Электронный каталог

24.5
И 93
Иттиев, А. Б.
    Получение новых полиэфирфталимидов на основе производных хлораля с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения [Текст] / А. Б. Иттиев, Р. М. Кумыков // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 78-84
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
динитрофталимид -- полиэфирфталимид -- полинитрозамещение -- термостойкость -- огнестойкость -- растворимость -- химия -- производные хлораля
Аннотация: Получены не описанные ранее новые бис(3-нитрофталимид)арилены, активированные двумя карбонилами, в сочетании с гибкими «мостиковыми» группами, в частности, дихлорэтиленовые и кетонные, между фталимидными фрагментами динитросоединений. Реакционная способность используемых динитрофталимидов определяется, в первую очередь, положением (3 или 4) нитрогрупп, а не природой остатка Аr; мономеры, содержащие нитрогруппы в положении 3, более реакционноспособны по сравнению с системами, содержащими нитрогруппы в положении 4. Осуществлено взаимодействие синтезированных бис(нитрофталимид)ариленов с бис-фенолятами - производными хлораля с применением процесса полинитрозамещения в условиях полного отсутствия влаги. В целом реакции полинитрозамещения быстро протекают в сравнительно мягких условиях; при использовании диполярных апротонных растворителей или их смеси с толуолом. Установлено, что важным фактором, влияющим на скорость реакции, является скорость растворения мономеров; это определяет возможность образования полимеров с удовлетворительными вязкостными характеристиками даже при некотором отклонении от эквимолярности мономеров. В качестве общих условий синтеза полиэфирфталимидов на основе синтезированных бис(3-нитрофталимид)ариленов и бис-фенолов оптимальными условиями были выбраны: температура реакции 60 °С, продолжительность реакции 1 ч при эквимолярном соотношении мономеров и концентрации каждого из них 0,25 моль/л. Изучено влияние влаги на процесс синтеза полиэфиримидов с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Показано, что проведение процесса в максимально сухой системе в среде ДМСО или (ДМСО/толуол) приводит к образованию полимеров с hприв не меньше 0,63 дл/г. Все полученные полимеры хорошо растворяются в диполярных и апротонных растворителях. Анализ первичных термических характеристик полученных полимеров показал, что они характеризуются сравнительно высокими и близкими температурами деструкции. Установлено, что наибольший кислородный индекс (КИ) у полимеров, где в макромолекулах содержится больше дихлорэтиленовых фрагментов, а наименьший КИ у полимеров с большим содержанием кислорода. Показано, что полученные полимеры обладают удовлетворительными деформационно - прочностными характеристикамти. Особенностью синтезированных полиэфирфталимидов является значительная разница между температурами интенсивной деструкции и температурами размягчения, что определяет возможность их переработки в изделия методом литья под давлением.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кумыков, Р.М.

35
Р 24

    Расчетно-экспериментальное измельчения смеси разнородных компонентов в струйной мельнице циркулирующего кипящего слоя [Текст] / Д. А. Осипов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 98-106
ББК 35

Рубрики: Химическая технология. Химические производства

Кл.слова (ненормированные):
смесь -- компоненты -- гранулометрия -- сыпучий материал -- селективное измельчение -- ударное разрушение -- струйная мельница -- циркулирующий кипящий слой -- математическая модель -- идентификация -- классификация -- обогащение -- расчетно-экспериментальное измельчения -- химия
Аннотация: Обоснована актуальность задачи по определению гранулометрического состава каждого компонента смеси при их совместном измельчении, классификации и смешивании. Проведен анализ существующих методик по определению гранулометрического состава каждого компонента смеси с использованием маркеров различных типов (радиоактивные, цветные и др.), которые подходят далеко не для всех материалов в силу технологических, финансовых или санитарных ограничений. Обоснована актуальность разработки простой и доступной методики исследования гранулометрии компонентов смеси с использованием растворимых маркеров, которая может быть применена в случае избирательного растворения в выбранном растворителе одного из компонентов смеси. Для проведения экспериментальных исследований использована лабораторная мельница ударного действия ОР ВТИ, для проведения идентификации модели измельчения смеси компонентов использованы данные, полученные в ходе специальных экспериментальных исследований. В результате исследований предложена и апробирована методика определения гранулометрического состава для смеси двух компонентов, один из которых полностью растворяется в воде, а второй компонент при этом в воде не растворяется. Разработанная методика использована для исследования кинетики совместного измельчения компонентов смеси разнопрочных компонентов в мельнице циркулирующего кипящего слоя. Проведенные исследования позволили развить концепцию моделирования селективного измельчения смеси разнопрочных компонентов. Выполненный расчетный анализ показал, что предложенная ранее модель измельчения смеси компонентов с учетом полученных экспериментальных данных позволяет с приемлемой для инженерных расчетов точностью описывать процесс селективного измельчения смеси разнопрочных компонентов, что делает возможным проведение практической оценки эффективности обогащения целевых компонентов и определение оптимальных технологических условий разделения смеси разнопрочных компонентов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Осипов, Д.А.
Жуков, В.П.
Мизонов, В.Е.
Огурцов, А.В.

24.239
С 76

    Стандартные энтальпии образования L-аргинина и продуктов его диссоциации в водном растворе [Текст] / А.И. Лыткин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 40-45
ББК 24.239

Рубрики: Природные органические соединения и их синтетические аналоги

Кл.слова (ненормированные):
термодинамика -- аминокислота -- растворы -- калориметр -- энтальпия -- химия
Аннотация: В зависимости от химической природы боковых радикалов аминокислоты можно разделить на ароматические и алифатические, а также аминокислоты, имеющие неполярные или полярные функциональные группы в боковых радикалах. Поскольку особенности отдельных аминокислот в белке определяются природой (физико-химическими свойствами) их боковых радикалов, находящихся в гидратном состоянии, представляется также чрезвычайно важным изучить термодинамические характеристики гидратации боковых радикалов аминокислот различной химической природы. Для получения эмпирических корреляций, которые устанавливали бы связь между термодинамическими параметрами взаимодействия растворенного соединения с растворителем и размером растворяемых молекул (имеющих разную физико-химическую природу), необходимо накапливать достаточное количество экспериментальных данных по теплотам растворения аминокислот и пептидов. Это позволило бы рассчитать вклады межмолекулярных взаимодействий для различных групп молекул. Препараты L-аргинин применяли без дополнительной очистки. До взвешивания вещество высушивали при температуре 110 °С. Измеряли теплоты растворения кристаллического L-аргинина с помощью изотермического калориметра с автоматической записью температурно-временной кривой. Производительность калориметрической установки проверялась в соответствии с общепринятыми калориметрическими стандартами: теплотой растворения кристаллического хлорида калия в воде и теплотой нейтрализации сильной кислоты с сильным основанием. Согласование между экспериментальными энтальпиями растворения KCl (кр) в воде и теплотой нейтрализации азотной кислоты раствором КOH с наиболее достоверными опубликованными данными свидетельствует об отсутствии явных систематических ошибок в работе калориметрической установки. Равновесные составы растворов рассчитывались с помощью программного обеспечения RRSU, при помощи прямой калориметрии измерялись теплоты растворения кристаллической аминокислоты в растворах воды и гидроксида калия при 298,15 К. Были рассчитаны стандартные энтальпии образования L-аргинина и продуктов его диссоциации в водных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лыткин, А.И.
Черников, В.В.
Крутова, О.Н.
Крутов, П.Д.

24.23
Е 26
Евстафьев , С. Н.
    Очистка хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия после растворения соломы пшеницы [Текст] / С. Н. Евстафьев , К.К. Хоанг // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 83-87
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
Очистка хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия -- растворение соломы пшеницы -- химия
Аннотация: Существующие технологии выделения полисахаридов и лигнина из лигноцеллюлозного сырья с экологической и экономической точек зрения несовершенны. Решение данной актуальной на сегодняшний день проблемы возможно путем термообработки лигноцеллюлозного сырья при атмосферном давлении и относительно низкой температуре в среде ионных жидкостей. Использование ионных жидкостей для фракционирования лигноцеллюлозного сырья не находит промышленного применения из-за относительно высокой их стоимости и чувствительности к загрязнению, несмотря на уникальный набор физико-химических свойств для растворения целлюлозы. Решение проблемы возможно путем повторного использования ионной жидкости в технологическом процессе без потери их эффективности, что требует очистки от примесей. Целью работы являлось сравнительное исследование эффективности очистки хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия методами адсорбции на активированном угле, жидкостной экстракции органическими растворителями (бензол, диоксан, тетрагидрофуран) и сверхкритической СО2-экстракции. Установлено, что методы жидкостной экстракции, сверхкритической СО2-экстракции и адсорбция на активированном угле могут применяться для очистки хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия от экстрактивных веществ соломы пшеницы. С целью сравнения эффективности очистки вышеперечисленными методами использованы методы ГХ-МС, ИК- и 1Н ЯМР спектроскопии. Выявлено, что экстракция примесей органическими растворителями, в качестве которых были использованы бензол, диоксан и тетрагидрофуран, позволяет существенно сократить их содержание в ионной жидкости, в то время как сверхкритическая СО2-экстракция и адсорбция на активированном угле практически полностью извлечь примеси. Учитывая существенные потери ионной жидкости при использовании адсорбции для очистки хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия от экстрактивных веществ соломы пшеницы, к использованию может быть рекомендован метод сверхкритической СО2-экстракции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хоанг , К.К.

24.53
С 76

    Стандартные энтальпии образования оксиэтилидендифосфоновой кислоты и продуктов её диссоциации в водном растворе [Текст] / А. И. Лыткин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.661(4-5). - С. 37-42
ББК 24.53

Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия. Физико-химический анализ

Кл.слова (ненормированные):
термодинамика -- кислота -- растворы -- калориметр -- энтальпия -- химия
Аннотация: Цель исследования ‒ измерение стандартных энтальпий образования оксиэтилидендифосфоновой кислоты и продуктов ее диссоциации в водных растворах при 298,15 К. В литературе имеется большое количество данных по константам ступенчатой диссоциации ОЭДФК, работы выполнены при разных температурах и значениях ионной силы раствора на фоне отличающихся по своей природе фоновых электролитов. Для того, чтобы иметь возможность сравнивать значения констант ступенчатой диссоциации кислоты, полученных разными авторами, мы пересчитали значения pK1, pK2, pK3, pK4 и pK5 на нулевое значение ионной силы по уравнению Дэвиса. За наиболее вероятные значения термодинамических констант ступенчатой диссоциации оксиэтилидендифосфоновой кислоты, можно принимать следующие величины: рК10 = 1,7±0,03; рК20 = 2,47±0,05; рК30 = ±7,78 0,05; рК40 = ±10,29 0,05 и pK50 = 11,13±0,05. Калориметрические измерения проводились на ампульном калориметре, с изотермической оболочкой, термисторным датчиком температуры КМТ-14 и автоматической записью кривой температура- время. Работа установки была проверена по интегральной энтальпии растворения в воде кристаллического хлористого калия. Образцы оксиэтилидендифосфоновой кислоты взвешивали на весах марки ВЛП-200 с точностью 2∙10-4 г. Доверительный интервал среднего значения DН вычисляли с вероятностью 0,95. Равновесный состав растворов рассчитывали с использованием программы RRSU. В работе использовали препарат ОЭДФК марки «ч.». Реактив дважды был перекристаллизован из ледяной уксусной кислоты и промыт этиловым спиртом. Рассчитаны стандартные энтальпии образования оксиэтилидендифосфоновой кислоты и продукты ее диссоциации в водных растворах при 298,15 К.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лыткин , А.И.
Черников , В.В.
Крутова , О.Н.
Скворцов , И.А.

24.5
Ш 55
Шибаев , Б. А.
    Влияние условий обработки на показатели процесса электрохимического полирования легированных сталей [Текст] / Б. А. Шибаев , В. С. Белова , А.В. Балмасов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 64-71
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
легированные стали -- электрохимическое полирование -- электролит -- хромовый ангидрид -- триэтаноламин -- шероховатость -- химия
Аннотация: Анодное поведение конструкционных легированных сталей марок Ст25Х3М3НБЦА и Ст30ХН2МФА в электролитах электрохимического полирования на основе фосфорной и серной кислот с различными добавками исследовано путем снятия потенциодинамических поляризационных кривых на установке с вращающимся дисковым электродом при разных скоростях вращения. Установлено, что транспассивное растворение сталей начинается при потенциале более положительном, чем потенциал выделения кислорода, поэтому оба процесса идут параллельно. Введение в состав электролита органической добавки – триэтаноламина приводит к снижению токов в области транспассивного растворения в 2 раза по сравнению с раствором, в состав которого входит хромовый ангидрид. Исследовано влияние условий обработки на сглаживание микрорельефа поверхности в процессе электрохимического полирования. Установлено, что интенсификация гидродинамического режима способствует некоторому снижению высоты микронеровностей, однако относительное сглаживание микрорельефа остается незначительным. Проведение процесса анодного растворения исследованных сталей при комнатной температуре не обеспечивает достижение эффекта полирования. Это связано с высокой склонностью исследуемых сталей к пассивации вследствие присутствия в их составе легирующих добавок хрома, никеля, молибдена, ванадия. Увеличение температуры раствора до 65-70 °С способствует растворению пассивирующих слоев, что обеспечивает минимальную величину шероховатости Ra = 0,16 мкм при использовании электролита, содержащего хромовый ангидрид, и 0,08 мкм в случае раствора с триэтаноламином. Таким образом, введение в состав электролита органической добавки обеспечивает повышение эффективности сглаживания микрорельефа поверхности и снижение затрат энергии на проведение процесса, т.к. эффект полирования достигается при меньшей плотности тока и температуре. Кроме того, замена хромового ангидрида на триэтаноламин делает технологию обработки поверхности сталей более экологически безопасной.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белова , В.С.
Балмасов , А.В.

24.5
К 32

    Квантово-химическое определение теплоты гидратации диэтилсульфона [Текст] / А. С. Мхитарян [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 17-21
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
диэтилсульфон -- квантово-химический расчет -- модель самосогласованного реактивного поля -- гидратация -- химия
Аннотация: Осуществлено квантово-химическое изучение процесса гидратации диэтилсульфона с использованием программного пакета Gaussian 09. Конформационный анализ изолированной молекулы диэтилсульфона выполнен ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) и теорией функционала плотности (DFT/B3PW91) с применением расширенного базиса с учетом поляризационных и диффузионных функций 6-311++G(d,p). Анализ поверхности потенциальной энергии выявил существование четырех стабильных конформеров диэтилсульфона с разными степенями вырождения. Характер стационарных точек на поверхности потенциальной энергии подтвержден полной оптимизацией структуры в газовой фазе и колебательным анализом. Глобальный минимум фиксируется при значениях двух торсионных углов (CCSC), равных 180°. Исходя из распределения Больцмана проведена оценка относительной заселенности равновесных конформаций. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в вакууме с учетом относительной заселенности равновесных конформаций. Модель самосогласованного реактивного поля (SCRF) и, в частности, модель растворителя на основе электронной плотности (SMD), применена для проведения расчетов с учетом растворителя. Показано, что растворитель имеет влияние на относительную заселенность равновесных конформаций. По данным квантово-химических расчетов определены термодинамические параметры конформеров диэтилсульфона, в частности энтальпии, как в газовой фазе, так и в водном растворе. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в водной среде. Показано, что хотя процесс растворения кристаллического диэтилсульфона в воде имеет эндотермический характер, гидратация молекул диэтилсульфона, рассчитанная в газовой фазе, протекает с выделением теплоты. Рассчитанная теорией функционала плотности теплота растворения диэтилсульфона сопоставима с имеющимися в литературе экпериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мхитарян, А.С.
Папанян, З.Х.
Габриелян, Л.С.
Маркарян, Ш.А.

24.54
Л 86
Луцик, В. И.
    Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
ББК 24.54

Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ

Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.

    Свойства разбавленных растворов сополимеров глицидилметакрилата и метилфеофорбида «а» в диметилформамиде [Текст] / О. И. Николаева [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №7. - С. 58-64. - (Серия химия и химическая технология)

Кл.слова (ненормированные):
сополимеры -- растворы сополимеров -- реологические характеристики -- глицидилметакрилат -- метилфеофорбид «а» -- реологические свойства полимеров -- химическое взаимодействие -- синтезированные сополимеры -- константа Хаггинса -- уровнение Флори-Фокса -- макромолекулярный клубок
Аннотация: Изучение реологических свойств полимеров, а также установление количественных зависимостей, наряду с проблемой взаимосвязи молекулярных характеристик с условиями синтеза, является важной научной и практической задачей, позволяющей прогнозировать поведение полимеров, разрабатывать и находить оптимальные режимы и параметры получения материалов с заранее заданными свойствами. В целях исследования химического взаимодействия между макромолекулами в растворах изучена реология разбавленных растворов сополимеров глицидилметакрилата и метилфеофорбида “а” в диметилформамиде. Исследование разбавленных растворов соответствующих сополимеров проводилось вискозиметрическим методом в интервале температур 20-35 ºС. Сополимеры глицидилметакрилата и метилфеофорбида “а” различного состава были получены методом радикальной сополимеризации в растворе. Синтезированные сополимеры охарактеризованы молекулярно-массовыми характеристиками, определенными методом гельпроникающей хроматографии. Установлено, что растворы сополимеров отвечают системам с нижней критической температурой растворения. Принадлежность исследованных растворов к системам с нижней критической температурой растворения подтверждено зависимостью константы Хаггинса от температуры. Из полученных результатов следует, что клубок макромолекулы с ростом температуры сжимается. Показано влияние температуры раствора, молекулярной массы и состава сополимеров на их взаимодействие с растворителем, выражающееся количественно через параметры характеристической вязкости, константы Хаггинса, среднеквадратичного расстояния между концами макромолекулярных цепей. Среднеквадратичное расстояние между концами цепей полимера в растворе оценивали по уравнению Флори - Фокса. Показано, что для исследованных сополимеров удельный показатель с ростом температуры снижается. Установлено, что введение порфиринового фрагмента в структуру макромолекулы полимера сохраняет характер взаимодействия макромолекулярного клубка с растворителем.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Николаева, О.И.
Усачева, Т.С.
Агеева, Т.А.
Койфман, О.И.

24.57
S90

    Study of electrochemical properties of copper in solution of Sulphuric acid with Copper (II) ions and titan through potentiodynamic polarized curve [Текст] / A. Bayeshov [et al.] // The Bulletin The National Academy Of Sciences Of The Republic Of Kazakhstan. - 2019. - №2. - Р. 241-248
ББК 24.57

Рубрики: Электрохимия

Кл.слова (ненормированные):
медь -- титан -- электроды -- медные порошки -- серная кислота -- электролиз -- потенциодинамические кривые -- Электрохимические свойства -- ионы
Аннотация: Электрохимические свойства меди, титана в серной кислоте и их ионов в водном растворе исследуется в потенциодинамичном режиме методом поляризационных кривых. Электрохимические свойства электродов меди и титана в растворе серной кислоты с участием ионов меди (ІІ) и титана с переменной валентностью путем потенциодинамичных поляризационных кривых. Определяется восстановление ионов меди (ІІ) и закономерность растворения электродов. Волна восстановления ионов четырехвалентного титана в растворе серной кислоты электродами меди и титана зарегистрирована в первый раз в поляропрограмме, а указывается, что волна восстановления ионов трёхвалентного титана в вышеуказанных электродах не зарегистрирована. Также определяется, что при наличии в составе электролита ионов меди (ІІ) волна восстановления ионов четырехвалентного титана в поляризационной кривой не зарегистрирована. Известно, что получение основной части порошков меди производится электрохимическим способом [1-12]
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Bayeshov, A.
Abijanova, D. A.
Abduvalieva, U. A.
Zhurinov, M.