Электронный каталог

24.57
B41
Beletskaya, I. P.
    Metal catalysis in the transformations of porphyrins / I. P. Beletskaya, A. D. Averin // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - Вып. 12. Т.61. - Р. 24-42. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.57

Рубрики: Электрохимия

Кл.слова (ненормированные):
порфирин -- комплекс -- катализ -- палладий -- электрохимия -- реакции
Аннотация: Мини-обзор обобщает результаты, касающиеся различных превращений порфиринов и их комплексов, осуществленных в реакциях, катализируемых комплексами палладия, и приводящих к образованию связей C-C, C-N and C-P.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Averin, A.D.

24
B41
Beletskaya, I.
    Metal catalysis in the transformations of porphyrins [Текст] / I. Beletskaya, A. Averin // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 24-42. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
порфирин -- комплекс -- катализ -- палладий -- химические реакции -- химия
Аннотация: Мини-обзор обобщает результаты, касающиеся различных превращений порфиринов и их комплексов, осуществленных в реакциях, катализируемых комплексами палладия, и приводящих к образованию связей C-C, C-N and C-P.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Averin , A.

24.5
О-93

    Оценка антиоксидантных свойств 5, 10, 15, 20-тетракис (4-гидрокси-фенил) порфина на основе электрохимических и биологических исследований [Текст] / С.С. Клетиков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 57-63
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
электрохимия -- антиоксиданты -- порфирин -- живые объекты -- биохимические показатели крови -- малоновый диальдегид -- церулоплазмин
Аннотация: Антиоксидантная активность 5,10,15,20-тетракис(4-гидроксифенил)порфина установлена по тестовой реакции взаимодействия со свободным радикалом 1,1-дифенил-2-пикрилгидразилом (DPPH). Для изучения реакции взаимодействия порфиринас DPPH использовали метод циклической вольтамперометрии. По результатам проведенных исследований установлено, что H2T(4-OHPh)P обладает наибольшей антиоксидантной активностью из всех изученных нами соединений порфиринового ряда. Результаты электрохимического эксперимента послужили основанием для проверки антиоксидантных свойств порфирина на живых объектах —на курах породы «черная-московская». Куры были разделены на 5 групп: контрольной группе давали основной рацион, первой -основной рацион + 1% раствор аскорбиновой кислоты, второй -основной рацион + водный раствор Твин-80, третей -основной рацион + водный раствор Твин-80 с порфирином (10-3моль/л), четвертой -основной рацион + водный раствор Твин-80 с порфириом (10-4моль/л). В ходе проведения эксперимента курам вводили перорально исследуемые растворы однократно по 2 мл в течение 14 дней. При том не зафиксировано нарушений физиологического состояния кур, а также не установлено существенных изменений массы тела и гибели подопытных животных. Введение курам раствора Твин-80 не ухудшает показатели крови. Во всех четырех опытных группах наблюдается снижение концентрации малонового диальдегида (МДА) по сравнению с контрольной: наилучший результат –снижение МДА на 56% наблюдается в четвертой группе. В трех группах наблюдалось повышение церулоплазмина в сыворотке крови, наибольшее увеличение концентрации ЦП также происходит в четвертой группе кур. При введении курам аскорбиновой кислоты снижения ЦП относительно контрольной группы не наблюдается. Установлено, что5,10,15,20-тетракис(4-гидроксифенил) порфин с концентрацией 10-4моль/л сни-жает содержание малонового диальдегида и повышает содержание церулоплазмина в крови, что приводит к снижению активности окислительных процессов в живом организме, а также усиливает белок синтетическую функцию печени.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Клетиков, С.С.
Тесакова, М.В.
Кулагин, В.Р.
Парфенюк, В.И.

24.5
П 99

    5-[4 ́-(1,3-бензотиазол-2-ил) фенил]-2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-ди-н-амил-порфирин: синтез, координационные свойства и сорбция на полипропиленовые материалы [Текст] / О.В. Горнухина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 49-54
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
порфирины -- синтез -- координационные свойства -- иммобилизация -- кинетика комплексообразования -- химия
Аннотация: Синтезирован 5-[4'-(1,3-бензотиазол-2-ил)фенил]-2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-ди-н-амилпорфирин, исследованы его координационные свойства с ацетатами кобальта, меди и цинка в уксусной кислоте и пиридине. На основе полученных данных рассчитаны кинетические параметры реакции комплексообразования. Установлено, что в уксусной кислоте наблюдается увеличение скорости реакции комплексообразования в ряду: Co+2 <.Zn+2< Cu+2, при этом энергия активации уменьшается в полтора – два раза и существенно возрастает величина предэкспоненциального множителя. В пиридине наблюдается обратная зависимость. Медный и кобальтовый комплексы порфирина были использованы для поверхностной модификации химически активированных полипропиленовых материалов. Исходя из полученных электронных спектров, рассчитана эффективная поверхностная концентрация иммобилизованных порфириновых молекул. Показано, что наблюдается прямая зависимость количества привитых металлокомплексов от структуры поверхности полимера-носителя и условий иммобилизации макромолекул. Полученные модифицированные материалы протестированы на биоактивность с использованием водной суспензии агар-агара, инфицированного в отношении следующих культур: Staphylococcus aureus (грамм-положительная культура) и Escherichia coli (грамм-отрицательная культура) при микробной нагрузке 106 кл/мл. Результаты исследований показали, что полученные нами материалы обладают бактериостойкостью ко всем видам использованных патогенных микроорганизмов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Горнухина, О.В.
Вершинина, И.А.
Киселев, А.Н.
Кувшинова, Е.М.
Сырбу, С.А.
Голубчиков, О.А.

24.57
С 38

    Синтез и электрохимические свойства fe (ІІІ)-этиопорфирина ІІ и его 5,15-бис(пирид-3-ил)-производного [Текст] / Н.М. Березина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 29-34
ББК 24.57

Рубрики: Электрохимия

Кл.слова (ненормированные):
порфирины -- Fe-комплексы -- вольтамперометрия -- электровосстановление -- молекулярный кислород -- химия
Аннотация: В работе синтезированы и охарактеризованы 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин железо (III) ацетат [(AcO)FeTMeTEtP] и 5,15-бис(пирид-3-ил)-3,7,13, 17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин железо (III) ацетат [(OAc)OFe(Py-3)2TMeTEtP]. Методом циклической вольтамперометрии изучены электрохимические свойства и электрокаталитическая активность комплексов в реакции электровосстановления молекулярного кислорода в 0,1М растворе КОН. Проведен сравнительный анализ по влиянию комплексообразования, а также функционального замещения в молекуле (введение одного или двух пиридильных фрагментов в мезо-положения макроцикла) на электрохимические параметры и активность алкилзамещенного и пиридилзамещенного порфиринов в реакции ионизации молекулярного кислорода. Исследование электрохимического поведения комплексов близкого строения в рассматриваемых условиях показало существенное влияние пиридильного заместителя на изучаемые свойства. Полученные в нашей работе экспериментальные и литературные данные показали, что для (AcO)FeTMeTEtP и (AcO)Fe(Py-3)2TMeTEtP характерны редокс-процессы с участием как порфиринового макрокольца (L ↔ Lˉ˙, Lˉ˙ ↔ L2ˉ), так и металла (Fe3+ ↔ Fe2+, Fe2+ ↔ Fe+). Обнаружено, что для (AcO)FeTMeTEtP, (Cl)Fe(Py-3)HMeDEtP и (AcO)Fe(Py-3)2TMeTEtP процесс электровосстановления центрального иона металла Fe3+ ↔ Fe2+ протекает при дополнительном введении в систему молекулярного кислорода. Результаты исследования электрокаталитической активности тетрапиррольных соединений в водно-щелочной среде позволяют сделать заключение о положительном влиянии как комплексообразования, так и введения электронодонорных алкильных заместителей в порфириновый макроцикл на процесс электровосстановления молекулярного кислорода. Каталитическая активность изученных соединений в реакции ионизации кислорода возрастает согласно снижению потенциала электровосстановления O2 [E1/2(O2)] в ряду: H2TMeTEtP < (AcO)FeTMeTEtP <
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Березина, Н.М.
Do Ngoc Minh
Базанов, М.И.
Семейкин, А.С.
Максимова, А.А.

24.7
О-74
Осипова, Г. В.
    Иммобилизация дисульфофталоцианината кобальта на полиметилолакриламид [Текст] / Г. В. Осипова, Н. Л. Печникова, Т. А. Агеева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 73-80
ББК 24.7

Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)

Кл.слова (ненормированные):
координационная иммобилизация -- водорастворимые порфиринполимеры -- дисульфофталоцианинат кобальта -- полиметилолакриламид -- химия
Аннотация: В работе описаны особенности синтеза водорастворимых полимерных систем, содержащих звенья дисульфофталоцианината кобальта. Для иммобилизации металлокомплекса макрогетероцикла на водорастворимый полимер-носитель был синтезирован полиметилолакриламид с различным соотношением исходных компонентов. Обнаружено, что для получения водорастворимого полиметилолакриламида необходимо, чтобы начальная концентрация полиакриламида в воде была не более 2 мас.%. Превышение данного значения приводило к образованию нерастворимых трехмерных структур. Иммобилизация металлокомплекса фталоцианина на модифицированный полиакриламид была проведена двумя способами: взаимодействием дисульфофталоцианината кобальта с метилолированным полиакриламидом; функционализацией полиакриламида и последующей иммобилизацией металлокомплекса фталоцианина на полимер в одну стадию. На образование сшитых структур в синтезированных образцах оказывают также влияние условия введения дисульфофталоцианината кобальта. Было установлено, что введение металлокомплекса макрогетероцикла в виде порошка способствует образованию нерастворимых в водных средах соединений, поэтому дисульфофталоцианинат кобальта вводили в систему в виде 1% водного раствора. Иммобилизация металлокомплекса фталоцианина на полимер-носитель была реализована за счет образования водородных связей между метилольными группами полиметилолакриламида и сульфогруппами макрогетероцикла, а также обусловлена координационным взаимодействием между функциональными группами полимера и ионом металла металлофталоцианина. Количество связанного дисульфофталоцианината кобальта в образцах определяли по электронным спектрам поглощения растворов иммобилизованного металлокомплекса фталоцианина на полимер-носитель. Было установлено, что массовое содержание иммобилизованного дисульфофталоцианината кобальта на полимер в образцах, полученных одностадийным способом, больше, чем в образцах, полученных в две стадии, при одинаковом соотношении исходных реагентов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Печникова, Н.Л.
Агеева, Т.А.

    Свойства разбавленных растворов сополимеров глицидилметакрилата и метилфеофорбида «а» в диметилформамиде [Текст] / О. И. Николаева [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №7. - С. 58-64. - (Серия химия и химическая технология)

Кл.слова (ненормированные):
сополимеры -- растворы сополимеров -- реологические характеристики -- глицидилметакрилат -- метилфеофорбид «а» -- реологические свойства полимеров -- химическое взаимодействие -- синтезированные сополимеры -- константа Хаггинса -- уровнение Флори-Фокса -- макромолекулярный клубок
Аннотация: Изучение реологических свойств полимеров, а также установление количественных зависимостей, наряду с проблемой взаимосвязи молекулярных характеристик с условиями синтеза, является важной научной и практической задачей, позволяющей прогнозировать поведение полимеров, разрабатывать и находить оптимальные режимы и параметры получения материалов с заранее заданными свойствами. В целях исследования химического взаимодействия между макромолекулами в растворах изучена реология разбавленных растворов сополимеров глицидилметакрилата и метилфеофорбида “а” в диметилформамиде. Исследование разбавленных растворов соответствующих сополимеров проводилось вискозиметрическим методом в интервале температур 20-35 ºС. Сополимеры глицидилметакрилата и метилфеофорбида “а” различного состава были получены методом радикальной сополимеризации в растворе. Синтезированные сополимеры охарактеризованы молекулярно-массовыми характеристиками, определенными методом гельпроникающей хроматографии. Установлено, что растворы сополимеров отвечают системам с нижней критической температурой растворения. Принадлежность исследованных растворов к системам с нижней критической температурой растворения подтверждено зависимостью константы Хаггинса от температуры. Из полученных результатов следует, что клубок макромолекулы с ростом температуры сжимается. Показано влияние температуры раствора, молекулярной массы и состава сополимеров на их взаимодействие с растворителем, выражающееся количественно через параметры характеристической вязкости, константы Хаггинса, среднеквадратичного расстояния между концами макромолекулярных цепей. Среднеквадратичное расстояние между концами цепей полимера в растворе оценивали по уравнению Флори - Фокса. Показано, что для исследованных сополимеров удельный показатель с ростом температуры снижается. Установлено, что введение порфиринового фрагмента в структуру макромолекулы полимера сохраняет характер взаимодействия макромолекулярного клубка с растворителем.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Николаева, О.И.
Усачева, Т.С.
Агеева, Т.А.
Койфман, О.И.

24
К 55
Кобаяши, Н.
    Спектроскопически и/или структурно интригующие фталоцианины и родственные соединения. Часть 1. Мономерные системы [Текст] / Н. Кобаяши // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 4-46
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
порфирин -- фталоцианин -- структура -- спектроскопия -- расчеты молекулярных орбиталей (МО) -- мономерные системы -- химия
Аннотация: Представлена первая часть серии обзорных работ по свойствам некоторых синтетически и спектроскопически интересных исследований нашей группы за период 2007-2017 гг. В частности, приведены примеры анализа спектроскопических данных в сочетании с расчетами методом молекулярных орбиталей. Мы использовали в основном спектроскопические методы электронного поглощения и естественного и магнитного кругового дихроизма, периодически применяя флуоресценцию, фосфоресценцию и ЭПР с временным разрешением. Теоретически проанализированы спектры (4n + 2) p систем, а также некоторые 4np антиароматических систем, что помогает читателю интерпретировать спектральные данные. В первой части и второй частях этого обзора рассматриваются мономерные системы, а в третьей - тримерные и тетрамерные системы.
Держатели документа:
ЗКГУ

24
С 71

    Спектральные исследования взаимодействия порфиринатов кобальтас инициаторами радикальной полимеризации [Текст] / М.Е. Глазкова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 91-96
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
порфиринат кобальта -- пероксид бензоила -- пероксид лаурила -- изопорфирин -- электронная спектроскопия -- спектральные исследования -- химия
Аннотация: В статье представлены результаты исследования взаимодействия порфиринатов кобальта с инициаторами радикальной полимеризации – пероксидом бензоила и пероксидом лаурила – в растворе спектрофотометрическим методом. Из разрозненных литературных данных известно, что некоторые металлопорфирины могут взаимодействовать с пероксидом бензоила с образованием таутомеров порфиринов – изопорфиринов. Эти соединения обладают рядом специфических свойств, в том числе могут быть катализаторами различных процессов. Возможно, именно образование изопорфиринатов является причиной высокой активности инициирующих систем «порфиринат кобальта – пероксид бензоила» при полимеризации виниловых мономеров. В качестве объектов настоящего исследования были выбраны тетрафенилпорфиринат кобальта(II), тетра-пара-метоксифенилпорфиринат кобальта(II), 5,15-бис(4´-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетра-п-бутилпорфиринат кобальта(II). Это позволило оценить влияние структуры порфиринового лиганда на процесс образования изопорфиринатов кобальта. При взаимодействии тетрафенилпорфирината кобальта(II) и тетра-пара-метоксифенилпорфирината кобальта(II) с органическими пероксидами были зафиксированы изменения электронных спектров поглощения металлопорфиринов: деформация полосы Соре, уменьшение полосы поглощения в видимой области, а также появление интенсивных полос поглощения в ближней ИК-области. Эти изменения характерны для изопорфиринатов металлов. Данные по взаимодействию порфиринатов кобальта с пероксидом лаурила были получены впервые. Образование тетраарилизопорфиринатов кобальта возможно при различном соотношении концентраций реагентов: при недостатке пероксида, при эквимольном соотношении, а также при значительном (100-кратном) избытке пероксида. При взаимодействии 5,15-бис(4´-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетра-п-бутилпорфирината кобальта(II) с пероксидами образование изопорфиринатов не наблюдалось. В статье приводятся эффективные константы реакции образования соответствующих изопорфиринатов кобальта при температуре 25 °С. Показано, что структура как порфиринатов кобальта, так и органических пероксидов влияет на возможность и скорость образования изопорфиринатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Глазкова, М.Е.
Агеева, Т.А.
Родина, Ю.С.
Койфман, О.И.

24
К 93
Курочкин, И. Ю.
    DFT изучение молекулярной структуры 5,10,15,20-тетракис (4'-галогенфенил)порфинов и их изомеров [Текст] / И. Ю. Курочкин, А. Е. Погонин [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 51-57
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
вантово-химические расчеты -- теория функционала плотности, -- порфирин -- конформа-ционный анализ
Аннотация: Настоящая статья является продолжением работ по установлению чувстви-тельности электронографического метода в отношении определения конформационного со-става макроциклических молекул, осложненных введением групп-заместителей различной природы. С помощью квантово-химических расчетов (метод DFT, функционал B3LYP) изу-чено конформационное многообразие 5,10,15,20-тетракис(4-X)фенилпорфинов (п-4C6H4X-H2P: X= F, Br). Рассмотренные конформеры отличаются положением -4C6H4Xгрупп отно-сительно макроцикла. Относительные энергии конформеров C6H4F-H2Pбыли вычислены с использованием различных базисных наборовс целью подбораварианта, наиболее оптималь-ногопо соотношению «качество расчета/вычислительная стоимость». Согласно результа-там расчетов наиболее энергетически выгодной структурой п-4C6H4X-H2Pявляется кон-формер симметрии C2v. В то же время, относительные энергии других конформеров весьма малы, поэтому их возможное присутствие в паре необходимо учитывать при обработке экс-периментальных электронографических (ЭГ) данных. Замена атомов Fна атомы Brпри пе-реходе 4C6H4F-H2P→4C6H4Br-H2Pне приводит к значительным изменениям строения пор-фиринового остова. Выполнен анализ чувствительности метода газовой электронографии к структурным изменениям, обусловленным различным положением галогенфенильных заме-стителей. Сопоставлены теоретические функции радиального распределения f(r) конформе-ров п-4C6H4X-H2P, а также мета-и орто-изомеров –м-4C6H4X-H2Pи о-4C6H4X-H2P. Резуль-таты моделирования свидетельствуют о возможности надежного экспериментального определения расстояний между химически связанными атомами, в то время какуточнение положения галогенфенильных заместителей относительно макроциклического остова мо-лекулы находится на пределе возможностей метода. На основе экспериментальных данных можно надежно различить мета-и орто-изомеры 4C6H4X-H2P, в особенности, в случаебромзамещенных фенильных групп.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Погонин, А.Е.
Отлетов, А.А.
Киселев, А.Н.
Гиричев, Г.В.