QR code of document
К 93
Курочкин, И. Ю.
DFT изучение молекулярной структуры 5,10,15,20-тетракис (4'-галогенфенил)порфинов и их изомеров [Текст] / И. Ю. Курочкин, А. Е. Погонин [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 51-57
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
вантово-химические расчеты -- теория функционала плотности, -- порфирин -- конформа-ционный анализ
Аннотация: Настоящая статья является продолжением работ по установлению чувстви-тельности электронографического метода в отношении определения конформационного со-става макроциклических молекул, осложненных введением групп-заместителей различной природы. С помощью квантово-химических расчетов (метод DFT, функционал B3LYP) изу-чено конформационное многообразие 5,10,15,20-тетракис(4-X)фенилпорфинов (п-4C6H4X-H2P: X= F, Br). Рассмотренные конформеры отличаются положением -4C6H4Xгрупп отно-сительно макроцикла. Относительные энергии конформеров C6H4F-H2Pбыли вычислены с использованием различных базисных наборовс целью подбораварианта, наиболее оптималь-ногопо соотношению «качество расчета/вычислительная стоимость». Согласно результа-там расчетов наиболее энергетически выгодной структурой п-4C6H4X-H2Pявляется кон-формер симметрии C2v. В то же время, относительные энергии других конформеров весьма малы, поэтому их возможное присутствие в паре необходимо учитывать при обработке экс-периментальных электронографических (ЭГ) данных. Замена атомов Fна атомы Brпри пе-реходе 4C6H4F-H2P→4C6H4Br-H2Pне приводит к значительным изменениям строения пор-фиринового остова. Выполнен анализ чувствительности метода газовой электронографии к структурным изменениям, обусловленным различным положением галогенфенильных заме-стителей. Сопоставлены теоретические функции радиального распределения f(r) конформе-ров п-4C6H4X-H2P, а также мета-и орто-изомеров –м-4C6H4X-H2Pи о-4C6H4X-H2P. Резуль-таты моделирования свидетельствуют о возможности надежного экспериментального определения расстояний между химически связанными атомами, в то время какуточнение положения галогенфенильных заместителей относительно макроциклического остова мо-лекулы находится на пределе возможностей метода. На основе экспериментальных данных можно надежно различить мета-и орто-изомеры 4C6H4X-H2P, в особенности, в случаебромзамещенных фенильных групп.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Погонин, А.Е.
Отлетов, А.А.
Киселев, А.Н.
Гиричев, Г.В.
Similar publications by classification