Choice of metadata Статьи
Page 3, Results: 93
Report on unfulfilled requests: 0
21.

Подробнее
60.5
S13
Sadirova, M. S
Labor values of modern youth of almaty: realities and prospects [Текст] / M.S Sadirova // Әл - Фараби ат. ҚҰУ Хабаршы = Вестник КазНУ им Аль - Фараби. - Алматы, - 2018. - №2(65). - P. 116-125
ББК 60.5
Рубрики: Социология
Кл.слова (ненормированные):
Казахстан -- молодежь -- социальные ценности -- трудовые ценности -- ценностные ориентации -- материальные ценности -- автономные ценности -- гибридные ценности
Аннотация: В статье рассматривается динамика трудовых ценностей современной казахстанской молодежи. Цель данной статьи - показать иерархию и направления изменения трудовых ценностей молодежи в условиях модернизации казахстанского общества. Ценность проведенного исследования заключается в том, что выявлена коореляция трудовых ценностей с реальными мотивами выбора професси и стратегиями занятости казахстанской молодежи. Итоги работы можно использовать при написании научныхъ работ по данной теме и преподавании специальных курсов по специальности "Социология".
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Altynbekov, A.B
Akmadi, M.A
S13
Sadirova, M. S
Labor values of modern youth of almaty: realities and prospects [Текст] / M.S Sadirova // Әл - Фараби ат. ҚҰУ Хабаршы = Вестник КазНУ им Аль - Фараби. - Алматы, - 2018. - №2(65). - P. 116-125
Рубрики: Социология
Кл.слова (ненормированные):
Казахстан -- молодежь -- социальные ценности -- трудовые ценности -- ценностные ориентации -- материальные ценности -- автономные ценности -- гибридные ценности
Аннотация: В статье рассматривается динамика трудовых ценностей современной казахстанской молодежи. Цель данной статьи - показать иерархию и направления изменения трудовых ценностей молодежи в условиях модернизации казахстанского общества. Ценность проведенного исследования заключается в том, что выявлена коореляция трудовых ценностей с реальными мотивами выбора професси и стратегиями занятости казахстанской молодежи. Итоги работы можно использовать при написании научныхъ работ по данной теме и преподавании специальных курсов по специальности "Социология".
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Altynbekov, A.B
Akmadi, M.A
22.

Подробнее
22.1
Ж 89
Жумагулов, Б.
Математическое моделирование вырождения энергии турбулентности на основе гибридного метода [Текст] / Б. Жумагулов // Хабаршы.Қазақстан Республикасы Ұлттық инженерлік академиясы=Национальной инженерной академии РК.Вестник=. - Алматы, 2018. - №3(69). - С. 7-15
ББК 22.1
Рубрики: Математика
Кл.слова (ненормированные):
трехмерная эволюция вихря Тэйлора-Грина -- вырождение турбулентности -- цикличная пентадиагональная матрица
Аннотация: Для моделирования вырождения энергии турбулетности был разработан численный алгоритм решения нестационарных трехмерных уравнении Навье-Стокса на основе гибридного метода. Итак, разработанный алгоритм имеет высокий порядок точности за счет конечно-разностного метода в комбинации с пентадиагональной матрицей для решения уравнения движения и спектральным методом с быстрым преобразованием метода Фурье для решения уравнения давления. Этот алгоритм позволяет моделировать эволюции вырождения кинетической энергии турбулентности при различных числах Рейнольдса.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Жакебаев, Д.Б
Абдибеков, С.У
Ж 89
Жумагулов, Б.
Математическое моделирование вырождения энергии турбулентности на основе гибридного метода [Текст] / Б. Жумагулов // Хабаршы.Қазақстан Республикасы Ұлттық инженерлік академиясы=Национальной инженерной академии РК.Вестник=. - Алматы, 2018. - №3(69). - С. 7-15
Рубрики: Математика
Кл.слова (ненормированные):
трехмерная эволюция вихря Тэйлора-Грина -- вырождение турбулентности -- цикличная пентадиагональная матрица
Аннотация: Для моделирования вырождения энергии турбулетности был разработан численный алгоритм решения нестационарных трехмерных уравнении Навье-Стокса на основе гибридного метода. Итак, разработанный алгоритм имеет высокий порядок точности за счет конечно-разностного метода в комбинации с пентадиагональной матрицей для решения уравнения движения и спектральным методом с быстрым преобразованием метода Фурье для решения уравнения давления. Этот алгоритм позволяет моделировать эволюции вырождения кинетической энергии турбулентности при различных числах Рейнольдса.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Жакебаев, Д.Б
Абдибеков, С.У
23.

Подробнее
32.81
С 14
Сагынганова, И. К
Разработка гибридной архитектуры информационных систем для решения задач тепловых сетей [Текст] / И.К Сагынганова // ҚР ҰИА Хабаршы=Вестник НИА РК. - Алматы, 2018. - №4. - С. 42-48
ББК 32.81
Рубрики: Информационная технология
Кл.слова (ненормированные):
система обработки данных (СОД) -- автоматизированная система управления (АСУ) -- сиситема централизованного теплоснабжения (СЦТ)
Аннотация: Нами предложена технология обработки данных, которая предоставляет возможность формирования показателей эффективности работы отдельных процессоров, реализующих конвейерные планы., системы обработки данных (СОД) и автоматизированные системы управления (АСУ) теплопунктами в целом. Реализация этой технологии даст существенный эффект на практике, так как совершенствуется внутренняя технолгия работы АСУ. Помимо этого описанный подход дает следующие преимущества: увелечение прпускной способности конвейерной системы обработки данных; обеспечение однородности функции конвейерной системы обработки данных, что позволяет снизить требования к АСУ теплопункта; умекньшение времени и улучшение качества коммуникации в системе, связывающей и координирующей работу нескольких теплопунктов.
Держатели документа:
ЗКГУ
С 14
Сагынганова, И. К
Разработка гибридной архитектуры информационных систем для решения задач тепловых сетей [Текст] / И.К Сагынганова // ҚР ҰИА Хабаршы=Вестник НИА РК. - Алматы, 2018. - №4. - С. 42-48
Рубрики: Информационная технология
Кл.слова (ненормированные):
система обработки данных (СОД) -- автоматизированная система управления (АСУ) -- сиситема централизованного теплоснабжения (СЦТ)
Аннотация: Нами предложена технология обработки данных, которая предоставляет возможность формирования показателей эффективности работы отдельных процессоров, реализующих конвейерные планы., системы обработки данных (СОД) и автоматизированные системы управления (АСУ) теплопунктами в целом. Реализация этой технологии даст существенный эффект на практике, так как совершенствуется внутренняя технолгия работы АСУ. Помимо этого описанный подход дает следующие преимущества: увелечение прпускной способности конвейерной системы обработки данных; обеспечение однородности функции конвейерной системы обработки данных, что позволяет снизить требования к АСУ теплопункта; умекньшение времени и улучшение качества коммуникации в системе, связывающей и координирующей работу нескольких теплопунктов.
Держатели документа:
ЗКГУ
24.

Подробнее
28.082
И 49
Ильяш, Л. В.
Пространственное распределение пикофитопланктона в белом море в начале лета [Текст] / Л. В. Ильяш, Т. А. Белевич, А. В. Дриц // Вестник Московского университета . - Москва, 2018. - №3. - С. 160-165. - (Серия 16, Биология)
ББК 28.082
Рубрики: Гидробиология
Кл.слова (ненормированные):
пикофитопланктон -- фитопланктон -- цветение -- биомасса пикофитопланктона -- Белое море -- Skeletonema costatum sensu lato -- фотоавтотрофы -- эпифлуоресцентная микроскопия -- проточная цитометрия -- флуоресцентная гибридизация in situ -- градиент солености -- водоросли -- температура воды
Аннотация: Биомасса фотосинтезирующего пикопланктона (Впик), его вклад в суммарную биомассу фитопланктона (Впик%), концентрация хлорофилла “a” (ХЛ), а также сопутствующие гидрофизические условия были оценены в Белом море в июне 2015 г. на 47 станциях, охватывающих залив Онежский, залив Кандалакшский с его губами и западную часть Бассейна. Пространственная изменчивость средних для фотического слоя значений Впик (0,1–1,91 мг С/м3) определялась суб- и мезомасштабной неоднородностью гидрологических условий. Выявлено увеличение Впик во фронтальных зонах и низкие значения Впик в водах с квазиоднородным распределением термохалинных характеристик. На половине станций Впик% не превышал 1%, на остальной акватории варьировал от 1 до 8%. На одной из станций Бассейна этот показатель достигал 40,5%. При цветении фитопланктона в губе Княжая (ХЛ>3 мг/м3) с доминированием Skeletonema costatum sensu lato Впик% не превышал 2%
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белевич, Т.А.
Дриц, А.В.
И 49
Ильяш, Л. В.
Пространственное распределение пикофитопланктона в белом море в начале лета [Текст] / Л. В. Ильяш, Т. А. Белевич, А. В. Дриц // Вестник Московского университета . - Москва, 2018. - №3. - С. 160-165. - (Серия 16, Биология)
Рубрики: Гидробиология
Кл.слова (ненормированные):
пикофитопланктон -- фитопланктон -- цветение -- биомасса пикофитопланктона -- Белое море -- Skeletonema costatum sensu lato -- фотоавтотрофы -- эпифлуоресцентная микроскопия -- проточная цитометрия -- флуоресцентная гибридизация in situ -- градиент солености -- водоросли -- температура воды
Аннотация: Биомасса фотосинтезирующего пикопланктона (Впик), его вклад в суммарную биомассу фитопланктона (Впик%), концентрация хлорофилла “a” (ХЛ), а также сопутствующие гидрофизические условия были оценены в Белом море в июне 2015 г. на 47 станциях, охватывающих залив Онежский, залив Кандалакшский с его губами и западную часть Бассейна. Пространственная изменчивость средних для фотического слоя значений Впик (0,1–1,91 мг С/м3) определялась суб- и мезомасштабной неоднородностью гидрологических условий. Выявлено увеличение Впик во фронтальных зонах и низкие значения Впик в водах с квазиоднородным распределением термохалинных характеристик. На половине станций Впик% не превышал 1%, на остальной акватории варьировал от 1 до 8%. На одной из станций Бассейна этот показатель достигал 40,5%. При цветении фитопланктона в губе Княжая (ХЛ>3 мг/м3) с доминированием Skeletonema costatum sensu lato Впик% не превышал 2%
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белевич, Т.А.
Дриц, А.В.
25.

Подробнее
35.68
Б 87
Братченко, С. А.
Бережливое производство в россии в теории и на практике [Текст] / С. А. Братченко // Вестник Московского университета . - Москва, 2018. - №3. - С. 146-157. - (Серия 6,Экономика)
ББК 35.68
Рубрики: Производство
Кл.слова (ненормированные):
бережливое производство -- операционная эффективность -- волатильная внешняя среда -- гибридные стратегии -- бережливые технологии -- российские компании
Аннотация: Бережливые технологии являются одним из инструментов, позволяющих существенно повысить операционную эффективность компании. В свое время получив весьма широкое распространение в мире, они сейчас становятся все более популярными среди российских компаний. Цель работы - попытаться выявить, насколько полно реализуется потенциал внедрения бережливых концепций на российской почве, каковы возможности их эффективного использования в современных условиях волатильной внешней среды, а также насколько полно и глубоко данная проблематика находит отражение в деловой и научной литературе
Держатели документа:
ЗКГУ
Б 87
Братченко, С. А.
Бережливое производство в россии в теории и на практике [Текст] / С. А. Братченко // Вестник Московского университета . - Москва, 2018. - №3. - С. 146-157. - (Серия 6,Экономика)
Рубрики: Производство
Кл.слова (ненормированные):
бережливое производство -- операционная эффективность -- волатильная внешняя среда -- гибридные стратегии -- бережливые технологии -- российские компании
Аннотация: Бережливые технологии являются одним из инструментов, позволяющих существенно повысить операционную эффективность компании. В свое время получив весьма широкое распространение в мире, они сейчас становятся все более популярными среди российских компаний. Цель работы - попытаться выявить, насколько полно реализуется потенциал внедрения бережливых концепций на российской почве, каковы возможности их эффективного использования в современных условиях волатильной внешней среды, а также насколько полно и глубоко данная проблематика находит отражение в деловой и научной литературе
Держатели документа:
ЗКГУ
26.

Подробнее
74.58
Г 96
Гуров, В. Н
Смешанное обучение в высшем, профессиональном и общем образовании в контексте повышения качества [Текст] / В.Н Гуров // Инновации в образовании. - Москва. 2018. - №7. - С. 119-129
ББК 74.58
Рубрики: Высшее образование
Кл.слова (ненормированные):
смешанное обучение -- гибридное обучение -- специальные технические средства -- система "Moodle", система "Prezi" -- качество образования
Аннотация: В статье рассмотрено смешанное (или гибридное) обучение в общем, высшем и дополнительном профессиональном образовании. Статья содержит научное понимание и практические рекомендации по проектированию и реализации смешанного (или гибридного) обучения на примере отдельных образовательных организаций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гуров , Д.В
Гурова , Е.В
Иванцова, Н.А
Г 96
Гуров, В. Н
Смешанное обучение в высшем, профессиональном и общем образовании в контексте повышения качества [Текст] / В.Н Гуров // Инновации в образовании. - Москва. 2018. - №7. - С. 119-129
Рубрики: Высшее образование
Кл.слова (ненормированные):
смешанное обучение -- гибридное обучение -- специальные технические средства -- система "Moodle", система "Prezi" -- качество образования
Аннотация: В статье рассмотрено смешанное (или гибридное) обучение в общем, высшем и дополнительном профессиональном образовании. Статья содержит научное понимание и практические рекомендации по проектированию и реализации смешанного (или гибридного) обучения на примере отдельных образовательных организаций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гуров , Д.В
Гурова , Е.В
Иванцова, Н.А
27.

Подробнее
24
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- DFT расчеты -- алкилирование адамантана -- Изомерные бутиладамантаны -- геометрические параметры -- геометрические и электронные характеристики соединений -- энергия Гиббса -- синтезированные алкиладамантаны с Тd симметрией
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- DFT расчеты -- алкилирование адамантана -- Изомерные бутиладамантаны -- геометрические параметры -- геометрические и электронные характеристики соединений -- энергия Гиббса -- синтезированные алкиладамантаны с Тd симметрией
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
28.

Подробнее
24.5
С 38
Синтез, спектральные и квантово-химические исследования (Z)-10-(2-(4-амино-5тиоксо+4,5-дигидро-1,2,4-триазол-3-ил) гидразоно)--фенантрона [Текст] / Н.А. Полянская [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 55-65
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
квантово-химические расчеты -- гетероциклические азопроизводные -- 9, 10-фенантренхинон -- триазол -- спектральные исследования -- химия -- синтез
Аннотация: Конденсацией 4-амино-5-гидразино-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола с 9,10-фенантренхиноном получен (Z)-10-(2-(4-амино-5-тиоксо-4,5-дигидро-1H-1,2,4-триазол-3-ил)гидразоно)-9-фенантрон (I). Соединение I охарактеризовано методами ИК-спектроскопии, электронной спектроскопии, ЯМР 1Н, ЯМР 13С и хромато-масс-спектрометрометрии. Электронные спектры поглощения соединения I в апротонных растворителях (ДМФА, ДМСО) характеризуются наличием интенсивной длинноволновой полосы (ДП) в области 468 - 485 нм. Максимум ДП поглощения свежеприготовленного раствора соединения I (485 нм) через 48 ч постепенно сдвигается гипсохромно до 474 нм, а через 72 ч до 468 нм. В ЭСП I при добавлении раствора NaOH наблюдается батохромный сдвиг ДП до 511 нм со значительным увеличением интенсивности. Наличие в спектре одной изобестической точки свидетельствует об образовании моноаниона. В ЭСП I при добавлении раствора HCl ДП претерпевает гипсохромный сдвиг до 376 нм с небольшим уменьшением интенсивности. В спектре ЯМР 1Н соединения I в области 15,08 м.д. присутствует синглетный сигнал протонов гидразогруппы. В спектре ЯМР 13С в области 180,80 м.д. присутствует сигнал, который отвечает карбонильному атому углерода. Квантово-химическое моделирование электронной структуры соединения I, а также его ионных форм, проводили в рамках приближения теории функционала плотности (DFT) с использованием гибридного трехпараметрического обменного функционала Беке с корреляционным функционалом Ли-Янга-Парра (B3LYP) и базисных наборов def2-SV(P), def2-TZV(P). Согласно спектральным и квантово-химическим исследованиям, соединение I в кристаллическом состоянии и насыщенных растворах существует в форме тионного хинонгидразонного таутомера, стабилизированного внутримолекулярными водородными связями. Тионный таутомер на 44 кДж/моль стабильнее тиольного таутомера, барьер перехода составляет 135 кДж/моль. Однако нельзя исключать возможность перехода тионной формы в тиольную форму в разбавленных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Полянская, Н.А.
Рябов, М.А.
Страшнов, П.В.
Линко, Р.В.
Давыдов, В.В.
Кобраков, К.И.
Караваева, Е.Б.
С 38
Синтез, спектральные и квантово-химические исследования (Z)-10-(2-(4-амино-5тиоксо+4,5-дигидро-1,2,4-триазол-3-ил) гидразоно)--фенантрона [Текст] / Н.А. Полянская [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 55-65
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
квантово-химические расчеты -- гетероциклические азопроизводные -- 9, 10-фенантренхинон -- триазол -- спектральные исследования -- химия -- синтез
Аннотация: Конденсацией 4-амино-5-гидразино-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола с 9,10-фенантренхиноном получен (Z)-10-(2-(4-амино-5-тиоксо-4,5-дигидро-1H-1,2,4-триазол-3-ил)гидразоно)-9-фенантрон (I). Соединение I охарактеризовано методами ИК-спектроскопии, электронной спектроскопии, ЯМР 1Н, ЯМР 13С и хромато-масс-спектрометрометрии. Электронные спектры поглощения соединения I в апротонных растворителях (ДМФА, ДМСО) характеризуются наличием интенсивной длинноволновой полосы (ДП) в области 468 - 485 нм. Максимум ДП поглощения свежеприготовленного раствора соединения I (485 нм) через 48 ч постепенно сдвигается гипсохромно до 474 нм, а через 72 ч до 468 нм. В ЭСП I при добавлении раствора NaOH наблюдается батохромный сдвиг ДП до 511 нм со значительным увеличением интенсивности. Наличие в спектре одной изобестической точки свидетельствует об образовании моноаниона. В ЭСП I при добавлении раствора HCl ДП претерпевает гипсохромный сдвиг до 376 нм с небольшим уменьшением интенсивности. В спектре ЯМР 1Н соединения I в области 15,08 м.д. присутствует синглетный сигнал протонов гидразогруппы. В спектре ЯМР 13С в области 180,80 м.д. присутствует сигнал, который отвечает карбонильному атому углерода. Квантово-химическое моделирование электронной структуры соединения I, а также его ионных форм, проводили в рамках приближения теории функционала плотности (DFT) с использованием гибридного трехпараметрического обменного функционала Беке с корреляционным функционалом Ли-Янга-Парра (B3LYP) и базисных наборов def2-SV(P), def2-TZV(P). Согласно спектральным и квантово-химическим исследованиям, соединение I в кристаллическом состоянии и насыщенных растворах существует в форме тионного хинонгидразонного таутомера, стабилизированного внутримолекулярными водородными связями. Тионный таутомер на 44 кДж/моль стабильнее тиольного таутомера, барьер перехода составляет 135 кДж/моль. Однако нельзя исключать возможность перехода тионной формы в тиольную форму в разбавленных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Полянская, Н.А.
Рябов, М.А.
Страшнов, П.В.
Линко, Р.В.
Давыдов, В.В.
Кобраков, К.И.
Караваева, Е.Б.
29.

Подробнее
24.5
В 19
Васильев , О. А.
Неэмпирическое моделирование инфракрасного спектра молекулы трифторида церия с выходом за пределы приближения Борна–Оппенгеймера [Текст] / О. А. Васильев , В. Г. Соломоник // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 31-44
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
трифторид церия -- вибронный гамильтониан -- эффект Яна–Теллера -- спин-орбитальное взаимодействие -- инфракрасный спектр -- Борна–Оппенгеймер -- неэмпирическое моделирование -- химия
Аннотация: Выполнен теоретико-групповой анализ и разработаны приемы построения модельного спин-вибронного гамильтониана и диабатического представления оператора электрического дипольного момента молекулы тригалогенида церия CeX3. Модель учитывает вибронное смешивание семи низколежащих электронных состояний 4f1 всеми колебательными модами молекулы, (A2'' + E' + E'' + A1' + A2') × (a1' + a2'' + e' + e'), а также спин-орбитальное взаимодействие. Многоисходным методом конфигурационного взаимодействия MRCISD+Q, учитывающим одно- и двукратные возбуждения с поправкой на квартичные возбуждения, вычислены многомерные поверхности потенциальной энергии и, методом MRCISD, матричных элементов дипольного момента молекулы CeF3. Гибридным способом с применением техники квазидиабатизации определены коэффициенты в разложениях матричных элементов модельного гамильтониана по степеням нормальных координат Qi вплоть до четвертого порядка для валентных координат, Q1(a1'), Q3(e'), и деформационной координаты Q4(e'), и восьмого порядка для координаты неплоского изгиба Q2(a2''). Параметры спин-орбитального взаимодействия нулевого порядка определены по матричным элементам оператора Брейта–Паули в базисе состояний, полученных методом MRCISD. Выполнены вариационные расчеты волновых чисел и интенсивностей полос в ИК спектре поглощения молекулы CeF3. Оказалось, что вследствие вибронного взаимодействия (эффекты и псевдоэффекты Яна–Теллера) и спин-орбитального взаимодействия спектр обладает сложной структурой, происхождение которой невозможно объяснить в рамках стандартного приближения Борна–Оппенгеймера. Найдено, что наиболее интенсивное поглощение в высокочастотной области спектра (около 500 см–1), преимущественно связанное с координатой растяжения связей Q3, расщеплено на две полосы, отстоящие друг от друга на 3 см−1. Этот результат находится в полном согласии с данными ИК спектроскопии матрично-изолированных молекул CeF3. В целом результаты проведенных расчетов однозначно свидетельствуют о вибронном, а не колебательном происхождении спектральных полос, включая полосы в низкочастотной области спектра, и таким образом показывают ошибочность общепринятого отнесения наблюдаемых на опыте полос к фундаментальным колебательным переходам молекулы, сделанного на основе предположения о допустимости применения к этой молекуле приближения Борна–Оппенгеймера. Предложено новое отнесение наблюдаемого ИК спектра молекулы CeF3.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Соломоник , В.Г.
В 19
Васильев , О. А.
Неэмпирическое моделирование инфракрасного спектра молекулы трифторида церия с выходом за пределы приближения Борна–Оппенгеймера [Текст] / О. А. Васильев , В. Г. Соломоник // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 31-44
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
трифторид церия -- вибронный гамильтониан -- эффект Яна–Теллера -- спин-орбитальное взаимодействие -- инфракрасный спектр -- Борна–Оппенгеймер -- неэмпирическое моделирование -- химия
Аннотация: Выполнен теоретико-групповой анализ и разработаны приемы построения модельного спин-вибронного гамильтониана и диабатического представления оператора электрического дипольного момента молекулы тригалогенида церия CeX3. Модель учитывает вибронное смешивание семи низколежащих электронных состояний 4f1 всеми колебательными модами молекулы, (A2'' + E' + E'' + A1' + A2') × (a1' + a2'' + e' + e'), а также спин-орбитальное взаимодействие. Многоисходным методом конфигурационного взаимодействия MRCISD+Q, учитывающим одно- и двукратные возбуждения с поправкой на квартичные возбуждения, вычислены многомерные поверхности потенциальной энергии и, методом MRCISD, матричных элементов дипольного момента молекулы CeF3. Гибридным способом с применением техники квазидиабатизации определены коэффициенты в разложениях матричных элементов модельного гамильтониана по степеням нормальных координат Qi вплоть до четвертого порядка для валентных координат, Q1(a1'), Q3(e'), и деформационной координаты Q4(e'), и восьмого порядка для координаты неплоского изгиба Q2(a2''). Параметры спин-орбитального взаимодействия нулевого порядка определены по матричным элементам оператора Брейта–Паули в базисе состояний, полученных методом MRCISD. Выполнены вариационные расчеты волновых чисел и интенсивностей полос в ИК спектре поглощения молекулы CeF3. Оказалось, что вследствие вибронного взаимодействия (эффекты и псевдоэффекты Яна–Теллера) и спин-орбитального взаимодействия спектр обладает сложной структурой, происхождение которой невозможно объяснить в рамках стандартного приближения Борна–Оппенгеймера. Найдено, что наиболее интенсивное поглощение в высокочастотной области спектра (около 500 см–1), преимущественно связанное с координатой растяжения связей Q3, расщеплено на две полосы, отстоящие друг от друга на 3 см−1. Этот результат находится в полном согласии с данными ИК спектроскопии матрично-изолированных молекул CeF3. В целом результаты проведенных расчетов однозначно свидетельствуют о вибронном, а не колебательном происхождении спектральных полос, включая полосы в низкочастотной области спектра, и таким образом показывают ошибочность общепринятого отнесения наблюдаемых на опыте полос к фундаментальным колебательным переходам молекулы, сделанного на основе предположения о допустимости применения к этой молекуле приближения Борна–Оппенгеймера. Предложено новое отнесение наблюдаемого ИК спектра молекулы CeF3.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Соломоник , В.Г.
30.

Подробнее
24.5
А 23
Агагусейнова , М. М.
Формирование Ru нанокомпозитов [Текст] / М. М. Агагусейнова , М.Р. Mикаилова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 45-50
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
нанокомпозиты -- комплекс рутения -- акрилонитрил -- иммобилизация полимерами -- каталитические свойства -- химия
Аннотация: В данной работе проведены исследования полимерных иммобилизованных наночастиц Ru путем фронтальной полимеризации (FP) акрилонитрила рутения (AN) в присутствии неорганического носителя и оценка их каталитических свойств в реакции ненасыщенных соединений. На основе акрилонитрильного комплекса рутения синтезирован эффективный и селективный органо-неорганический катализатор и исследована его реакционная способность-активность в реакции гидрирования циклогексена. Синтез акрилонитрильного комплекса рутения на поверхности минерального носителя кремнезема SiO2, его дальнейшая полимеризация и восстановление приводят к формированию полимер-неорганического композита, включающего наноразмерные частицы Ru, стабилизированные полимерной матрицей, и неорганический носитель. Предложенный метод является новым подходом в подготовке катализаторов. Синтезированные образцы Ru- нанокомпозитов изучены методами элементного анализа, ИК-спектроскопии и рентгенофазового анализа. На рентгенограммах полученных образцов присутствуют широкие дифракционные пики в области от 300 до 800 °С, которые соответствуют кристаллическому рутению. Уширения дифракционных максимумов свидетельствуют об ультрадисперсном состоянии частиц. Для полученных нанокомпозитов характерна микропористая структура с размером пор от нескольких до 20 нм и их равномерное распределение по размеру. Установлено, что удельная поверхность носителей уменьшается после полимеризации RuAN на их поверхности, хотя она больше, чем Sуд продукта полимеризации в отсутствии SiO2. Полученные гибридные нанокомпозиты имеют развитую поверхность и пористую структуру, что обеспечивает доступность активных центров катализатора для реагентов и их высокую активность в исследуемой катaлической реакции. На каталитические свойства исследуемых композитов влияют условия формирования Ru- наночастиц, например использование различных режимов фронтальной полимеризации в инертной среде. С повышением температуры восстановительной обработки нанокомпозитов скорость гидрирования на них циклогексена понижается, причиной чего является укрупнение частиц Ru при получении нанокомпозитов при высоких температурах. Следует отметить, что после гидрирования основная масса рутения в поли-RuAN (90%) будет обладать нулевой валентностью. Полимерная матрица также подвергается изменениям, и расширение полос поглощения в спектре N1s подтверждает это. Таким образом, синтезированная гибридизация полимер-иммобилизованнх Ru- наночастиц проявляют высокую активность в течение повторных циклов реакции гидрирования циклогексена. Каталитические свойства нанокомпозитов зависят от условий их получения, которые влияют, очевидно, на размер формирующихся наночастиц рутения.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Mикаилова , М.Р.
А 23
Агагусейнова , М. М.
Формирование Ru нанокомпозитов [Текст] / М. М. Агагусейнова , М.Р. Mикаилова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 45-50
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
нанокомпозиты -- комплекс рутения -- акрилонитрил -- иммобилизация полимерами -- каталитические свойства -- химия
Аннотация: В данной работе проведены исследования полимерных иммобилизованных наночастиц Ru путем фронтальной полимеризации (FP) акрилонитрила рутения (AN) в присутствии неорганического носителя и оценка их каталитических свойств в реакции ненасыщенных соединений. На основе акрилонитрильного комплекса рутения синтезирован эффективный и селективный органо-неорганический катализатор и исследована его реакционная способность-активность в реакции гидрирования циклогексена. Синтез акрилонитрильного комплекса рутения на поверхности минерального носителя кремнезема SiO2, его дальнейшая полимеризация и восстановление приводят к формированию полимер-неорганического композита, включающего наноразмерные частицы Ru, стабилизированные полимерной матрицей, и неорганический носитель. Предложенный метод является новым подходом в подготовке катализаторов. Синтезированные образцы Ru- нанокомпозитов изучены методами элементного анализа, ИК-спектроскопии и рентгенофазового анализа. На рентгенограммах полученных образцов присутствуют широкие дифракционные пики в области от 300 до 800 °С, которые соответствуют кристаллическому рутению. Уширения дифракционных максимумов свидетельствуют об ультрадисперсном состоянии частиц. Для полученных нанокомпозитов характерна микропористая структура с размером пор от нескольких до 20 нм и их равномерное распределение по размеру. Установлено, что удельная поверхность носителей уменьшается после полимеризации RuAN на их поверхности, хотя она больше, чем Sуд продукта полимеризации в отсутствии SiO2. Полученные гибридные нанокомпозиты имеют развитую поверхность и пористую структуру, что обеспечивает доступность активных центров катализатора для реагентов и их высокую активность в исследуемой катaлической реакции. На каталитические свойства исследуемых композитов влияют условия формирования Ru- наночастиц, например использование различных режимов фронтальной полимеризации в инертной среде. С повышением температуры восстановительной обработки нанокомпозитов скорость гидрирования на них циклогексена понижается, причиной чего является укрупнение частиц Ru при получении нанокомпозитов при высоких температурах. Следует отметить, что после гидрирования основная масса рутения в поли-RuAN (90%) будет обладать нулевой валентностью. Полимерная матрица также подвергается изменениям, и расширение полос поглощения в спектре N1s подтверждает это. Таким образом, синтезированная гибридизация полимер-иммобилизованнх Ru- наночастиц проявляют высокую активность в течение повторных циклов реакции гидрирования циклогексена. Каталитические свойства нанокомпозитов зависят от условий их получения, которые влияют, очевидно, на размер формирующихся наночастиц рутения.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Mикаилова , М.Р.
Page 3, Results: 93