Электронный каталог

24
А 96

    Ацилирование эфиров гидрохинона и продукты их превращения [Текст] / В. М. Исмаилов [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 29-35. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
ароматические дикетоны -- ацилирование -- гидрохинон -- гуанидин -- мочевина -- интермедиант -- биологически активные молекулы -- ацетилгидрохинон -- электрофильное замещение -- ароматическое ядро -- гидролиз -- сульфирование
Аннотация: Высокий синтетический потенциал функционализированных ароматических дикетонов позволяет использовать их в качестве «многостороних» интермедиантов в синтезе различных гетероциклических соединений и потенциально биологически активных молекул. Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу является важнейшим методом синтеза ацилароматических кетонов, который позволяет вводить только одну карбонильную группу в ароматическое ядро. Использование метода Фриделя-Крафтса для получения ароматических дикетонов используется крайне редко. Изучены возможности синтеза функционализированных дикетонов ацилированием ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу на основе 1,4-диацетил- и 1-ацетил-4-метилгидрохинонов в присутствии AlCl3 в дихлорэтане. Получены 2,6-диацетил- производные гидрохинона и продукты их гидролиза. Установлена зависимость выхода продуктов от условий проведения реакции. Изучены свойства синтезированных кетонов под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов. Реакцией 2,6-диацетилгидрохинона и его эфиров с гидраксиламином получен диоксим одной изомерной формы. Реакцией ацетилгидрохинона и его производных с мочевиной получены соответстующие имины, образование которых протекает через стадию нуклеофильного присоединения мочевины по карбонильной группе. Кетоны с гуанидин гидрохлоридом дают соответствующие производные гуанидиния, образование которых относится к реакциям нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Указанная реакция с 1,4-диметоксибензолом протекает по схеме электрофильного замещения в ароматическом ядре с последующией деструкцией, образуя смесь нитрилов. Данные кетоны легко нитруются с частичным гидролизом метоксигруппы, давая 1-(2-гидрокси-5-метокси-3-нитрофенил)пропан-1-она. Неординарная реакция электрофильного замещения наблюдалась при осуществлении Бекмановской перегруппировки оксима (Е)-1-(2-гидрокси-5-метилфенил)етан-1-он, которая осуществлялась сульфированием и гидролизом продукта реакции перегруппировки с образованием 3-амонио-2-гидрокси-5-метилбензенсульфонат, а существующего в виде внутренней соли, содержащей в своем составе воду в виде гидрата. Приведены условия проведения и предложены механизмы протекания реакций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Исмаилов, В.М.
Ибрагимова, Г.Г.
Садыхова, Н.Д.
Нагиев, Ф.Н.
Гасымов, Р.А.
Юсубов, Н.Н.

24.6
Н 50
Немцова, М. П.
    Взаимосвязь скорости каталического восстановления и растворимости изомеров нитробензойной кислоты [Текст] / М. П. Немцова, Н. Ю. Шаронов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 53-59. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.6

Рубрики: Коллоидная химия

Кл.слова (ненормированные):
изомеры нитробензойной кислоты -- растворимость -- каталитическая гидрогенизация -- скелетный никель -- скорость -- коллоидная химия -- жидкая фаза -- линейные корреляции -- внутримолекулярная водородная связь -- ионизация -- каталическое восстановление
Аннотация: Определены величины растворимости изомеров нитробензойной кислоты по концентрации раствора, находящегося в равновесии с твердой фазой, при температуре 303 К в водном растворе 2-пропанола азеотропного состава, в том числе с добавками уксусной кислоты или гидроксида натрия, с погрешностью не более 5%. Показано, что наименьшая величина растворимости во всех указанных средах наблюдается для пара-нитробензойной кислоты, а максимальная характерна для мета-изомера. Введение в состав жидкой фазы добавок кислоты или основания способствует росту растворимости для всех изомеров нитробензойной кислоты. Наиболее значительные изменения растворимости происходят в случае присутствия гидроксида натрия в составе водно-спиртового растворителя. Проведено сопоставление смещения максимумов в спектрах поглощения с изменением величины растворимости. Установлено, что с ростом растворимости скорость жидкофазной каталитической гидрогенизации изомеров нитробензойной кислоты на скелетном никелевом катализаторе снижается. Выявлены линейные корреляции между растворимостью реагентов и скоростью их восстановления. Обнаруженная взаимосвязь для пара- и мета-изомеров в нейтральной и кислой водно-спиртовых средах в первую очередь обусловлена влиянием растворимости на величину адсорбции гидрируемого соединения на поверхности никелевого катализатора. Отклонения от указанной зависимости в присутствии гидроксида натрия можно объяснить ионизацией молекул изомеров нитробензойной кислоты и перераспределением форм адсорбированного на поверхности никелевого катализатора водорода. Причина отличия подобной корреляции для изомеров, имеющих заместитель в орто-положении к нитрогруппе, заключается в возможности образования внутримолекулярной водородной связи во всех используемых средах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шаронов, Н.Ю.

24
О-52

    Оксиводно-оксеноидная трактовка механизмов окисления бензилпенициллина и разложения окислителя в водно-гидропероксидном растворе [Текст] / А. А. Чумаков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 68-75
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
бензилпенициллин -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- фармакокинетика -- химия
Аннотация: Исследуется окисление пероксидом водорода бензилпенициллина в водном растворе с целью, во-первых, внесения частного вклада в общую теорию гидропероксидного окисления и, во-вторых, проецирования результатов на фармакокинетику антибиотика при патологическом окислительном стрессе в организме. При растворении натриевой соли бензилпенициллина, имеющего гетерофункциональное строение, в водно-гидропероксидном растворе без добавления катализаторов Фентона и хранении системы в условиях исключения термической и минимизации фотохимической активации наблюдается коллоидизация с последующим выпадением водонерастворимого осадка. Пероксид водорода диспропорционирует с выделением газофазного молекулярного кислорода. По результатам ЯМР-спектроскопии аргументированы S-окисление сульфидного фрагмента, N-окисление атомов азота амидных групп с диссоциацией последних, гидроксилирование и электрофильное карбонилирование ароматического цикла. Осадок является смесью веществ, часть из которых может иметь олигомерное строение в результате связывания соседних молекул по реакциям карбонилирования и O-ацилирования фрагментов гидроксиламина. Кинетика окислительных модификаций органической молекулы и дисмутация пероксида водорода интерпретируются с позиций оксиводно-оксеноидной концепции, согласно которой в водном растворе молекулы HOOH генерируют изомерную форму цвиттериона оксиводы H2O+O−. Последняя гетеролитически диссоциирует с высвобождением молекулы воды и атома синглетного кислорода, или 1D-оксена (2p[↑↓][↑↓][_]), который окисляет атомы серы и азота, гидроксилирует ароматическое кольцо и опосредует разложение самого пероксида водорода. Предполагается, что триплетный молекулярный кислород 3O2, выделяющийся при дисмутации пероксида водорода, образуется в двух спиновых вариантах – антиподах: одна молекула со спином +1, другая молекула со спином −1. Учитывая, что бензилпенициллин является активной лекарственной субстанцией антибактериального действия, можно ожидать, что в условиях биохимического окислительного стресса, сопровождаемого метаболическим накоплением высоких концентраций эндогенного пероксида водорода, молекулы антибиотика будут подвергаться в стрессовых зонах организма выявленным в работе модификациям.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чумаков, А.А.
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Минакова, Т.С.

24
З 18
Zakarina, N.A.
    Pt- and Pd-catalysts on modified kaolinites in the reaction of N-hexane isomerization [Текст] = Pt- и Pd-катализаторы на модифицированных каолинитах в реакции изомеризации Н-гексана / N.A. Zakarina, N.A. Kornaukhova, R. Toktassyn // Известия НАН РК. Серия химии и технологии. - 2019. - №1. - С. 47-56
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
каолинит -- платина -- палладий -- н-гексан -- изомеризация -- селективность -- выход изомеров -- моно- и дизамещенные изогексаны -- химия
Аннотация: В статье представлены данные по синтезу и свойствам Pt- и Pd- катализаторов, нанесенных на модифицированные Ti4+ и Zr4+ каолиниты двух Kазахстанских месторождений - Cарымсакском и Ермаковском (KS, KE), их каталитической активности в изомеризации н-гексана в зависимости от температуры и состава катализатора. Определен элементный и фазовый состав синтезированных катализаторов, а также их текстурные свойства. Показано, что изученные катализаторы проявили высокую активность и селективность в реакции изомеризации н-гексана с образованием моно- и дизамещенных изогексанов и изогептанов. Более высокую изомеризующую активность проявляют Pt-катализаторы, нанесенные на модифицированный Zr4+ и Ti4+ каолинит по сравнению с Pd. Максимальная конверсия нгексана, равная 43,2% и выходом С6+С7-изомеров 36,0% при селективности по изомерам, равной 93,3%, наблюдалась на 0,35%Pt/ Zr(5.0)HKS -катализаторе при 400о С.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Kornaukhova, N.A.
Toktassyn , R.

24
З-18
Закарина, Н. А.
    Изометрия Н-Гексана на нанодисперсны ХРd-каталогизаторах, нанесенных на пиллпринованный Al-Zr-монтмориллонит [Текст] / Н. А. Закарина // Қазақстан Республикасының ұлттық ғылым академиясының баяндамалары=Доклады Национальной академии наук Республики Казахстан. - 2017. - №5. - С. 83-92.
ББК 24

Рубрики: Химия.

Кл.слова (ненормированные):
изометрия -- изомеризация -- н-гексан -- столбчатый монтмориллонит -- каталогизатор -- палладий -- алюминий
Аннотация: В работе приведены данные по гидроизомерации н- гексана на нанодиспансерных каталогизаторах, нанесенных на Таганский монтмориллонит.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова.
Доп.точки доступа:
Акурпекова, А.К.
Джумабаева, Л.С.
Жумадуллаев, Д.А.

24
К 93
Курочкин, И. Ю.
    DFT изучение молекулярной структуры 5,10,15,20-тетракис (4'-галогенфенил)порфинов и их изомеров [Текст] / И. Ю. Курочкин, А. Е. Погонин [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 51-57
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
вантово-химические расчеты -- теория функционала плотности, -- порфирин -- конформа-ционный анализ
Аннотация: Настоящая статья является продолжением работ по установлению чувстви-тельности электронографического метода в отношении определения конформационного со-става макроциклических молекул, осложненных введением групп-заместителей различной природы. С помощью квантово-химических расчетов (метод DFT, функционал B3LYP) изу-чено конформационное многообразие 5,10,15,20-тетракис(4-X)фенилпорфинов (п-4C6H4X-H2P: X= F, Br). Рассмотренные конформеры отличаются положением -4C6H4Xгрупп отно-сительно макроцикла. Относительные энергии конформеров C6H4F-H2Pбыли вычислены с использованием различных базисных наборовс целью подбораварианта, наиболее оптималь-ногопо соотношению «качество расчета/вычислительная стоимость». Согласно результа-там расчетов наиболее энергетически выгодной структурой п-4C6H4X-H2Pявляется кон-формер симметрии C2v. В то же время, относительные энергии других конформеров весьма малы, поэтому их возможное присутствие в паре необходимо учитывать при обработке экс-периментальных электронографических (ЭГ) данных. Замена атомов Fна атомы Brпри пе-реходе 4C6H4F-H2P→4C6H4Br-H2Pне приводит к значительным изменениям строения пор-фиринового остова. Выполнен анализ чувствительности метода газовой электронографии к структурным изменениям, обусловленным различным положением галогенфенильных заме-стителей. Сопоставлены теоретические функции радиального распределения f(r) конформе-ров п-4C6H4X-H2P, а также мета-и орто-изомеров –м-4C6H4X-H2Pи о-4C6H4X-H2P. Резуль-таты моделирования свидетельствуют о возможности надежного экспериментального определения расстояний между химически связанными атомами, в то время какуточнение положения галогенфенильных заместителей относительно макроциклического остова мо-лекулы находится на пределе возможностей метода. На основе экспериментальных данных можно надежно различить мета-и орто-изомеры 4C6H4X-H2P, в особенности, в случаебромзамещенных фенильных групп.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Погонин, А.Е.
Отлетов, А.А.
Киселев, А.Н.
Гиричев, Г.В.

24
И 21
Иванова, Ю.Б.
    Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 71-77
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
палладиевые комплексы порфирина -- изомеры -- флуоресценция -- конформация
Аннотация: В работе проведены флуориметрические измерения ацетонитрильных растворов палладиевых комплексов октаэтилпорфирина, 5,10 –дифенилоктаэтилпорфирина, 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина при 293К. В качестве стандартов (эталонов) использовался тетрафенилпорфин в толуоле. Определено, что исследуемые соединения различаются архи-тектурой периферического замещения, и, как следствие, молекулярной конформацией и сим-метрией, которые определяют скорости внутримолекулярных процессов дезактивации энергии электронного возбуждения. Установлено, что введение в мезо-положения тетра-пиррольного макроцикла молекулы октаэтилпорфирина двух фенильных фрагментов за-метно меняет спектрально-люминесцентные свойства их палладиевых комплексов. Соеди-нение с соседним расположением фенильных фрагментов 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина характеризуется сосредоточенными стерическим взаимодействиями в области одного квад-ранта макроцикла, содержащего две фенильных группы и расположенный между ними пир-рольный фрагмент. Такое расположение фенильных фрагментов приводит к формированию асимметрично искаженного конформера седлообразного типа,о чем свидетельствует ба-тохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения на 495 см-1. Квантовый выход S1→S0флуоресценции слабо уменьшается до 4,6·10-3, что объясняется формированием нового конкурирующего канала безызлучательной дезактивации –внутренней S1→S0конверсии, ко-торая характерна для седлообразно искаженных конформеров порфиринов. При размещении фенильных групп в противолежащих мезо-положениях макроцикла 5,15 –дифенилок-таэтилпорфирина, фланкированных алкильными группами в Cb-положениях пиррольных ко-лец, формируется конформер с вытянутым по оси Cm-Cmмакроциклом. Это,вероятно,свя-зано с более жесткой молекулярной структурой данного конформера по сравнению с палла-дий октаэтилпорфирином и отсутствием конформационной динамики в возбужденном S1состоянии.В результате батохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения пал-ладий 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина оказывается меньше и составляет всего 100 см-1,и квантовый выход S1→S0флуоресценции практически равен квантовому выходу палладие-вого комплексаоктаэтилпорфирин –5,4·10-3, что,вероятно,связано с низкой безызлучатель-ной внутренней S1→S0 конверсией для 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина по сравнению с 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Дмитриева, О.А.
Семейкин, А.С.
Пуховская, С.Г.
Крук, Н.Н.
Мамардашвили, Н.Ж.

24
Z19
Zakarina, N.A.
    Influence of space velocity and temperature on the isomerizing activity of zeolite-containing pd- catalysts deposited on the pillared tagan montmorillonite [Текст] / N.A. Zakarina, O. Dоlelkhanuly, N.A. Kornaukhova // Известия национальной академии наук Республики Казахстан. - 2018. - №4. - С. 64-70. - (Серия Химии и технологии)
ББК 24

Рубрики: Химические наук

Кл.слова (ненормированные):
н-гексан -- изомеризация -- объемная скорость -- температура -- селективность -- дизамещенные изомеры -- октановое число
Аннотация: В статье представлены данные об изомеризации н-гексана на бесцеолитных и морденитсодержащих Pd-катализаторах, нанесенных на активированный и пилларированный Al-Zr монтмориллонит в Ca-форме. Элементарный анализ композитов показал, что содержание щелочных металлов в монтмориллонитах уменьшается в процессе активации и пилларирования по сравнению с исходным образцом глины. Например, содержание натрия в Pd / AlZr CaHMM + HM-катализаторе не превышает 0,08%. После пилларирования среднее содержание Zr на этом катализаторе составляет 9,34 мас.%. Было показано, что введение морденита способствует увеличению конверсии н-гексана в 1,5-3,5 раза и значительному увеличению количества дизамещенных изогексанов. Определена оптимальная объемная скорость подачи н-гексана (0,64 ч-1), при которой изученный Pd-катализатор показывает максимальную изомеризующую активность с образованием 44,7% моно- и дизамещенных изогексанов и 4,4% изогептанов. Оптимальная температура изомеризации н-гексана на Pd-катализаторе составляет 3500 С. Увеличение октанового числа на этом катализаторе при 350-400°С составляет 45,4 - 45,6 единиц. Выявлена корреляция между изомеризующей активностью и числом средних и сильных кислотных центров.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Dоlelkhanuly, O.
Kornaukhova, N.A.

Луговской, А.И. и др.
    Среднетемператупная изомеризация легких бензиновых фракций / А.И. и др. Луговской // Химия и технология топлив и масел. - 2000. - #5.-C.30-32.. - ISSN 0023-1169

Рубрики: Переработка нефти.Производство нефтепродуктов

Кл.слова (ненормированные):
Изомалк -- Изомеризат -- Бензин

Гумаров, Гумаров,М. Х
    К вопросу о номенклатуре оптических и геометрических изомеров в органической химии и биохимии/М.Х.Гумаров / Гумаров,М.Х Гумаров // Актуальные вопросы педагогического образования в условиях реализации компетентностного подхода:Мат-лы респ.науч.-практ.конф. - Ч.II. - Уральск. - 2007.- 19-20марта.-С.23

Рубрики: Образование

Кл.слова (ненормированные):
Компетентностный подход -- химия -- биохимия