Choice of metadata Статьи
Page 1, Results: 25
Report on unfulfilled requests: 0
1.
Подробнее
24.1
Б 42
Бекжанова, Р. С.
Алкиндер. [Текст] / Р. С. Бекжанова // Химик анықтамалығы. - 2017. - №2. - Б. 42-43
ББК 24.1
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
алкиндер -- құрылысы -- диендер -- каучук -- резеңке -- Ф.Велер -- көміртек -- атом
Аннотация: Мақала ацетиленнің шығу тарихы, құрылысы, алынуы мен изомериясы, номенклатурасы туралы.
Держатели документа:
БҚМУ
Б 42
Бекжанова, Р. С.
Алкиндер. [Текст] / Р. С. Бекжанова // Химик анықтамалығы. - 2017. - №2. - Б. 42-43
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
алкиндер -- құрылысы -- диендер -- каучук -- резеңке -- Ф.Велер -- көміртек -- атом
Аннотация: Мақала ацетиленнің шығу тарихы, құрылысы, алынуы мен изомериясы, номенклатурасы туралы.
Держатели документа:
БҚМУ
2.
Подробнее
24.1
С 72
Спиридонова, Е. Б.
Урок по теме "Спирты". [Текст] / Е. Б. Спиридонова // Химия в школе. - 2020. - №7. - С. 30-32
ББК 24.1
Рубрики: Общая и бейорганическая химия
Кл.слова (ненормированные):
спирты -- функциональная группа -- гомологи -- изомерия -- физические свойства -- химические свойства
Аннотация: На уроке созданы содержательные ит организационные условия для изучения одноатомных спиртов, формирования навыков грамотного выполнения и интерпретации химического эксперимента, стимулирования обучающихся к целепологанию, планированию деятельности , анализу индивидуальных достижений.
Держатели документа:
ЗКУ
С 72
Спиридонова, Е. Б.
Урок по теме "Спирты". [Текст] / Е. Б. Спиридонова // Химия в школе. - 2020. - №7. - С. 30-32
Рубрики: Общая и бейорганическая химия
Кл.слова (ненормированные):
спирты -- функциональная группа -- гомологи -- изомерия -- физические свойства -- химические свойства
Аннотация: На уроке созданы содержательные ит организационные условия для изучения одноатомных спиртов, формирования навыков грамотного выполнения и интерпретации химического эксперимента, стимулирования обучающихся к целепологанию, планированию деятельности , анализу индивидуальных достижений.
Держатели документа:
ЗКУ
3.
Подробнее
40.3
Ж 69
Жидкин, А. П.
Индикационное значение соотношений индивидуальных полициклических ароматических углеводоров в системе снег - почва при разных условиях землепользования / А. П. Жидкин, А. Н. Геннадиев, А. А. Лобанов // Вестник Московского университета . - 2017. - №5. - С. 24-32. - (Серия 5, География)
ББК 40.3
Рубрики: Почвоведение
Кл.слова (ненормированные):
поступление -- трансформация -- разрушение -- устойчивость -- лес -- пашня -- техногенный -- загрязнение -- изомер -- полиарен -- почвенный покров -- снежный покров -- загрязняющие вещества -- полициклические ароматические углеводороды
Аннотация: Проведено сравнение содержания и состава ПАУ в почвенном и снежном покровах, рассмотрено индикационное значение соотношений индивидуальных полиаренов с целью выявления особенностей их поступления из атмосферы и трансформации в почвах при различных комбинациях природных и техногенных факторов. Территория исследования в течение длительного времени находится под воздействием выбросов завода по производству технического углерода. Загрязняющие вещества на большую часть исследованной территории поступают из этого источника через атмосферу. Установлено, что современные темпы атмосферных выпадений ПАУ, определенные по их запасам в снежном покрове, на данной территории очень высоки и сопоставимы с объемами, характерными для крупных промышленных центров. При удалении от импактного техногенного источника выявлен четкий тренд резкого уменьшения запасов ПАУ, а также снижения варьирования запасов полиаренов, как в почвенном, так и в снежном покрове. Выявлены особенности трансформации ПАУ при различных комбинациях природных и антропогенных факторов на основе трех разных подходов к интерпретации аналитических данных: а) анализа ассоциаций ПАУ; б) расчета отношений запасов ПАУ в снеге и почве; в) расчета отношений запасов в снеге и почве полиаренов, являющихся изомерами, но обладающих различной устойчивостью к разрушению. Все указанные подходы указывают на наиболее высокие темпы трансформации ПАУ на распахиваемых землях, менее интенсивные - под лесом, и наименьшие - на городской территории вблизи от источника.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Геннадиев, А.Н.
Лобанов, А.А.
Ж 69
Жидкин, А. П.
Индикационное значение соотношений индивидуальных полициклических ароматических углеводоров в системе снег - почва при разных условиях землепользования / А. П. Жидкин, А. Н. Геннадиев, А. А. Лобанов // Вестник Московского университета . - 2017. - №5. - С. 24-32. - (Серия 5, География)
Рубрики: Почвоведение
Кл.слова (ненормированные):
поступление -- трансформация -- разрушение -- устойчивость -- лес -- пашня -- техногенный -- загрязнение -- изомер -- полиарен -- почвенный покров -- снежный покров -- загрязняющие вещества -- полициклические ароматические углеводороды
Аннотация: Проведено сравнение содержания и состава ПАУ в почвенном и снежном покровах, рассмотрено индикационное значение соотношений индивидуальных полиаренов с целью выявления особенностей их поступления из атмосферы и трансформации в почвах при различных комбинациях природных и техногенных факторов. Территория исследования в течение длительного времени находится под воздействием выбросов завода по производству технического углерода. Загрязняющие вещества на большую часть исследованной территории поступают из этого источника через атмосферу. Установлено, что современные темпы атмосферных выпадений ПАУ, определенные по их запасам в снежном покрове, на данной территории очень высоки и сопоставимы с объемами, характерными для крупных промышленных центров. При удалении от импактного техногенного источника выявлен четкий тренд резкого уменьшения запасов ПАУ, а также снижения варьирования запасов полиаренов, как в почвенном, так и в снежном покрове. Выявлены особенности трансформации ПАУ при различных комбинациях природных и антропогенных факторов на основе трех разных подходов к интерпретации аналитических данных: а) анализа ассоциаций ПАУ; б) расчета отношений запасов ПАУ в снеге и почве; в) расчета отношений запасов в снеге и почве полиаренов, являющихся изомерами, но обладающих различной устойчивостью к разрушению. Все указанные подходы указывают на наиболее высокие темпы трансформации ПАУ на распахиваемых землях, менее интенсивные - под лесом, и наименьшие - на городской территории вблизи от источника.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Геннадиев, А.Н.
Лобанов, А.А.
4.
Подробнее
24
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений . - Иваново, 2018. - Вып.12. Т.61. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- dft расчеты -- теоретическая геометрия -- серная кислота -- электронная дифракция -- углеводород
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI). Рассчитаны геометрические и электронные характеристики соединений, полные энергии, частоты нормальных колебаний. Вычисленные значения энергии Гиббса образования продуктов изомеризации пергидроантрацена и алкилирования адамантана изопропиловым спиртом находятся в качественном согласии с экспериментальным составом продуктов. Получено хорошее соответствие расчетных и экспериментальных данных по составу равновесных смесей. Теоретическая геометрия синтезированных алкиладамантанов с Тd симметрией очень хорошо сходится с результатами электронной дифракции. Наиболее близка к результатам, полученным экспериментальным путем, геометрия, спрогнозированная по B3LYP, по которой длины связей С-С и С-Н близки к 1,544 и 1,100Ả соответственно, а углы С-Сдв-С и С-Стр-С составляют 109,7 и 109° соответственно. Результаты расчета методом B3LYP хорошо соотносятся с опытными данными. Не прослеживается определенной зависимости между размерами молекул и сходимостью рассчитанных и опытных данных. Практически важным выводом, вытекающим из результатов данного и предыдущих исследований, является то, что использование метода вычислений приводит к «химически точным» данным.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений . - Иваново, 2018. - Вып.12. Т.61. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- dft расчеты -- теоретическая геометрия -- серная кислота -- электронная дифракция -- углеводород
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI). Рассчитаны геометрические и электронные характеристики соединений, полные энергии, частоты нормальных колебаний. Вычисленные значения энергии Гиббса образования продуктов изомеризации пергидроантрацена и алкилирования адамантана изопропиловым спиртом находятся в качественном согласии с экспериментальным составом продуктов. Получено хорошее соответствие расчетных и экспериментальных данных по составу равновесных смесей. Теоретическая геометрия синтезированных алкиладамантанов с Тd симметрией очень хорошо сходится с результатами электронной дифракции. Наиболее близка к результатам, полученным экспериментальным путем, геометрия, спрогнозированная по B3LYP, по которой длины связей С-С и С-Н близки к 1,544 и 1,100Ả соответственно, а углы С-Сдв-С и С-Стр-С составляют 109,7 и 109° соответственно. Результаты расчета методом B3LYP хорошо соотносятся с опытными данными. Не прослеживается определенной зависимости между размерами молекул и сходимостью рассчитанных и опытных данных. Практически важным выводом, вытекающим из результатов данного и предыдущих исследований, является то, что использование метода вычислений приводит к «химически точным» данным.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
5.
Подробнее
24
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- DFT расчеты -- алкилирование адамантана -- Изомерные бутиладамантаны -- геометрические параметры -- геометрические и электронные характеристики соединений -- энергия Гиббса -- синтезированные алкиладамантаны с Тd симметрией
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- DFT расчеты -- алкилирование адамантана -- Изомерные бутиладамантаны -- геометрические параметры -- геометрические и электронные характеристики соединений -- энергия Гиббса -- синтезированные алкиладамантаны с Тd симметрией
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
6.
Подробнее
24.23
Л 35
Левенец, Т.В.
Реакция ацетона и диэтилоксалата с последующим азосочетанием [Текст] / Т.В. Левенец, В.О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 11-16
ББК 24.23
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
ацетон -- диэтилоксалат -- гидрид натрия -- азосочетание -- соотношение реагентов -- рН среды -- 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноаты -- 1,5-диарил-3-ацетилформазаны -- химия
Аннотация: Реакция ацетона с диэтилоксалатом в присутствии гидрида натрия с последующим действием смеси ариламинов, соляной кислоты и нитрита натрия, взятых в эквимольных соотношениях, приводит в нейтральной среде к эфирам 3-арилгидразоно-2,4-диоксопен-тановых кислот. Предложенный способ является простым и удобным, позволяет получать разнообразные 3-гидразонопроизводные 2,4-диоксоалкановых кислот, ранее неизвестные. Целевые продукты получены с выходом более 35%, удалось вырастить их монокристаллы, что позволило изучить строение синтезированных соединений методом рентгеноструктурного анализа. Установлено, что в кристаллическом состоянии синтезированные соединения существуют в форме Е-изомеров. Структурные особенности полученных 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноатов установлены с помощью ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. В ЯМР1Н спек-трах сигналы протоносодержащих групп эфиров 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентановых кислот с сопоставимыми значениями интегральной интенсивности обнаруживаются в ожидаемой области. В слабом поле (15,00 –15,08 м.д.) наблюдаются сигналы NH-протонов, что свидетельствует об образовании ВВС. Показано, что на направление азосочетания в реакции ацетона и диэтилоксалата влияет соотношение реагентов и рН среды. Так, в щелочной среде и при двукратном избытке хлоридов арилдиазония выделены 1,5-диарил-3-аце-тилформазаны с выходом 35 –37%. Индивидуальность синтезированных соединений подтверждена с помощью тонкослойной хроматографии, а строение доказано на основании данных ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. Предложенная структура выделенных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов является наиболее предпочтительной и характерной для большинства формазанов. В слабом поле наблюдаются сигналы NH-протонов при 15,87 м.д. и 16,0 м.д. полученных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов, что свидетельствует об образовании водородной связи -NH...N=N-типа в шестичленном хелатном цикле с возможностью переноса протона.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Козьминых, В.О.
Л 35
Левенец, Т.В.
Реакция ацетона и диэтилоксалата с последующим азосочетанием [Текст] / Т.В. Левенец, В.О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 11-16
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
ацетон -- диэтилоксалат -- гидрид натрия -- азосочетание -- соотношение реагентов -- рН среды -- 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноаты -- 1,5-диарил-3-ацетилформазаны -- химия
Аннотация: Реакция ацетона с диэтилоксалатом в присутствии гидрида натрия с последующим действием смеси ариламинов, соляной кислоты и нитрита натрия, взятых в эквимольных соотношениях, приводит в нейтральной среде к эфирам 3-арилгидразоно-2,4-диоксопен-тановых кислот. Предложенный способ является простым и удобным, позволяет получать разнообразные 3-гидразонопроизводные 2,4-диоксоалкановых кислот, ранее неизвестные. Целевые продукты получены с выходом более 35%, удалось вырастить их монокристаллы, что позволило изучить строение синтезированных соединений методом рентгеноструктурного анализа. Установлено, что в кристаллическом состоянии синтезированные соединения существуют в форме Е-изомеров. Структурные особенности полученных 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноатов установлены с помощью ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. В ЯМР1Н спек-трах сигналы протоносодержащих групп эфиров 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентановых кислот с сопоставимыми значениями интегральной интенсивности обнаруживаются в ожидаемой области. В слабом поле (15,00 –15,08 м.д.) наблюдаются сигналы NH-протонов, что свидетельствует об образовании ВВС. Показано, что на направление азосочетания в реакции ацетона и диэтилоксалата влияет соотношение реагентов и рН среды. Так, в щелочной среде и при двукратном избытке хлоридов арилдиазония выделены 1,5-диарил-3-аце-тилформазаны с выходом 35 –37%. Индивидуальность синтезированных соединений подтверждена с помощью тонкослойной хроматографии, а строение доказано на основании данных ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. Предложенная структура выделенных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов является наиболее предпочтительной и характерной для большинства формазанов. В слабом поле наблюдаются сигналы NH-протонов при 15,87 м.д. и 16,0 м.д. полученных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов, что свидетельствует об образовании водородной связи -NH...N=N-типа в шестичленном хелатном цикле с возможностью переноса протона.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Козьминых, В.О.
7.
Подробнее
24.12
Ч-90
Чумаков, А.А.
Окисление водорастворенных хелатов железа (ІІІ)-ксиленолового оранжевого пероксидом водорода: концепция генерирования атомов синглетного кислорода из пероксида водорода [Текст] / А.А. Чумаков, О.А. Котельников, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 15-22
ББК 24.12
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
ксиленоловый оранжевый -- трёхвалентное железо -- пероксид водорода -- деколорация -- оксифункцио-нализация -- активные формы кислорода -- оксивода -- синглетный кислород -- химия
Аннотация: Описывается впервые наблюдаемая реакция окисления пероксидом водорода водорастворённых хелатных комплексов индикатора ксиленолового оранжевого с ионами трёхвалентного железа. Реакция сопровождается обесцвечиванием фиолетового водного раствора комплексов (максимум поглощения 575 нм). Исходя из общепринятых представлений, реакция представляет собой процесс цепного свободнорадикального окисления молекул индикатора в водном растворе. Однако, в результате исследования продукта (обесцвеченного раствора) методом спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса была обнаружена модифицированная, но не разрушенная структура, углеводородный скелет которой в значительной степени сохранился в сравнении с исходным строением. Мы пришли к заключению, что в системе произошла не цепная свободнорадикальная деструкция индикатора, а его окислительная функционализация пероксидом водорода. В качестве ступеней процесса аргументированы N-окисление, элиминирование по Коупу и несколько изомеризаций с вероятной олигомеризацией первичных продуктов. Возникла необходимость объяснения механизма взаимодействия ионов трёхвалентного железа с молекулами пероксида водорода и обоснования природы промежуточных активных форм кислорода. Генерирование ионом железа (III) гидропероксильного радикала HO2• из H2O2 исключается по электрохимическим критериям. Анализ литературных данных позволил выявить сходство железо (III)-катализируемого гидропероксидного окисления ксиленолового оранжевого с пероксигеназа-катализируемыми биохимическими реакциями окислительной функционализации органических субстратов. Ферментативные реакции интерпретируются через генерирование четырёхвалентной формы железа. Проведя углубленный литературный анализ и моделирование молекулярно-орбитальных перестроек, мы предположили другую схему взаимодействия в системе Fe3+/H2O2, а именно, цвиттер-ионизацию пероксида водорода (изомеризацию в молекулу оксиводы H2O+−O−) с последующим внутримолекулярным диспропорционированием оксиводы, генерирующим молекулу воды и атом синглетного кислорода O([↑↓][↑][↓]) или O([↑↓][↑↓][_]). При этом ион железа, наиболее вероятно, не меняет степень окисления в ходе реакции и остаётся трёхвалентным. Окислительная функционализация органических субстратов пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе трёхвалентного железа предполагается перспективным подходом в органическом синтезе. При этом использование органических лигандов как компонентов железо (III)-содержащих катализаторов (применение хелатов в качестве катализаторов) лимитируется, так как требует избегания самоокисления комплексов применением лигандов, устойчивых к окислению. С другой стороны, можно обозначить такую стратегию органического синтеза, как связывание функционализируемого субстрата в хелатный комплекс с катализатором – ионом трёхвалентного железа. Иными словами, получение требуемого продукта будет достигаться окислением исходного субстрата, находящегося в качестве лиганда в составе хелатного комплекса с ионом-катализатором.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Ч-90
Чумаков, А.А.
Окисление водорастворенных хелатов железа (ІІІ)-ксиленолового оранжевого пероксидом водорода: концепция генерирования атомов синглетного кислорода из пероксида водорода [Текст] / А.А. Чумаков, О.А. Котельников, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 15-22
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
ксиленоловый оранжевый -- трёхвалентное железо -- пероксид водорода -- деколорация -- оксифункцио-нализация -- активные формы кислорода -- оксивода -- синглетный кислород -- химия
Аннотация: Описывается впервые наблюдаемая реакция окисления пероксидом водорода водорастворённых хелатных комплексов индикатора ксиленолового оранжевого с ионами трёхвалентного железа. Реакция сопровождается обесцвечиванием фиолетового водного раствора комплексов (максимум поглощения 575 нм). Исходя из общепринятых представлений, реакция представляет собой процесс цепного свободнорадикального окисления молекул индикатора в водном растворе. Однако, в результате исследования продукта (обесцвеченного раствора) методом спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса была обнаружена модифицированная, но не разрушенная структура, углеводородный скелет которой в значительной степени сохранился в сравнении с исходным строением. Мы пришли к заключению, что в системе произошла не цепная свободнорадикальная деструкция индикатора, а его окислительная функционализация пероксидом водорода. В качестве ступеней процесса аргументированы N-окисление, элиминирование по Коупу и несколько изомеризаций с вероятной олигомеризацией первичных продуктов. Возникла необходимость объяснения механизма взаимодействия ионов трёхвалентного железа с молекулами пероксида водорода и обоснования природы промежуточных активных форм кислорода. Генерирование ионом железа (III) гидропероксильного радикала HO2• из H2O2 исключается по электрохимическим критериям. Анализ литературных данных позволил выявить сходство железо (III)-катализируемого гидропероксидного окисления ксиленолового оранжевого с пероксигеназа-катализируемыми биохимическими реакциями окислительной функционализации органических субстратов. Ферментативные реакции интерпретируются через генерирование четырёхвалентной формы железа. Проведя углубленный литературный анализ и моделирование молекулярно-орбитальных перестроек, мы предположили другую схему взаимодействия в системе Fe3+/H2O2, а именно, цвиттер-ионизацию пероксида водорода (изомеризацию в молекулу оксиводы H2O+−O−) с последующим внутримолекулярным диспропорционированием оксиводы, генерирующим молекулу воды и атом синглетного кислорода O([↑↓][↑][↓]) или O([↑↓][↑↓][_]). При этом ион железа, наиболее вероятно, не меняет степень окисления в ходе реакции и остаётся трёхвалентным. Окислительная функционализация органических субстратов пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе трёхвалентного железа предполагается перспективным подходом в органическом синтезе. При этом использование органических лигандов как компонентов железо (III)-содержащих катализаторов (применение хелатов в качестве катализаторов) лимитируется, так как требует избегания самоокисления комплексов применением лигандов, устойчивых к окислению. С другой стороны, можно обозначить такую стратегию органического синтеза, как связывание функционализируемого субстрата в хелатный комплекс с катализатором – ионом трёхвалентного железа. Иными словами, получение требуемого продукта будет достигаться окислением исходного субстрата, находящегося в качестве лиганда в составе хелатного комплекса с ионом-катализатором.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
8.
Подробнее
24
Д 42
Джумабаева, Л. С.
Изомеризация н- гексана на Pd - катализаторах , нанесенных на кислотно - активированный монтмориллонит в Сa - форме [Текст] / Л. С. Джумабаева, Н. А. Закарина, Г. Ж. Елигбаева // Қазақстан Республикасының ұлттық ғылым академиясының Хабаршысы Вестник национальной академии наук Республики Казахстан Bulletin of national academy of sciences of the republic of Kazakhstan. - 2018. - №3. - С. 275 - 283
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
изомеризация -- н - гексан -- активированный монтмориллонит -- катализатор -- палладий
Аннотация: Были получены и испытаны Pd Ca HMM - катализаторы в реакции изомеризации н - гексана. По полученным результатам было отмечено, что снижение, содержания палладия с 0,35% до 0,1% приводит к снижению активности, но селективность по С4+ остается стабильной и достаточно высокой 99, 6 % - 100%.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Закарина, Н.А.
Елигбаева, Г.Ж.
Д 42
Джумабаева, Л. С.
Изомеризация н- гексана на Pd - катализаторах , нанесенных на кислотно - активированный монтмориллонит в Сa - форме [Текст] / Л. С. Джумабаева, Н. А. Закарина, Г. Ж. Елигбаева // Қазақстан Республикасының ұлттық ғылым академиясының Хабаршысы Вестник национальной академии наук Республики Казахстан Bulletin of national academy of sciences of the republic of Kazakhstan. - 2018. - №3. - С. 275 - 283
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
изомеризация -- н - гексан -- активированный монтмориллонит -- катализатор -- палладий
Аннотация: Были получены и испытаны Pd Ca HMM - катализаторы в реакции изомеризации н - гексана. По полученным результатам было отмечено, что снижение, содержания палладия с 0,35% до 0,1% приводит к снижению активности, но селективность по С4+ остается стабильной и достаточно высокой 99, 6 % - 100%.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Закарина, Н.А.
Елигбаева, Г.Ж.
9.
Подробнее
24
D65
Djumabaeva , L. S.
Isomerization of h - hexane on Pd catalysts inflicted to acid - activated montmorillonite in Ca- form [Текст] = Қазақстан Республикасының Ұлттық ғылым академиясының Хабаршысы Вестник национальной академии наук Республики Казахстан Bulletin of national academy of sciences of the republic of Kazakhstan / L. S. Djumabaeva , N . A. Zakarina , G. J. Eligbaeva // Қазақстан Республикасының Үлттық ғылым академиясының Хабаршысы Вестник национальной академии наук Республики Казахстан Bulletin of national academy of sciences of the republic of Kazakhstan. - 2018. - №3. - Б. 56 - 63
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
изомерлеу -- н - гексан -- белсендірілген монтмориллонит -- катализатаор -- палладий
Аннотация: Pd / Ca HMM катализаторлары алынып және н - гександы изомерлеу реакциясында сыналған болатын. н- гександы Са - формадағы қышқылды - белсендірілген монтмориллонитке жағылған Pd - катализаторларды изомерлеу
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Zakarina , N . A.
Eligbaeva, G. J.
D65
Djumabaeva , L. S.
Isomerization of h - hexane on Pd catalysts inflicted to acid - activated montmorillonite in Ca- form [Текст] = Қазақстан Республикасының Ұлттық ғылым академиясының Хабаршысы Вестник национальной академии наук Республики Казахстан Bulletin of national academy of sciences of the republic of Kazakhstan / L. S. Djumabaeva , N . A. Zakarina , G. J. Eligbaeva // Қазақстан Республикасының Үлттық ғылым академиясының Хабаршысы Вестник национальной академии наук Республики Казахстан Bulletin of national academy of sciences of the republic of Kazakhstan. - 2018. - №3. - Б. 56 - 63
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
изомерлеу -- н - гексан -- белсендірілген монтмориллонит -- катализатаор -- палладий
Аннотация: Pd / Ca HMM катализаторлары алынып және н - гександы изомерлеу реакциясында сыналған болатын. н- гександы Са - формадағы қышқылды - белсендірілген монтмориллонитке жағылған Pd - катализаторларды изомерлеу
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Zakarina , N . A.
Eligbaeva, G. J.
10.
Подробнее
24.23
В 40
Взаимодействие сплавов алюминий–кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, с трет-бутилхлоридом для формирования каталитических металл-алюмохлоридных комплексов [Текст] / А. Б. Арбузов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 64-69
ББК 24.23
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
алюминий-кобальт -- алюминий-никель -- эвтектика галлий-индий -- активирование сплавов -- трет-бутилхлорид -- канирующая электронная микроскопия -- инфракрасная спектроскопия -- каталитические металл-алюмохлоридные комплексы -- химия
Аннотация: Бинарные сплавы алюминия и металлов группы железа (кобальт, никель) после их активирования жидкометаллической эвтектикой галлий-индий за счет удаления пассивирующих оксидных слоев резко повышают реакционную способность по отношению к хлорорганическим соединениям. Соответствующие реакции приводят к образованию в качестве неорганических продуктов металл-алюмохлоридных комплексов, активных во многих практически важных каталитических реакциях жидкофазного превращения углеводородов: алкилирования, олигомеризации, изомеризации. Данный подход, ранее разработанный авторами для поликристаллического алюминия, представляет интерес в металлокомплексном катализе, так как формирование каталитических алюмохлоридных и металл-алюмохлоридных комплексов можно осуществлять непосредственно в реакционной среде, т.е. in situ. В настоящей работе методами сканирующей электронной микроскопии и рентгеновской энергодисперсионной спектроскопии изучен локальный состав, структура и морфология приповерхностных слоев сплавов алюминий-кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, для установления физико-химических закономерностей динамики их взаимодействия при комнатных температурах с трет-бутилхлоридом. Методом инфракрасной спектроскопии многократно нарушенного полного внутреннего отражения in situ исследовано формирование металл-хлоридных комплексов в межфазной области гетерогенной системы «активированный сплав – трет-бутилхлорид». Полученные результаты указывают на образование моно- и биядерных алюмохлоридных анионов, стабилизированных катионами кобальта и никеля. Предположено, что формируемые ионные комплексные пары являются активными центрами в жидкофазных реакциях превращения углеводородов при невысоких температурах. Эти структуры существенно изменяют селективность каталитических процессов по сравнению с катализаторами на основе хлорида алюминия.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Арбузов , А.Б.
Дроздов , В.А.
Шляпин , Д.А.
Лавренов , А.В.
В 40
Взаимодействие сплавов алюминий–кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, с трет-бутилхлоридом для формирования каталитических металл-алюмохлоридных комплексов [Текст] / А. Б. Арбузов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 64-69
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
алюминий-кобальт -- алюминий-никель -- эвтектика галлий-индий -- активирование сплавов -- трет-бутилхлорид -- канирующая электронная микроскопия -- инфракрасная спектроскопия -- каталитические металл-алюмохлоридные комплексы -- химия
Аннотация: Бинарные сплавы алюминия и металлов группы железа (кобальт, никель) после их активирования жидкометаллической эвтектикой галлий-индий за счет удаления пассивирующих оксидных слоев резко повышают реакционную способность по отношению к хлорорганическим соединениям. Соответствующие реакции приводят к образованию в качестве неорганических продуктов металл-алюмохлоридных комплексов, активных во многих практически важных каталитических реакциях жидкофазного превращения углеводородов: алкилирования, олигомеризации, изомеризации. Данный подход, ранее разработанный авторами для поликристаллического алюминия, представляет интерес в металлокомплексном катализе, так как формирование каталитических алюмохлоридных и металл-алюмохлоридных комплексов можно осуществлять непосредственно в реакционной среде, т.е. in situ. В настоящей работе методами сканирующей электронной микроскопии и рентгеновской энергодисперсионной спектроскопии изучен локальный состав, структура и морфология приповерхностных слоев сплавов алюминий-кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, для установления физико-химических закономерностей динамики их взаимодействия при комнатных температурах с трет-бутилхлоридом. Методом инфракрасной спектроскопии многократно нарушенного полного внутреннего отражения in situ исследовано формирование металл-хлоридных комплексов в межфазной области гетерогенной системы «активированный сплав – трет-бутилхлорид». Полученные результаты указывают на образование моно- и биядерных алюмохлоридных анионов, стабилизированных катионами кобальта и никеля. Предположено, что формируемые ионные комплексные пары являются активными центрами в жидкофазных реакциях превращения углеводородов при невысоких температурах. Эти структуры существенно изменяют селективность каталитических процессов по сравнению с катализаторами на основе хлорида алюминия.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Арбузов , А.Б.
Дроздов , В.А.
Шляпин , Д.А.
Лавренов , А.В.
Page 1, Results: 25