Choice of metadata Статьи
Page 1, Results: 4
Report on unfulfilled requests: 0
1.
Подробнее
24
П 89
Пустолайкина, И. А.
Обмен протонами оксиметильного радикала с кислотами и основаниями: полуэмпирическое квантово-химическое исследование [Текст] / И. А. Пустолайкина, К. Ж. Кутжанова, И. Л. Стадник, А. Ф. Курманова // әл-Фараби ат. ҚазҰУ хабаршысы = Вестник КазНУ им. аль-Фараби. - Алматы, 2016. - №3-4(83). - С. 22-32. - (Химия сериясы = Серия химическая)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
обмен протонами -- перенос протона -- оксиметильный радикал -- водородная связь -- последовательный механизм реакций -- параллельный механизм реакции -- квантово-химические расчеты -- химия
Аннотация: Реакции с участием протона широко представлены в аналитической, биологической и технологической химии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кутжанова, К.Ж.
Стадник, И.Л.
Курманова, А.Ф.
П 89
Пустолайкина, И. А.
Обмен протонами оксиметильного радикала с кислотами и основаниями: полуэмпирическое квантово-химическое исследование [Текст] / И. А. Пустолайкина, К. Ж. Кутжанова, И. Л. Стадник, А. Ф. Курманова // әл-Фараби ат. ҚазҰУ хабаршысы = Вестник КазНУ им. аль-Фараби. - Алматы, 2016. - №3-4(83). - С. 22-32. - (Химия сериясы = Серия химическая)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
обмен протонами -- перенос протона -- оксиметильный радикал -- водородная связь -- последовательный механизм реакций -- параллельный механизм реакции -- квантово-химические расчеты -- химия
Аннотация: Реакции с участием протона широко представлены в аналитической, биологической и технологической химии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кутжанова, К.Ж.
Стадник, И.Л.
Курманова, А.Ф.
2.
Подробнее
24.5
С 38
Синтез, спектральные и квантово-химические исследования (Z)-10-(2-(4-амино-5тиоксо+4,5-дигидро-1,2,4-триазол-3-ил) гидразоно)--фенантрона [Текст] / Н.А. Полянская [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 55-65
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
квантово-химические расчеты -- гетероциклические азопроизводные -- 9, 10-фенантренхинон -- триазол -- спектральные исследования -- химия -- синтез
Аннотация: Конденсацией 4-амино-5-гидразино-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола с 9,10-фенантренхиноном получен (Z)-10-(2-(4-амино-5-тиоксо-4,5-дигидро-1H-1,2,4-триазол-3-ил)гидразоно)-9-фенантрон (I). Соединение I охарактеризовано методами ИК-спектроскопии, электронной спектроскопии, ЯМР 1Н, ЯМР 13С и хромато-масс-спектрометрометрии. Электронные спектры поглощения соединения I в апротонных растворителях (ДМФА, ДМСО) характеризуются наличием интенсивной длинноволновой полосы (ДП) в области 468 - 485 нм. Максимум ДП поглощения свежеприготовленного раствора соединения I (485 нм) через 48 ч постепенно сдвигается гипсохромно до 474 нм, а через 72 ч до 468 нм. В ЭСП I при добавлении раствора NaOH наблюдается батохромный сдвиг ДП до 511 нм со значительным увеличением интенсивности. Наличие в спектре одной изобестической точки свидетельствует об образовании моноаниона. В ЭСП I при добавлении раствора HCl ДП претерпевает гипсохромный сдвиг до 376 нм с небольшим уменьшением интенсивности. В спектре ЯМР 1Н соединения I в области 15,08 м.д. присутствует синглетный сигнал протонов гидразогруппы. В спектре ЯМР 13С в области 180,80 м.д. присутствует сигнал, который отвечает карбонильному атому углерода. Квантово-химическое моделирование электронной структуры соединения I, а также его ионных форм, проводили в рамках приближения теории функционала плотности (DFT) с использованием гибридного трехпараметрического обменного функционала Беке с корреляционным функционалом Ли-Янга-Парра (B3LYP) и базисных наборов def2-SV(P), def2-TZV(P). Согласно спектральным и квантово-химическим исследованиям, соединение I в кристаллическом состоянии и насыщенных растворах существует в форме тионного хинонгидразонного таутомера, стабилизированного внутримолекулярными водородными связями. Тионный таутомер на 44 кДж/моль стабильнее тиольного таутомера, барьер перехода составляет 135 кДж/моль. Однако нельзя исключать возможность перехода тионной формы в тиольную форму в разбавленных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Полянская, Н.А.
Рябов, М.А.
Страшнов, П.В.
Линко, Р.В.
Давыдов, В.В.
Кобраков, К.И.
Караваева, Е.Б.
С 38
Синтез, спектральные и квантово-химические исследования (Z)-10-(2-(4-амино-5тиоксо+4,5-дигидро-1,2,4-триазол-3-ил) гидразоно)--фенантрона [Текст] / Н.А. Полянская [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 55-65
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
квантово-химические расчеты -- гетероциклические азопроизводные -- 9, 10-фенантренхинон -- триазол -- спектральные исследования -- химия -- синтез
Аннотация: Конденсацией 4-амино-5-гидразино-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола с 9,10-фенантренхиноном получен (Z)-10-(2-(4-амино-5-тиоксо-4,5-дигидро-1H-1,2,4-триазол-3-ил)гидразоно)-9-фенантрон (I). Соединение I охарактеризовано методами ИК-спектроскопии, электронной спектроскопии, ЯМР 1Н, ЯМР 13С и хромато-масс-спектрометрометрии. Электронные спектры поглощения соединения I в апротонных растворителях (ДМФА, ДМСО) характеризуются наличием интенсивной длинноволновой полосы (ДП) в области 468 - 485 нм. Максимум ДП поглощения свежеприготовленного раствора соединения I (485 нм) через 48 ч постепенно сдвигается гипсохромно до 474 нм, а через 72 ч до 468 нм. В ЭСП I при добавлении раствора NaOH наблюдается батохромный сдвиг ДП до 511 нм со значительным увеличением интенсивности. Наличие в спектре одной изобестической точки свидетельствует об образовании моноаниона. В ЭСП I при добавлении раствора HCl ДП претерпевает гипсохромный сдвиг до 376 нм с небольшим уменьшением интенсивности. В спектре ЯМР 1Н соединения I в области 15,08 м.д. присутствует синглетный сигнал протонов гидразогруппы. В спектре ЯМР 13С в области 180,80 м.д. присутствует сигнал, который отвечает карбонильному атому углерода. Квантово-химическое моделирование электронной структуры соединения I, а также его ионных форм, проводили в рамках приближения теории функционала плотности (DFT) с использованием гибридного трехпараметрического обменного функционала Беке с корреляционным функционалом Ли-Янга-Парра (B3LYP) и базисных наборов def2-SV(P), def2-TZV(P). Согласно спектральным и квантово-химическим исследованиям, соединение I в кристаллическом состоянии и насыщенных растворах существует в форме тионного хинонгидразонного таутомера, стабилизированного внутримолекулярными водородными связями. Тионный таутомер на 44 кДж/моль стабильнее тиольного таутомера, барьер перехода составляет 135 кДж/моль. Однако нельзя исключать возможность перехода тионной формы в тиольную форму в разбавленных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Полянская, Н.А.
Рябов, М.А.
Страшнов, П.В.
Линко, Р.В.
Давыдов, В.В.
Кобраков, К.И.
Караваева, Е.Б.
3.
Подробнее
24
К 32
Квантово-химическое моделирование адсорбции тетрахлорметана и продуктов его гидродехлорирования на поверхности кластеров палладия [Текст] / П. А. Калмыков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 95-102
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
гидродехлорирование -- тетрахлорметан -- трихлорметан -- дихлорметан -- катализаторы гидродегалогенирования -- палладийсодержащие наноалмазы -- квантово-химические расчеты -- химия
Аннотация: Проведено жидкофазное гидродехлорирование тетрахлорметана в присутствии палладийсодержащих катализаторов на основе наноалмазов (1 мас. % Pd/НА) и активированного угля (1 мас. % Pd/С) в мягких условиях (растворитель – этанол, Т = 318 K, Рн2 = 0,1 МПа). Катализатор 1 мас. % Pd/НА оказался более активным (TOF = 3,5 мин–1) по сравнению с катализатором на основе активированного угля (TOF = 2,5 мин–1). Согласно данным газо-жидкостной хроматографии, процесс гидродехлорирования протекает ступенчато с образованием трихлорметана и дихлорметана, однако продукты гидродехлорирования не сразу поступают в реакционную массу, а остаются на поверхности катализатора и подвергаются дальнейшим превращениям. Степень конверсии тетрахлорметана возрастает нелинейно и достигает порядка 70-80% в зависимости от природы катализатора после 5 ч реакции. Квантово-химическим методом (DFT/PBE/LANL2DZ) проведено моделирование адсорбции молекул тетрахлорметана и продуктов реакции (моно-, ди-, трихлорметанов и метана) на поверхности активных центров катализатора – кластера Pd13. В комплексах Pd13+субстрат геометрия кластера Pd13 изменяется незначительно: увеличились длины связей Pd–Pd, участвующие во взаимодействии с атомами хлора субстратов. Более существенно меняется геометрия субстратов: связи С–Cl(Н), участвующие во взаимодействии с атомами палладия, удлиняются от 0,010 до 0,136 Å. На основании результатов квантово-химических расчетов можно предположить, что на кластере Pd13 возможно образование комплексов Pd13+субстрат с различной энергией адсорбции. При этом, чем больше атомов хлора в молекулах хлорметанов образуют связь с атомами кластера, тем выше значение энергии адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Калмыков, П.А.
Лысенок, А.А.
Магдалинова, Н.А.
Клюев, М.В.
К 32
Квантово-химическое моделирование адсорбции тетрахлорметана и продуктов его гидродехлорирования на поверхности кластеров палладия [Текст] / П. А. Калмыков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 95-102
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
гидродехлорирование -- тетрахлорметан -- трихлорметан -- дихлорметан -- катализаторы гидродегалогенирования -- палладийсодержащие наноалмазы -- квантово-химические расчеты -- химия
Аннотация: Проведено жидкофазное гидродехлорирование тетрахлорметана в присутствии палладийсодержащих катализаторов на основе наноалмазов (1 мас. % Pd/НА) и активированного угля (1 мас. % Pd/С) в мягких условиях (растворитель – этанол, Т = 318 K, Рн2 = 0,1 МПа). Катализатор 1 мас. % Pd/НА оказался более активным (TOF = 3,5 мин–1) по сравнению с катализатором на основе активированного угля (TOF = 2,5 мин–1). Согласно данным газо-жидкостной хроматографии, процесс гидродехлорирования протекает ступенчато с образованием трихлорметана и дихлорметана, однако продукты гидродехлорирования не сразу поступают в реакционную массу, а остаются на поверхности катализатора и подвергаются дальнейшим превращениям. Степень конверсии тетрахлорметана возрастает нелинейно и достигает порядка 70-80% в зависимости от природы катализатора после 5 ч реакции. Квантово-химическим методом (DFT/PBE/LANL2DZ) проведено моделирование адсорбции молекул тетрахлорметана и продуктов реакции (моно-, ди-, трихлорметанов и метана) на поверхности активных центров катализатора – кластера Pd13. В комплексах Pd13+субстрат геометрия кластера Pd13 изменяется незначительно: увеличились длины связей Pd–Pd, участвующие во взаимодействии с атомами хлора субстратов. Более существенно меняется геометрия субстратов: связи С–Cl(Н), участвующие во взаимодействии с атомами палладия, удлиняются от 0,010 до 0,136 Å. На основании результатов квантово-химических расчетов можно предположить, что на кластере Pd13 возможно образование комплексов Pd13+субстрат с различной энергией адсорбции. При этом, чем больше атомов хлора в молекулах хлорметанов образуют связь с атомами кластера, тем выше значение энергии адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Калмыков, П.А.
Лысенок, А.А.
Магдалинова, Н.А.
Клюев, М.В.
4.
Подробнее
24
S24
Satpaeva, Zh.B.
Moleculartrucnure and quantum cnemical calculations 4-enhyl-5-(2- hydroxyphenyl)-1,2,4 - triazol-3-thione [Текст] / Zh.B. Satpaeva, O. A. Nurkenov [и др.] // Известия Национальной академии наук Республики Казахстан . - 2019. - №6. - С. 21-29. - (Серия Химии и технологии)
ББК 24
Рубрики: Химический наук
Кл.слова (ненормированные):
кристаллическая структура -- рентгеноструктурный анализ -- 1,2,4-триазол -- 4-этил-5-(2- гидроксифенил)-1,2,4-триазол-3-тион -- квантово-химические расчеты -- метод DFT -- геометрические и энергетические характеристики
Аннотация: Статья посвящена исследованию пространственной структуры 4-этил-5-(2-гидроксифенил)- 1,2,4-триазол-З-тиона. Молекулярная и кристаллическая структура определена методом рентгенострук-турного анализа. Приведены данные по пространственному строению и кристаллической упаковке молекулы. Установлено, что фенильные и триазольные циклы плоские. За счет водородных связей молекулы в кристалле образуют трехмерные сетки. Результаты рентгеноструктурного исследования депонированы в Кембриджском центре кристаллоструктурных данных. Исследовано строение синтезированного 1,2,4- триазола методом ЯМР 'Н-спектроскопии. При анализе спектра ЯМР 'Н соединения наблюдаются характерные сигналы протонов ароматического кольца. Определено значение химического сдвига и интегральная интенсивность сигналов. Методом DFT с использованием обменно-корреляционного функционала B3LYP в сочетании с базисным набором Даннингасс-pVDZ проведено кванто во-химическое исследование 4-этил-5-(2-гидроксифенил)-1,2,4-триазол-3-тиона. Предсказаны молекулярные характерис¬тики соединения, такие как полная электронная энергия, вращательные постоянные, дипольный момент и вклады, термодинамические функции. Определены равновесные геометрические параметры молекулы 4- этил-5-(2-гидроксифенил)-1,2,4-триазол-3-тиона. Выполненный анализ пространственной конфигурации и молекулярных параметров показал качественное соответствие кристаллической и газофазной структур молекулы, при этом отмечено, что основное отличие наблюдается в относительной ориентации шести- и пятичленных циклов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Nurkenov, O.A.
Turdybekov, K.M.
Abulyaissova, L.K.
Burkeev, M.Zh.
Fazylov, S.D.
Talipov, S.A.
Havlicek, David
S24
Satpaeva, Zh.B.
Moleculartrucnure and quantum cnemical calculations 4-enhyl-5-(2- hydroxyphenyl)-1,2,4 - triazol-3-thione [Текст] / Zh.B. Satpaeva, O. A. Nurkenov [и др.] // Известия Национальной академии наук Республики Казахстан . - 2019. - №6. - С. 21-29. - (Серия Химии и технологии)
Рубрики: Химический наук
Кл.слова (ненормированные):
кристаллическая структура -- рентгеноструктурный анализ -- 1,2,4-триазол -- 4-этил-5-(2- гидроксифенил)-1,2,4-триазол-3-тион -- квантово-химические расчеты -- метод DFT -- геометрические и энергетические характеристики
Аннотация: Статья посвящена исследованию пространственной структуры 4-этил-5-(2-гидроксифенил)- 1,2,4-триазол-З-тиона. Молекулярная и кристаллическая структура определена методом рентгенострук-турного анализа. Приведены данные по пространственному строению и кристаллической упаковке молекулы. Установлено, что фенильные и триазольные циклы плоские. За счет водородных связей молекулы в кристалле образуют трехмерные сетки. Результаты рентгеноструктурного исследования депонированы в Кембриджском центре кристаллоструктурных данных. Исследовано строение синтезированного 1,2,4- триазола методом ЯМР 'Н-спектроскопии. При анализе спектра ЯМР 'Н соединения наблюдаются характерные сигналы протонов ароматического кольца. Определено значение химического сдвига и интегральная интенсивность сигналов. Методом DFT с использованием обменно-корреляционного функционала B3LYP в сочетании с базисным набором Даннингасс-pVDZ проведено кванто во-химическое исследование 4-этил-5-(2-гидроксифенил)-1,2,4-триазол-3-тиона. Предсказаны молекулярные характерис¬тики соединения, такие как полная электронная энергия, вращательные постоянные, дипольный момент и вклады, термодинамические функции. Определены равновесные геометрические параметры молекулы 4- этил-5-(2-гидроксифенил)-1,2,4-триазол-3-тиона. Выполненный анализ пространственной конфигурации и молекулярных параметров показал качественное соответствие кристаллической и газофазной структур молекулы, при этом отмечено, что основное отличие наблюдается в относительной ориентации шести- и пятичленных циклов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Nurkenov, O.A.
Turdybekov, K.M.
Abulyaissova, L.K.
Burkeev, M.Zh.
Fazylov, S.D.
Talipov, S.A.
Havlicek, David
Page 1, Results: 4