Электронный каталог

24.4
O-68
Orazbayeva, D.
    Quantification of transformation products of unsymmetrical dimethylhydrazine in aqueous extracts from soil based on vacuum-assisted headspace solid-phase microextraction [Текст] / D. Orazbayeva, B. Kenessov, A. Zhakupbekova // Вестник Казахского национального университета имени Аль-Фараби=Journal оf Al-Farabi Kazakh national university. - Almaty, 2018. - №2(89). - Р. 4-11. - ( Серия химическая=Series of Chemical)
ББК 24.4

Рубрики: Аналитическая химия

Кл.слова (ненормированные):
твердофазная микроэкстракция -- вакуумная твердофазная -- продукты трансформации -- несимметричный диметилгидразин -- анализ -- Оптимизированная методика -- образцы почвы -- ракетное топливо -- аналиты
Аннотация: Определение продуктов трансформации несимметричного диметилгидразина (НДМГ) в почве требует сложной, время- и трудозатратной пробоподготовки. В настоящей работе была оптимизирована простая и быстрая методика количественного определения продуктов трансформации НДМГ в водных экстрактах из почвы с использованием вакуумной парофазной твердофазной микроэкстракции (Вак-ПТФМЭ). Методика основана на экстракции аналитов из почвы водой с последующим анализом полученных водных экстрактов при помощи Вак-ПТФМЭ и газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Целевыми продуктами трансформации были: пиразин, 1-метил-1Н-пиразол, N-нитрозодиметиламин, N,N-диметилформамид, 1-метил-1Н-1,2,4-триазол, 1-метил-имидазол и 1Н-пиразол. Исследовано влияние рН образца на отклики целевых аналитов. Установлено, что влияние рН незначительно и рекомендовано проводить экстракцию без модификации рН. Оптимизировано количество растворителя (воды) для обеспечения наилучшего сочетания интенсивности и прецизионности откликов аналитов. Экстракция 7,00 мл воды из 2,0 г почвы позволяет получать линейные зависимости откликов аналитов от их концентраций в почве. Оптимизированная методика обеспечивает пределы обнаружения целевых аналитов в почве в диапазоне от 0,2 до 9 нг/г. Степени обнаружения аналитов в модельных образцах методом введено-найдено варьировались в диапазоне 90-103%. Разработанная методика может быть рекомендована для применения в лабораториях, проводящих рутинный анализ образцов почвы, потенциально загрязненных остатками ракетного топлива.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Kenessov, B.
Zhakupbekova, A.

22.54
K89
Кudayarova, T.
    Complexes of izothiadiazole-containing bromonitrosubstituted three units product with d-metals (Ni, Co, Zn) [Текст] / T. Кudayarova, М. Tyutina, Е. Danilova // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 68-73. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 22.54

Рубрики: Катализ

Кл.слова (ненормированные):
синтез -- металлокомплексы -- изотиадиазолсодержащий бромнитрозамещенный трехзвенный продукт -- свойства -- реакционная масса -- выпавший осадок -- органические растворители -- атомно-абсорбционный анализ -- синтез замещенных макрогетероциклических соединений
Аннотация: Настоящая работа является продолжением исследований в области синтеза замещенных макрогетероциклических соединений с 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазольными фрагментами. В работе представлены данные по синтезу металлокомплексов на основе изотиадиазолсодержащего бромнитрозамещенного трехзвенного продукта, полученного нами ранее, с двухвалентными d-металлами (Ni, Co, Zn). Взаимодействием 3,5-бис[5(6)-бром-6(5)-нитро-3-иминоизоиндолин-1-илиденамиино]-1,2,4-тиадиазола с ацетатами d-металлов в 2-этоксиэтаноле при температуре 100 °С в течение 2 ч были получены комплексы замещенных трехзвенных продуктов ВАВ-типа с 1,2,4-тиадиазольным фрагментом. По окончании выдержки реакционную массу выливали в воду, выпавший осадок отфильтровывали, промывали 5 % аммиаком, водой, горячими органическими растворителями (ацетоном, метанолом, диметилформамидом, пиридином). Выход целевых продуктов при этом составили 18 -28 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Tyutina, М.
Danilova, Е.

24.23
Ш 28
Шатирова, М. И.
    Синтез глицидиловых и тиоглицидиловых эфиров диацетиленового ряда и использования их в качестве модификатора фенолоформальдегидных олигомеров [Текст] / М. И. Шатирова, Т. М. Наибова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 61-69
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
несопряженные ениновые спирты -- глицидиловые эфир -- диацетиленовый ряд -- тираны -- фенолоформальдегидные олигомеры -- химия -- синтез
Аннотация: Показано, что хлорсодержащие несопряженные ениновые спирты реагируют с эпихлоргидрином в присутствии эфирата трехфтористого бора с образованием хлоргидринов, которые в дальнейшем без их выделения, под действием едкого кали дегидрохлорируются с образованием соответствующих глицидиловых эфиров. При действии спиртового раствора едкого калия при температуре 75-80 °С на синтезированные хлорсодержащие эфиры протекает реакция дегидрохлорирования по двойной С=С связи и образуются глицидиловые эфиры 1,4-диинового ряда. Выявлено, что синтезированные глицидиловые эфиры являются весьма реакционноспособными соединениями. В частности, показано, что эфиры 1,4-диинового ряда с участием оксиранового кольца вступают в реакцию с тиомочевиной в среде метанола при 30-35 °С, образуя соответствующие тираны. Приведены данные ИК- и ПМР- спектров полученных соединений и выявлены их модифицирующие свойства по отношению к фенолоформальдегидным олигомерам в кислой и щелочной средах. Полученные модифицированные олигомеры представляют собой продукты жидко-вязкой консистенции, растворимые в ацетоне, тетрагидрофуране, диметилформамиде и диоксане. Результатами проведенных анализов доказано, что полученные модифицированные глицидиловым и тиоглицидиловым эфирами диацетиленового ряда фенолформальдегидные олигомеры (ФФО) не являются механическими смесями фенола, формальдегида и модификатора. Также на основе полученных результатов выявлен механизм образования модифицированных резольных и новолачных ФФО. Установлено, что физико-химические и физико-механические показатели полученных фенолоформальдегидных олигомеров, модифицированных модификаторами, предложенными нами, по сравнению с немодифицированными, улучшаются. Из предложенных глицидиловых и тиоглицидиловых эфиров для модификации ФФО наилучшие результаты по всем показателям достигнуты при модификации тиоглицидиловым эфиром диацетиленового ряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Наибова, Т.М.

24.2
Ц 29
Цебулаева, Ю.В.
    Синтез 1,5-дифенил-3-арилвердазилов [Текст] / Ю.В. Цебулаева, М.К. Пряничникова, Б.С. Танасейчук // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 23-29
ББК 24.2

Рубрики: Органическая химия

Кл.слова (ненормированные):
синтез -- свойства -- реакция -- гидразон -- формазан -- радикал -- вердазил -- тетразинил -- тетразинил -- заместитель -- СН-кислота -- электронодонорный заместитель -- электроноакцепторный заместитель -- стабильность радикала -- ацетилацетон -- димедон -- химия
Аннотация: С целью проверки общепринятых взглядов на реакционную способность стабильных радикалов, которую обычно связывают с величинами спиновой плотности их реакционных центров и ее изменением под влиянием заместителей, была изучена реакция вердазилов с СН-кислотами. Для этого был осуществлен синтез ряда 1,5-дифенил-3-арилвердазилов, содержащих различные типы заместителей в фенильных кольцах, находящихся у C3 атома вердазильного радикала, в том числе не описанных ранее 1,5-дифенил-3-(4-гидрокси)фенил-, 1,5-дифенил-3-(4-бром)фенил- и 1,5-дифенил-3-(3-нитро)фенилвердазилов. В этом случае наличие и характер заместителей в фенильных кольцах у С3 атома вердазильного радикала не могут влиять на изменение величин спиновой плотности на атомах азота N2 и N4, являющихся реакционными центрами вердазильных радикалов. Синтез вердазилов был осуществлен по общепринятой схеме, исходя из арилгидразонов. Было найдено, что синтез формазанов путем азосочетания фенилдиазоний хлорида с арилгидразонами протекает с более высокими выходами при использовании в качестве растворителя смеси диметилформамид-пиридин. Превращение формазанов в вердазильные радикалы осуществлялось при комнатной температуре действием формальдегида на формазан в присутствии гидросульфата калия при пропускании воздуха через реакционную смесь. Наличие заместителей в фенильном кольце у С3 атома формазана значительно увеличивало продолжительность реакции по сравнению с 1,3,5-трифенилформазаном независимо от характера заместителя у С3 атома формазана. При проведении реакции 1,5-дифенил-З-арилвердазилов с СН-кислотами (димедоном и ацетилацетоном) было найдено, что скорость этой реакции зависит как от кислотности СН-кислоты (димедон реагирует быстрее, чем ацетилацетон), так и от характера заместителей, находящихся в фенильном кольце у С3 атома вердазила. При этом электронодонорные заместители ускоряют, а электроноакцепторные заместители замедляют реакции вердазильных радикалов с СН-кислотами. Таким образом, показано, что, как и в ранее описанном в литературе случае с монохлоруксусной кислотой, скорость взаимодействия вердазильных радикалов с СН-кислотами увеличивается в присутствии электронодонорных заместителей и уменьшается в присутствии электроноакцепторных заместителей, и эти закономерности не связаны с величинами спиновой плотности реакционных центров вердазилов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Танасейчук, Б.С.

24.5
С 60

    Сольватационные вклады функциональных групп молекулы пиридина в энтальпии переноса амина из метанола в ацетонитрил, диметилсульфоксид и диметилформамид [Текст] / И.А. Кузьмина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 4-9
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
cольватация -- пиридин -- метанол -- ацетонитрил -- иметилсульфоксид -- диметилформамид -- химия
Аннотация: Методом квантовой химии с использованием теории функционала электронной плотности (DFT) в варианте B3LYP с применением базисного набора 6-31G, дополненного поляризационными и диффузными функциями, и в рамках модели самосогласованного реактивного поля (PCM) проведены расчеты энергетики и структуры молекулы пиридина (Py) в свободном состоянии, метаноле (MeOH), ацетонитриле (AN), диметилсульфоксиде (DMSO) и диметилформамиде (DMF). Установлено, что переход молекулы пиридина из свободного состояния в среду MeOH, AN, DMF и DMSO приводит: к увеличению длин связей только между атомами азота и углерода амина; к значительным изменениям величин зарядов на атомах углерода, связанных с реакционным центром (рост положительных зарядов изменяется в ряду: DMF = DMSO < MeOH = AN); к росту положительного заряда на атомах водорода, который изменяется в ряду: MeOH = AN < DMF = DMSO. Проведен сравнительный анализ энтальпий переноса пиридина из MeOH в AN, DMF и DMSO (DtrH°(Py)MeOH→solv), полученных из калориметрических измерений и учитывающих как универсальные, так и специфические типы взаимодействий, с величинами DtrH°(Py)MeOH→solv, полученными из квантово-химических расчетов, которые учитывают только универсальную составляющую пересольватации. Установлено, что основной вклад в изменение сольватного состояния пиридина при смене состава растворителя MeOH→DMF и MeOH→AN дает пересольватация атома азота. В случае переноса Py из MeOH в DMSO вклады от пересольватации атома азота и углеводородного радикала в общую энергетику пересольватации молекулы примерно одинаковы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кузьмина, И.А.
Волкова, М.А.
Кузьмина, К.И.
Белова, Н.В.
Шарнин, В.А.

24
М 54

    Методы синтеза полиэфиримидов [Текст] / Ж. И. Курданова [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 4-14. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
полиэфиримид -- высокотемпературная поликонденсация -- сополимер -- химия -- полимерная цепь -- амидные растворители -- хлорированный углеводород -- ароматическое замещение -- поликонденсация
Аннотация: В обзоре обобщены и систематизированы известные к настоящему времени данные в области синтеза полиэфиримидов. Полиэфиримиды являются перспективным классом высококачественных полимерных материалов с ценным комплексом свойств, которые можно направленно менять соответствующим дизайном полимерной цепи. Так, для получения полиэфиримида с более низкой температурой стеклования в макромолекулу вводят как можно больше простых эфирных связей, а также м-фениленовые фрагменты, повышающие гибкость полимерной цепи. Полиэфиримиды такой структуры являются аморфными и растворимыми в ряде амидных растворителей и хлорированных углеводородах. Подробно рассмотрены три основных способа получения полиэфиримида: высокотемпературная поликонденсация методом нуклеофильного замещения в растворе, поликонденсация в расплаве и получение полиэфиримида непосредственно в процессе экструзии. Наиболее перспективным на сегодняшний день остается метод высокотемпературной поликонденсации в растворе реакцией нуклеофильного ароматического замещения. В качестве галогенсодержащего мономера в синтезе используются хлор- или фторфталевые ангидриды. Реакция взаимодействия диаминов с хлорфталевым ангидридом протекает при более низких скоростях в сравнении с фторсодержащим аналогом. Однако использование фторфталевого ангидрида оказалось нецелесообразным с экономической точки зрения. Экономическая доступность соответствующих нитрозамещенных фталевых производных и высокие скорости смещения нитрогрупп с помощью арилоксидных ионов позволяют получать коммерчески доступные полимеры. В качестве растворителей возможно применение апротонных диполярных (диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон и т.д.), неполярных органических (о-дихлорбензол, хлористый метилен и т.д.) и фенольных растворителей. Однако все большее внимание исследователей привлекает синтез в среде о-дихлорбензола.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Курданова, Ж.И.
Шахмурзова, К.Т.
Жанситов, А.А.
Байкзиев, А.Э.
Теонова, К.Х.
Хаширова, С.Ю.

    Свойства разбавленных растворов сополимеров глицидилметакрилата и метилфеофорбида «а» в диметилформамиде [Текст] / О. И. Николаева [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №7. - С. 58-64. - (Серия химия и химическая технология)

Кл.слова (ненормированные):
сополимеры -- растворы сополимеров -- реологические характеристики -- глицидилметакрилат -- метилфеофорбид «а» -- реологические свойства полимеров -- химическое взаимодействие -- синтезированные сополимеры -- константа Хаггинса -- уровнение Флори-Фокса -- макромолекулярный клубок
Аннотация: Изучение реологических свойств полимеров, а также установление количественных зависимостей, наряду с проблемой взаимосвязи молекулярных характеристик с условиями синтеза, является важной научной и практической задачей, позволяющей прогнозировать поведение полимеров, разрабатывать и находить оптимальные режимы и параметры получения материалов с заранее заданными свойствами. В целях исследования химического взаимодействия между макромолекулами в растворах изучена реология разбавленных растворов сополимеров глицидилметакрилата и метилфеофорбида “а” в диметилформамиде. Исследование разбавленных растворов соответствующих сополимеров проводилось вискозиметрическим методом в интервале температур 20-35 ºС. Сополимеры глицидилметакрилата и метилфеофорбида “а” различного состава были получены методом радикальной сополимеризации в растворе. Синтезированные сополимеры охарактеризованы молекулярно-массовыми характеристиками, определенными методом гельпроникающей хроматографии. Установлено, что растворы сополимеров отвечают системам с нижней критической температурой растворения. Принадлежность исследованных растворов к системам с нижней критической температурой растворения подтверждено зависимостью константы Хаггинса от температуры. Из полученных результатов следует, что клубок макромолекулы с ростом температуры сжимается. Показано влияние температуры раствора, молекулярной массы и состава сополимеров на их взаимодействие с растворителем, выражающееся количественно через параметры характеристической вязкости, константы Хаггинса, среднеквадратичного расстояния между концами макромолекулярных цепей. Среднеквадратичное расстояние между концами цепей полимера в растворе оценивали по уравнению Флори - Фокса. Показано, что для исследованных сополимеров удельный показатель с ростом температуры снижается. Установлено, что введение порфиринового фрагмента в структуру макромолекулы полимера сохраняет характер взаимодействия макромолекулярного клубка с растворителем.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Николаева, О.И.
Усачева, Т.С.
Агеева, Т.А.
Койфман, О.И.

24
Б 53
Беспалов, А.В.
    Получение и устойчивость наноразмерных частиц серебра и палладия в среде N,N – диметилформамида, стабилизированных простым полиэфиром лапрол 5003 [Текст] / А.В. Беспалов, Я.О. Иванова // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 50-55
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
серебро -- палладий -- наночастицы -- полиэфир -- стабилизация -- диметилформамид -- химия
Аннотация: Данная статья посвящена получению и исследованию устойчивости золей серебра и палладия в среде N,N-диметилформамида. Благодаря уникальным свойствам, проявляющимся у металлов в наноразмерном состоянии, металлические наночастицы находят все большее применение в различных областях науки и техники, что обусловливает актуальность задачи получения устойчивых золей металлов. Синтез агрегативно устойчивых органозолей металлов сопряжен с рядом проблем, так как золи металлов, полученные в органических растворителях, отличаются гораздо меньшей стабильностью по сравнению с гидрозолями, из-за чего задача выбора подходящего стабилизатора является весьма актуальной. В данной работе в качестве стабилизатора был выбран простой разветвленный полиэфир Лапрол 5003. Отличительной особенностью синтеза золей серебра было отсутствие специального восстановителя, так как диметилформамид, использующийся в качестве растворителя, способен восстанавливать катионы серебра. В ходе работы были получены устойчивые золи серебра и палладия в среде диметилформамида. В качестве восстановителя для синтеза наночастиц палладия был использован боргидрид натрия. Были проведены спектральные исследования получившихся золей. При помощи электронной микроскопии определен размер образующихся наночастиц серебра и палладия. Показано, что средний размер частиц серебра, формирующихся в среде N,N-диметилформамида, составляет 4±2 нм, что существенно меньше размера частиц, полученных в среде изопропанола боргидридным способом. При помощи оптической спектроскопии поглощения исследован процесс агрегации золей серебра в диметилформамиде под действием роданида калия. Показано, что устойчивость золя серебра в диметилформамиде по отношению к действию электролита выше, чем золя, полученного в изопропаноле. Установлено, что в оптическом спектре золя палладия в диметилформамиде присутствует несколько полос поглощения. Изучено влияние концентрации стабилизирующего полиэфира на устойчивость золей серебра и палладия в N,N-диметилформамиде. Показано, что при повышении концентрации Лапрола 5003 свыше определенных значений наблюдается резкое увеличение времени агрегации золей, что свидетельствует о значительном повышении их устойчивости
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Иванова, Я.О.

24
А 15
Abildina, A.K.
    Reduction of magnesium on a bismuth substrate in dimethylformamide solution [Текст] = Восстановление магния на висмутовом подложке в диметилформамидной среде / A.K. Abildina, A.M. Agimbayeva, D.A. Urazkeldiyeva // ҚР ҰҒА баяндамалары = Доклады НАН РК. - 2019. - №2. - С. 32-38
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
магний-ионные батареи -- висмут -- электрод -- анод -- диметилформамид -- восстановление -- химия
Аннотация: Было получено модифицированный анодный материал методом восстановления магния на висмутовый электрод Mg(ClO4)2/диметилформамид (ДМФА) системе. Структура и состав полученного анодного материала определялись с помощью сканирующего электронного микроскопа и рентгено-спектрального микроанализа. Анализ поляризационных кривых выявил электрохимические свойства интерметаллида Mg-Bi в ранее неизученной системе Mg(ClO4)2/ДМФА и процесс обратимости. Циклические вольтамперограммы показали, что процессы в системе квазиобратимы. Доказано, что процесс электронного обмена осуществляется путем диффузии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Agimbayeva, A.M.
Urazkeldiyeva, D.A.

24
Л 65
Лихонина, А. Е.
    Н-связанные молекулярные комплексы фенилзамещенных порфириноидов с электронодонорами. [Текст] / А. Е. Лихонина, М. Б. Березин, М. А. Крестьянинов, Д. Б. Березин // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.10. - С. 29-39
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
порфирин -- фенилзамещенные порфириноиды -- порфицен -- коррол -- молекулярные комплексы с переносом протона -- водородная связь -- незавершенное кислотно-основное взаимодействие
Аннотация: Проведено комплексное исследование ароматических макрогетероциклов четырех классов – N-замещенных, изомерных, сокращенных и инвертированных аналогов порфиринов посредством совокупности спектральных и термических, а также кондуктометрического и квантово-химических методов. Показано, что инвертированные порфириноиды и мезо-замещенные корролы обладают выраженной химической активностью NH-связей, которая проявляется в способности этих соединений к взаимодействию со слабыми электронодонорами В с образованием молекулярных комплексов кислотно-основного типа с неполным переносом протона HnPn∙B. Сделан вывод о том, что склонность порфириноидов к молекулярному комплексообразованию с электронодонорами контролируется сочетанием ряда факторов, и, в первую очередь, ростом поляризации π-системы молекулы, снижением ее ароматичности, а также способностью к образованию устойчивых сольвент-зависимых таутомерных форм. Впервые продемонстрировано, что NH-протон макрогетероцикла в составе молекулярного комплекса образует с электронодонорным центром B межмолекулярную водородную связь, вступая с ним в незавершенное кислотно-основное взаимодействие. Проведенные исследования показывают, что NH-активные формы инвертированного аналога порфирина и коррола нацело образуются в полярных электронодонорных средах, например, в N,N-диметилформамиде. Образующиеся в этих условиях молекулярные комплексы, аналогично 1:1 электролитам, демонстрируют концентрационные зависимости величин энтальпии растворения, а также сдвиг и размывание сигналов протонов NH в 1H ЯМР-спектре, однако, не показывают изменения удельной электропроводности среды по сравнению с чистым растворителем, что свидетельствует о присутствии в растворах этих порфириноидов Н-связанных форм, а не анионных частиц.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Березин, М.Б.
Крестьянинов, М.А.
Березин, Д.Б.