углы CNC 105,5(5)°–111,8(4)°, длины связей N-С 1,503(5)-1,519(5) Å). Ионы платины в анионах I имеют октаэдрическую координацию (транс-углы SPtS составляют 180°), величины цис-углов при атоме платины SPtS приближаются к значению 90° (88,47(4)º-91,53(4)º). Длины связей Pt-S в группах Pt(CNS)6 близки между собой и составляют 2,373(2)-2,37(2) Å. Центросимметричные октаэдрические гексакис(изоцианато)платинатные анионы связаны в единое целое посредством мостиковых изоцианатных лигандов и катионов калия, который гексакоординирован шестью атомами азота изоцианатных групп (N-K 2,828(4)-2,896(4) Å), однако транс-углы NKN (128,44(15)°-146,9(2)°) далеки от идеальных значений для октаэдра. Мостиковые тиоцианатные лиганды связывают катионы платины и калия. Амбидентатные тиоцианатные лиганды одновременно координируются с катионами K+ атомами азота. С помощью мостиковых тиоцианатных лигандов образуется трехмерный координационный полимер. Полученная структура представляет собой трехмерную сетку, в ячейках которой расположены катионы тетраэтиламмония (Et4N)+.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutina , O.
Tkacheva , A.
2.
Подробнее
22.54
K89
Кudayarova, T.
Complexes of izothiadiazole-containing bromonitrosubstituted three units product with d-metals (Ni, Co, Zn) [Текст] / T. Кudayarova, М. Tyutina, Е. Danilova // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 68-73. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 22.54
Рубрики: Катализ
Кл.слова (ненормированные):
синтез -- металлокомплексы -- изотиадиазолсодержащий бромнитрозамещенный трехзвенный продукт -- свойства -- реакционная масса -- выпавший осадок -- органические растворители -- атомно-абсорбционный анализ -- синтез замещенных макрогетероциклических соединений
Аннотация: Настоящая работа является продолжением исследований в области синтеза замещенных макрогетероциклических соединений с 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазольными фрагментами. В работе представлены данные по синтезу металлокомплексов на основе изотиадиазолсодержащего бромнитрозамещенного трехзвенного продукта, полученного нами ранее, с двухвалентными d-металлами (Ni, Co, Zn). Взаимодействием 3,5-бис[5(6)-бром-6(5)-нитро-3-иминоизоиндолин-1-илиденамиино]-1,2,4-тиадиазола с ацетатами d-металлов в 2-этоксиэтаноле при температуре 100 °С в течение 2 ч были получены комплексы замещенных трехзвенных продуктов ВАВ-типа с 1,2,4-тиадиазольным фрагментом. По окончании выдержки реакционную массу выливали в воду, выпавший осадок отфильтровывали, промывали 5 % аммиаком, водой, горячими органическими растворителями (ацетоном, метанолом, диметилформамидом, пиридином). Выход целевых продуктов при этом составили 18 -28 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Tyutina, М.
Danilova, Е.
K89
Кudayarova, T.
Complexes of izothiadiazole-containing bromonitrosubstituted three units product with d-metals (Ni, Co, Zn) [Текст] / T. Кudayarova, М. Tyutina, Е. Danilova // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 68-73. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Катализ
Кл.слова (ненормированные):
синтез -- металлокомплексы -- изотиадиазолсодержащий бромнитрозамещенный трехзвенный продукт -- свойства -- реакционная масса -- выпавший осадок -- органические растворители -- атомно-абсорбционный анализ -- синтез замещенных макрогетероциклических соединений
Аннотация: Настоящая работа является продолжением исследований в области синтеза замещенных макрогетероциклических соединений с 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазольными фрагментами. В работе представлены данные по синтезу металлокомплексов на основе изотиадиазолсодержащего бромнитрозамещенного трехзвенного продукта, полученного нами ранее, с двухвалентными d-металлами (Ni, Co, Zn). Взаимодействием 3,5-бис[5(6)-бром-6(5)-нитро-3-иминоизоиндолин-1-илиденамиино]-1,2,4-тиадиазола с ацетатами d-металлов в 2-этоксиэтаноле при температуре 100 °С в течение 2 ч были получены комплексы замещенных трехзвенных продуктов ВАВ-типа с 1,2,4-тиадиазольным фрагментом. По окончании выдержки реакционную массу выливали в воду, выпавший осадок отфильтровывали, промывали 5 % аммиаком, водой, горячими органическими растворителями (ацетоном, метанолом, диметилформамидом, пиридином). Выход целевых продуктов при этом составили 18 -28 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Tyutina, М.
Danilova, Е.
3.
Подробнее
24.23
Ш 28
Шатирова, М. И.
Синтез глицидиловых и тиоглицидиловых эфиров диацетиленового ряда и использования их в качестве модификатора фенолоформальдегидных олигомеров [Текст] / М. И. Шатирова, Т. М. Наибова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 61-69
ББК 24.23
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
несопряженные ениновые спирты -- глицидиловые эфир -- диацетиленовый ряд -- тираны -- фенолоформальдегидные олигомеры -- химия -- синтез
Аннотация: Показано, что хлорсодержащие несопряженные ениновые спирты реагируют с эпихлоргидрином в присутствии эфирата трехфтористого бора с образованием хлоргидринов, которые в дальнейшем без их выделения, под действием едкого кали дегидрохлорируются с образованием соответствующих глицидиловых эфиров. При действии спиртового раствора едкого калия при температуре 75-80 °С на синтезированные хлорсодержащие эфиры протекает реакция дегидрохлорирования по двойной С=С связи и образуются глицидиловые эфиры 1,4-диинового ряда. Выявлено, что синтезированные глицидиловые эфиры являются весьма реакционноспособными соединениями. В частности, показано, что эфиры 1,4-диинового ряда с участием оксиранового кольца вступают в реакцию с тиомочевиной в среде метанола при 30-35 °С, образуя соответствующие тираны. Приведены данные ИК- и ПМР- спектров полученных соединений и выявлены их модифицирующие свойства по отношению к фенолоформальдегидным олигомерам в кислой и щелочной средах. Полученные модифицированные олигомеры представляют собой продукты жидко-вязкой консистенции, растворимые в ацетоне, тетрагидрофуране, диметилформамиде и диоксане. Результатами проведенных анализов доказано, что полученные модифицированные глицидиловым и тиоглицидиловым эфирами диацетиленового ряда фенолформальдегидные олигомеры (ФФО) не являются механическими смесями фенола, формальдегида и модификатора. Также на основе полученных результатов выявлен механизм образования модифицированных резольных и новолачных ФФО. Установлено, что физико-химические и физико-механические показатели полученных фенолоформальдегидных олигомеров, модифицированных модификаторами, предложенными нами, по сравнению с немодифицированными, улучшаются. Из предложенных глицидиловых и тиоглицидиловых эфиров для модификации ФФО наилучшие результаты по всем показателям достигнуты при модификации тиоглицидиловым эфиром диацетиленового ряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Наибова, Т.М.
Ш 28
Шатирова, М. И.
Синтез глицидиловых и тиоглицидиловых эфиров диацетиленового ряда и использования их в качестве модификатора фенолоформальдегидных олигомеров [Текст] / М. И. Шатирова, Т. М. Наибова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 61-69
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
несопряженные ениновые спирты -- глицидиловые эфир -- диацетиленовый ряд -- тираны -- фенолоформальдегидные олигомеры -- химия -- синтез
Аннотация: Показано, что хлорсодержащие несопряженные ениновые спирты реагируют с эпихлоргидрином в присутствии эфирата трехфтористого бора с образованием хлоргидринов, которые в дальнейшем без их выделения, под действием едкого кали дегидрохлорируются с образованием соответствующих глицидиловых эфиров. При действии спиртового раствора едкого калия при температуре 75-80 °С на синтезированные хлорсодержащие эфиры протекает реакция дегидрохлорирования по двойной С=С связи и образуются глицидиловые эфиры 1,4-диинового ряда. Выявлено, что синтезированные глицидиловые эфиры являются весьма реакционноспособными соединениями. В частности, показано, что эфиры 1,4-диинового ряда с участием оксиранового кольца вступают в реакцию с тиомочевиной в среде метанола при 30-35 °С, образуя соответствующие тираны. Приведены данные ИК- и ПМР- спектров полученных соединений и выявлены их модифицирующие свойства по отношению к фенолоформальдегидным олигомерам в кислой и щелочной средах. Полученные модифицированные олигомеры представляют собой продукты жидко-вязкой консистенции, растворимые в ацетоне, тетрагидрофуране, диметилформамиде и диоксане. Результатами проведенных анализов доказано, что полученные модифицированные глицидиловым и тиоглицидиловым эфирами диацетиленового ряда фенолформальдегидные олигомеры (ФФО) не являются механическими смесями фенола, формальдегида и модификатора. Также на основе полученных результатов выявлен механизм образования модифицированных резольных и новолачных ФФО. Установлено, что физико-химические и физико-механические показатели полученных фенолоформальдегидных олигомеров, модифицированных модификаторами, предложенными нами, по сравнению с немодифицированными, улучшаются. Из предложенных глицидиловых и тиоглицидиловых эфиров для модификации ФФО наилучшие результаты по всем показателям достигнуты при модификации тиоглицидиловым эфиром диацетиленового ряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Наибова, Т.М.
4.
Подробнее
35.61
А 65
Андреев, С. В.
Новый универсальный метод для определения антикоагулянтов второго поколения в родентицидах [Текст] / С. В. Андреев, Е. С. Беляев, А. А. Ищенко // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 85-90
ББК 35.61
Рубрики: Основной органический синтез (тяжелый органический синтез)
Кл.слова (ненормированные):
бродифакум -- бромадиолон -- дифенакум -- родентициды -- ВЭЖХ -- антикоагулянты -- химия -- парафин
Аннотация: Твердые парафиновые брикеты являются одним из наиболее современных типов родентицидных приманок, поскольку предохраняют ее от воздействия окружающей среды и не снижают поедаемость грызунами. В данной работе предложен простой универсальный метод для определения бродифакума, бромадиолона и дифенакума в твердых брикетах, которые представляют собой смесь парафина, яда и наполнителя, в качестве которого могут быть использованы зерно, мука и тому подобное. Сложность в анализе приманок, содержащих парафин, заключается в том, чтобы от него избавиться. Для этого мы предлагаем использовать экстракцию в системе гексан-ацетонитрил. Парафин растворяется в гексане, в то время как бродифакум, бромадиолон и дифенакум – нет. Образующуюся двухфазную систему разделяли с помощью делительной воронки и собирали нижнюю фракцию. При наличии в пробе каких-либо наполнителей их отфильтровывали до разделения смеси, остаток промывали ацетонитрилом. Перед вводом пробы в хроматограф ее дважды фильтровали с помощью PTFE-фильтров пористостью 0,45 мкм. Наилучшее разделение компонентов смеси было достигнуто при использовании колонки Thermo Acclaim® Surfactant в качестве подвижной фазы был взят ацетонитрил и 0,1 М водный раствор ацетата аммония (рН 5,4) в режиме градиентного элюирования. Детектирование всех трех ядов проводили при длине волны 264 нм. Данный метод обладает чувствительностью 0,028 мг. Диапазон линейности от 0,00067 до 0,01 %. Коэффициент извлечения для бромадиолона составляет – 94 %, для бродифакума – 98 %, для дифенакума – 90 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Беляев, Е.С.
Ищенко, А.А.
А 65
Андреев, С. В.
Новый универсальный метод для определения антикоагулянтов второго поколения в родентицидах [Текст] / С. В. Андреев, Е. С. Беляев, А. А. Ищенко // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 85-90
Рубрики: Основной органический синтез (тяжелый органический синтез)
Кл.слова (ненормированные):
бродифакум -- бромадиолон -- дифенакум -- родентициды -- ВЭЖХ -- антикоагулянты -- химия -- парафин
Аннотация: Твердые парафиновые брикеты являются одним из наиболее современных типов родентицидных приманок, поскольку предохраняют ее от воздействия окружающей среды и не снижают поедаемость грызунами. В данной работе предложен простой универсальный метод для определения бродифакума, бромадиолона и дифенакума в твердых брикетах, которые представляют собой смесь парафина, яда и наполнителя, в качестве которого могут быть использованы зерно, мука и тому подобное. Сложность в анализе приманок, содержащих парафин, заключается в том, чтобы от него избавиться. Для этого мы предлагаем использовать экстракцию в системе гексан-ацетонитрил. Парафин растворяется в гексане, в то время как бродифакум, бромадиолон и дифенакум – нет. Образующуюся двухфазную систему разделяли с помощью делительной воронки и собирали нижнюю фракцию. При наличии в пробе каких-либо наполнителей их отфильтровывали до разделения смеси, остаток промывали ацетонитрилом. Перед вводом пробы в хроматограф ее дважды фильтровали с помощью PTFE-фильтров пористостью 0,45 мкм. Наилучшее разделение компонентов смеси было достигнуто при использовании колонки Thermo Acclaim® Surfactant в качестве подвижной фазы был взят ацетонитрил и 0,1 М водный раствор ацетата аммония (рН 5,4) в режиме градиентного элюирования. Детектирование всех трех ядов проводили при длине волны 264 нм. Данный метод обладает чувствительностью 0,028 мг. Диапазон линейности от 0,00067 до 0,01 %. Коэффициент извлечения для бромадиолона составляет – 94 %, для бродифакума – 98 %, для дифенакума – 90 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Беляев, Е.С.
Ищенко, А.А.
5.
Подробнее
24.23
Л 35
Левенец, Т.В.
Реакция ацетона и диэтилоксалата с последующим азосочетанием [Текст] / Т.В. Левенец, В.О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 11-16
ББК 24.23
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
ацетон -- диэтилоксалат -- гидрид натрия -- азосочетание -- соотношение реагентов -- рН среды -- 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноаты -- 1,5-диарил-3-ацетилформазаны -- химия
Аннотация: Реакция ацетона с диэтилоксалатом в присутствии гидрида натрия с последующим действием смеси ариламинов, соляной кислоты и нитрита натрия, взятых в эквимольных соотношениях, приводит в нейтральной среде к эфирам 3-арилгидразоно-2,4-диоксопен-тановых кислот. Предложенный способ является простым и удобным, позволяет получать разнообразные 3-гидразонопроизводные 2,4-диоксоалкановых кислот, ранее неизвестные. Целевые продукты получены с выходом более 35%, удалось вырастить их монокристаллы, что позволило изучить строение синтезированных соединений методом рентгеноструктурного анализа. Установлено, что в кристаллическом состоянии синтезированные соединения существуют в форме Е-изомеров. Структурные особенности полученных 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноатов установлены с помощью ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. В ЯМР1Н спек-трах сигналы протоносодержащих групп эфиров 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентановых кислот с сопоставимыми значениями интегральной интенсивности обнаруживаются в ожидаемой области. В слабом поле (15,00 –15,08 м.д.) наблюдаются сигналы NH-протонов, что свидетельствует об образовании ВВС. Показано, что на направление азосочетания в реакции ацетона и диэтилоксалата влияет соотношение реагентов и рН среды. Так, в щелочной среде и при двукратном избытке хлоридов арилдиазония выделены 1,5-диарил-3-аце-тилформазаны с выходом 35 –37%. Индивидуальность синтезированных соединений подтверждена с помощью тонкослойной хроматографии, а строение доказано на основании данных ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. Предложенная структура выделенных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов является наиболее предпочтительной и характерной для большинства формазанов. В слабом поле наблюдаются сигналы NH-протонов при 15,87 м.д. и 16,0 м.д. полученных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов, что свидетельствует об образовании водородной связи -NH...N=N-типа в шестичленном хелатном цикле с возможностью переноса протона.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Козьминых, В.О.
Л 35
Левенец, Т.В.
Реакция ацетона и диэтилоксалата с последующим азосочетанием [Текст] / Т.В. Левенец, В.О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 11-16
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
ацетон -- диэтилоксалат -- гидрид натрия -- азосочетание -- соотношение реагентов -- рН среды -- 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноаты -- 1,5-диарил-3-ацетилформазаны -- химия
Аннотация: Реакция ацетона с диэтилоксалатом в присутствии гидрида натрия с последующим действием смеси ариламинов, соляной кислоты и нитрита натрия, взятых в эквимольных соотношениях, приводит в нейтральной среде к эфирам 3-арилгидразоно-2,4-диоксопен-тановых кислот. Предложенный способ является простым и удобным, позволяет получать разнообразные 3-гидразонопроизводные 2,4-диоксоалкановых кислот, ранее неизвестные. Целевые продукты получены с выходом более 35%, удалось вырастить их монокристаллы, что позволило изучить строение синтезированных соединений методом рентгеноструктурного анализа. Установлено, что в кристаллическом состоянии синтезированные соединения существуют в форме Е-изомеров. Структурные особенности полученных 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноатов установлены с помощью ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. В ЯМР1Н спек-трах сигналы протоносодержащих групп эфиров 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентановых кислот с сопоставимыми значениями интегральной интенсивности обнаруживаются в ожидаемой области. В слабом поле (15,00 –15,08 м.д.) наблюдаются сигналы NH-протонов, что свидетельствует об образовании ВВС. Показано, что на направление азосочетания в реакции ацетона и диэтилоксалата влияет соотношение реагентов и рН среды. Так, в щелочной среде и при двукратном избытке хлоридов арилдиазония выделены 1,5-диарил-3-аце-тилформазаны с выходом 35 –37%. Индивидуальность синтезированных соединений подтверждена с помощью тонкослойной хроматографии, а строение доказано на основании данных ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. Предложенная структура выделенных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов является наиболее предпочтительной и характерной для большинства формазанов. В слабом поле наблюдаются сигналы NH-протонов при 15,87 м.д. и 16,0 м.д. полученных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов, что свидетельствует об образовании водородной связи -NH...N=N-типа в шестичленном хелатном цикле с возможностью переноса протона.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Козьминых, В.О.
6.
Подробнее
24.6
А 32
Адсорбционная деформация микропористого углеродного адсорбента ФАС при прохождении через него паров воды и ацетона [Текст] / Д.С. Зайцев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 43-47
ББК 24.6
Рубрики: Коллоидная химия (физико-химия дисперстных систем)
Кл.слова (ненормированные):
адсорбция -- адсорбент -- сорбострикция -- вода -- ацетон -- химия -- адсорбционная деформация
Аннотация: Впервые проведены комплексные исследования адсорбционной деформации – сорбострикции микропористого углеродного адсорбента ФАС при адсорбции паров воды и ацетона из потока газа-носителя – азота в неравновесных условиях. Проанализированы результаты этого явления и установлены закономерности сорбострикции микропористого углеродного адсорбента ФАС при адсорбции веществ разных классов и разного назначения в неравновесных условиях. В работе был использован микропористый углеродный адсорбент ФАС, полученный на основе фурфурола. Активные угли на основе реактопластов марок ФАС существенно превосходят серийно выпускаемые углеродные адсорбенты на основе каменного угля и на основе торфа по своим прочностным свойствам и низкому содержанию золы при значительно большем развитии объёма адсорбирующих микропор. В работе использовали установку для исследования адсорбционной деформации твердых адсорбентов, изготовленную в Институте физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН. Для измерений применялся проточный дилатометр, позволяющий измерять адсорбционную деформацию адсорбента при пропускании через него порции исследуемого вещества или смеси в потоке газа-носителя. Показано, что время выхода кривых сорбострикции на максимум индивидуально для каждого из исследованных веществ, что позволяет использовать эффект сорбострикции для выявления наличия определенных веществ в составе смеси. Результаты исследования волновой сорбострикции микропористого углеродного адсорбента ФАС при адсорбции паров ацетона и воды из потока газа-носителя азота позволяют сделать вывод о высокой селективности адсорбции и возможности использования адсорбента в качестве сенсора для контроля содержания этих веществ в потоке азота.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Зайцев, Д.С.
Твардовский, А.В.
Школин, А.В.
Фомкин, А.А.
А 32
Адсорбционная деформация микропористого углеродного адсорбента ФАС при прохождении через него паров воды и ацетона [Текст] / Д.С. Зайцев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 43-47
Рубрики: Коллоидная химия (физико-химия дисперстных систем)
Кл.слова (ненормированные):
адсорбция -- адсорбент -- сорбострикция -- вода -- ацетон -- химия -- адсорбционная деформация
Аннотация: Впервые проведены комплексные исследования адсорбционной деформации – сорбострикции микропористого углеродного адсорбента ФАС при адсорбции паров воды и ацетона из потока газа-носителя – азота в неравновесных условиях. Проанализированы результаты этого явления и установлены закономерности сорбострикции микропористого углеродного адсорбента ФАС при адсорбции веществ разных классов и разного назначения в неравновесных условиях. В работе был использован микропористый углеродный адсорбент ФАС, полученный на основе фурфурола. Активные угли на основе реактопластов марок ФАС существенно превосходят серийно выпускаемые углеродные адсорбенты на основе каменного угля и на основе торфа по своим прочностным свойствам и низкому содержанию золы при значительно большем развитии объёма адсорбирующих микропор. В работе использовали установку для исследования адсорбционной деформации твердых адсорбентов, изготовленную в Институте физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН. Для измерений применялся проточный дилатометр, позволяющий измерять адсорбционную деформацию адсорбента при пропускании через него порции исследуемого вещества или смеси в потоке газа-носителя. Показано, что время выхода кривых сорбострикции на максимум индивидуально для каждого из исследованных веществ, что позволяет использовать эффект сорбострикции для выявления наличия определенных веществ в составе смеси. Результаты исследования волновой сорбострикции микропористого углеродного адсорбента ФАС при адсорбции паров ацетона и воды из потока газа-носителя азота позволяют сделать вывод о высокой селективности адсорбции и возможности использования адсорбента в качестве сенсора для контроля содержания этих веществ в потоке азота.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Зайцев, Д.С.
Твардовский, А.В.
Школин, А.В.
Фомкин, А.А.
7.
Подробнее
24.5
С 60
Сольватационные вклады функциональных групп молекулы пиридина в энтальпии переноса амина из метанола в ацетонитрил, диметилсульфоксид и диметилформамид [Текст] / И.А. Кузьмина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 4-9
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
cольватация -- пиридин -- метанол -- ацетонитрил -- иметилсульфоксид -- диметилформамид -- химия
Аннотация: Методом квантовой химии с использованием теории функционала электронной плотности (DFT) в варианте B3LYP с применением базисного набора 6-31G, дополненного поляризационными и диффузными функциями, и в рамках модели самосогласованного реактивного поля (PCM) проведены расчеты энергетики и структуры молекулы пиридина (Py) в свободном состоянии, метаноле (MeOH), ацетонитриле (AN), диметилсульфоксиде (DMSO) и диметилформамиде (DMF). Установлено, что переход молекулы пиридина из свободного состояния в среду MeOH, AN, DMF и DMSO приводит: к увеличению длин связей только между атомами азота и углерода амина; к значительным изменениям величин зарядов на атомах углерода, связанных с реакционным центром (рост положительных зарядов изменяется в ряду: DMF = DMSO < MeOH = AN); к росту положительного заряда на атомах водорода, который изменяется в ряду: MeOH = AN < DMF = DMSO. Проведен сравнительный анализ энтальпий переноса пиридина из MeOH в AN, DMF и DMSO (DtrH°(Py)MeOH→solv), полученных из калориметрических измерений и учитывающих как универсальные, так и специфические типы взаимодействий, с величинами DtrH°(Py)MeOH→solv, полученными из квантово-химических расчетов, которые учитывают только универсальную составляющую пересольватации. Установлено, что основной вклад в изменение сольватного состояния пиридина при смене состава растворителя MeOH→DMF и MeOH→AN дает пересольватация атома азота. В случае переноса Py из MeOH в DMSO вклады от пересольватации атома азота и углеводородного радикала в общую энергетику пересольватации молекулы примерно одинаковы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кузьмина, И.А.
Волкова, М.А.
Кузьмина, К.И.
Белова, Н.В.
Шарнин, В.А.
С 60
Сольватационные вклады функциональных групп молекулы пиридина в энтальпии переноса амина из метанола в ацетонитрил, диметилсульфоксид и диметилформамид [Текст] / И.А. Кузьмина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 4-9
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
cольватация -- пиридин -- метанол -- ацетонитрил -- иметилсульфоксид -- диметилформамид -- химия
Аннотация: Методом квантовой химии с использованием теории функционала электронной плотности (DFT) в варианте B3LYP с применением базисного набора 6-31G, дополненного поляризационными и диффузными функциями, и в рамках модели самосогласованного реактивного поля (PCM) проведены расчеты энергетики и структуры молекулы пиридина (Py) в свободном состоянии, метаноле (MeOH), ацетонитриле (AN), диметилсульфоксиде (DMSO) и диметилформамиде (DMF). Установлено, что переход молекулы пиридина из свободного состояния в среду MeOH, AN, DMF и DMSO приводит: к увеличению длин связей только между атомами азота и углерода амина; к значительным изменениям величин зарядов на атомах углерода, связанных с реакционным центром (рост положительных зарядов изменяется в ряду: DMF = DMSO < MeOH = AN); к росту положительного заряда на атомах водорода, который изменяется в ряду: MeOH = AN < DMF = DMSO. Проведен сравнительный анализ энтальпий переноса пиридина из MeOH в AN, DMF и DMSO (DtrH°(Py)MeOH→solv), полученных из калориметрических измерений и учитывающих как универсальные, так и специфические типы взаимодействий, с величинами DtrH°(Py)MeOH→solv, полученными из квантово-химических расчетов, которые учитывают только универсальную составляющую пересольватации. Установлено, что основной вклад в изменение сольватного состояния пиридина при смене состава растворителя MeOH→DMF и MeOH→AN дает пересольватация атома азота. В случае переноса Py из MeOH в DMSO вклады от пересольватации атома азота и углеводородного радикала в общую энергетику пересольватации молекулы примерно одинаковы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кузьмина, И.А.
Волкова, М.А.
Кузьмина, К.И.
Белова, Н.В.
Шарнин, В.А.
8.
Подробнее
24.7
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
ББК 24.7
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
9.
Подробнее
24.57
С 32
Сероводород в реакциях нуклеофильного замещения гидрокси-групп в ароматических спиртах [Текст] / А. В. Охлобыстина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 36-41
ББК 24.57
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
сероводород -- тиофенол -- 1,2-дитиофенол -- пирокатехин -- нуклеофильное замещение -- электрохимический синтез -- ароматический спирт -- химия
Аннотация: Большинство известных способов получения ароматических тиолов основаны на реакциях нуклеофильного замещения в галогенпроизводных ароматических углеводородах при использовании в качестве нуклеофильных реагентов тиолата натрия, тиомочевины или ксантогената калия при высоких температурах, давлении и в присутствии катализаторов. В работе впервые исследованы реакции прямого нуклеофильного замещения ОН-групп в фенолах, пирокатехинах и бензиловом спирте на HS-группу в условиях одноэлектронного восстановления сероводорода в ацетонитриле и ионной жидкости пиридиниевого типа. Предлагаемые реакции протекают при комнатной температуре и атмосферном давлении. Использование «зеленого» растворителя - ионной жидкости - сокращает время синтеза в два раза, повышает экологичность процесса и сокращает расход реактивов. Основной положительной чертой данных исследований является как экологичность реакций нуклеофильного замещения (из-за отсутствия вредных побочных продуктов), так и использование электрохимических реакций в среде ионных жидкостей, что является весьма актуальным направлением в современной науке в плане создания новых экологичных технологий.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Охлобыстина, А.В.
Охлобыстин, А.О.
Берберова, Н.Т.
Бурмистрова, Д.А.
С 32
Сероводород в реакциях нуклеофильного замещения гидрокси-групп в ароматических спиртах [Текст] / А. В. Охлобыстина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 36-41
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
сероводород -- тиофенол -- 1,2-дитиофенол -- пирокатехин -- нуклеофильное замещение -- электрохимический синтез -- ароматический спирт -- химия
Аннотация: Большинство известных способов получения ароматических тиолов основаны на реакциях нуклеофильного замещения в галогенпроизводных ароматических углеводородах при использовании в качестве нуклеофильных реагентов тиолата натрия, тиомочевины или ксантогената калия при высоких температурах, давлении и в присутствии катализаторов. В работе впервые исследованы реакции прямого нуклеофильного замещения ОН-групп в фенолах, пирокатехинах и бензиловом спирте на HS-группу в условиях одноэлектронного восстановления сероводорода в ацетонитриле и ионной жидкости пиридиниевого типа. Предлагаемые реакции протекают при комнатной температуре и атмосферном давлении. Использование «зеленого» растворителя - ионной жидкости - сокращает время синтеза в два раза, повышает экологичность процесса и сокращает расход реактивов. Основной положительной чертой данных исследований является как экологичность реакций нуклеофильного замещения (из-за отсутствия вредных побочных продуктов), так и использование электрохимических реакций в среде ионных жидкостей, что является весьма актуальным направлением в современной науке в плане создания новых экологичных технологий.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Охлобыстина, А.В.
Охлобыстин, А.О.
Берберова, Н.Т.
Бурмистрова, Д.А.
10.
Подробнее
24
С 38
Synthesis and struct ure of triphenylbut -2-enyl-and triphenylmetoxym ethylphosphonium hex achlorozirconates [Текст] / V.V. Sharutin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 36-40. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
гексахлорцирконаты трифенилорганилфосфония -- кристаллическая структура -- РСА -- тетрахлорид циркония -- валентные колебания -- алкильные группы -- кристаллическая решетка
Аннотация: Взаимодействием тетрахлорида циркония с хлоридами трифенилорганилфосфония в ацетонитриле впервые синтезированы и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа гексахлорцирконаты трифенил(бут-2-енил)фософония (1а) и трифенилметоксиметилфосфония (1b). В ИК спектрах синтезированных соединений наиболее интенсивными являются полосы, относящиеся к валентным колебаниям CAr-H и СAr-СAr связей ароматических колец трифенилорганилфосфониевых катионов. В спектрах 13С ЯМР исследуемых комплексов наблюдается характерное для фосфорсодержащих органических соединений расщепление сигналов атомов углерода ароматических колец и алкильных групп за счет взаимодействий с атомом 31Р, КССВ атомов углерода, непосредственно связанных с фосфором составляют 48–85 Гц. По данным РСА соединение 1а кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке (пространственная группа симметрии P21/c), для гесахлорцирконата 1b характерна триклинная кристаллическая решетка и пространственная группа симметрии – P-1. Кристалл соединения 1а характеризуется менее плотной упаковка молекул в кристаллической решетке по сравнению с соединением 1b, вычисленная плотность для данных структур составляет 1,355 г/см3 1,466 г/см3 соответственно. Структурная организация комплексов в кристаллах обусловлена образованием водородных связей между атомами хлора аниона и водорода фенильных и алкильных групп катионов. Атомы фосфора в катионах трифенилорганилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC составляют 107,01(4)°-114,10(6)° для 1а, 107,38(9)°-112,06(7)° Å для 1b, длины связей P-С равны 1,790(14)-1,865(14) Å для 1а, 1,7838(12)-1,8293(18) Å для 1b). В центросимметричных октаэдрических гексахлорцирконатных анионах (транс ClZrCl 180°) расстояния Zr-Cl составляют 2,4654(15)-2,4952(17) Å для 1а и 2,4641(14)-2,4711(12) Å для 1b.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutin, V.V.
Sharutina, O.K.
Tarasova, N.M.
Lobanova, E.V.
Andreev, P.V.
С 38
Synthesis and struct ure of triphenylbut -2-enyl-and triphenylmetoxym ethylphosphonium hex achlorozirconates [Текст] / V.V. Sharutin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 36-40. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
гексахлорцирконаты трифенилорганилфосфония -- кристаллическая структура -- РСА -- тетрахлорид циркония -- валентные колебания -- алкильные группы -- кристаллическая решетка
Аннотация: Взаимодействием тетрахлорида циркония с хлоридами трифенилорганилфосфония в ацетонитриле впервые синтезированы и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа гексахлорцирконаты трифенил(бут-2-енил)фософония (1а) и трифенилметоксиметилфосфония (1b). В ИК спектрах синтезированных соединений наиболее интенсивными являются полосы, относящиеся к валентным колебаниям CAr-H и СAr-СAr связей ароматических колец трифенилорганилфосфониевых катионов. В спектрах 13С ЯМР исследуемых комплексов наблюдается характерное для фосфорсодержащих органических соединений расщепление сигналов атомов углерода ароматических колец и алкильных групп за счет взаимодействий с атомом 31Р, КССВ атомов углерода, непосредственно связанных с фосфором составляют 48–85 Гц. По данным РСА соединение 1а кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке (пространственная группа симметрии P21/c), для гесахлорцирконата 1b характерна триклинная кристаллическая решетка и пространственная группа симметрии – P-1. Кристалл соединения 1а характеризуется менее плотной упаковка молекул в кристаллической решетке по сравнению с соединением 1b, вычисленная плотность для данных структур составляет 1,355 г/см3 1,466 г/см3 соответственно. Структурная организация комплексов в кристаллах обусловлена образованием водородных связей между атомами хлора аниона и водорода фенильных и алкильных групп катионов. Атомы фосфора в катионах трифенилорганилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC составляют 107,01(4)°-114,10(6)° для 1а, 107,38(9)°-112,06(7)° Å для 1b, длины связей P-С равны 1,790(14)-1,865(14) Å для 1а, 1,7838(12)-1,8293(18) Å для 1b). В центросимметричных октаэдрических гексахлорцирконатных анионах (транс ClZrCl 180°) расстояния Zr-Cl составляют 2,4654(15)-2,4952(17) Å для 1а и 2,4641(14)-2,4711(12) Å для 1b.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutin, V.V.
Sharutina, O.K.
Tarasova, N.M.
Lobanova, E.V.
Andreev, P.V.
Page 1, Results: 20