Электронный каталог


 

Choice of metadata Статьи

Page 11, Results: 172

Report on unfulfilled requests: 0

24
М 92

Мухторов, Л. Г.
    Синтез и строение новых производных 10-R-4-метил-1,8-динитро-3-ОКСА-5,10-диазатрицикло [6.3.1.02.6] додека-2(6),4-диена [Текст] / Л. Г. Мухторов // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 4-10
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазол -- конденсация Манниха -- -азабицикло-[3.3.1]нонаны -- диазатрицикло[6.3.1.02.6]додеканы -- гидридные σ-аддукты, D -- DFT расчеты
Аннотация: Методом DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ изучено пространственое и электронное стро-ение 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола –субстрата для синтеза гидридных σ-аддуктов. Анализ зарядов на атомах показал, чтонаибольший положительный NBO заряд сосредото-чен на атоме углерода C2оксазального кольца, тогда как атомы углерода C4и C6аннелиро-ванного бензольного ядра имеют наиболее высокие заряды по Малликену как в газовой фазе, так и в воде. Таким образом, установлено, что жесткое основание –метоксид-ион присо-единяется к атому углерода С2, представляющего собой жесткий реакционный центр, а ре-акция с мягким основанием –гидрид-ионом может протекать и по более мягким реакцион-ным центрам -атомам углерода бензольногокольца C4и C6. Рассчитанные квантово-хими-ческим методом длины связей хорошо согласуются с экспериментальными данными, полу-ченными рентгеноструктурным исследованием, что подтверждает корректность выбора квантово-химического метода расчета. Синтезированы новые производных 3-азаби-цикло[3.3.1]нонана конденсацией Манниха гидридного σ-аддукта 2-метил-5,7-динитро-бензо[d]оксазола с метиламином и β-аминопропановой кислотой. Данный способ отлича-ется относительной простотой, доступностью реагентов и позволяет осуществить в мяг-ких условиях переход от активированной нитрогруппами ароматической системы к произ-водным 3-азабицикло[3.3.1]нона, содержащим перспективные с точки зрения дальнейшей функционализации нитрогруппы. Структура полученных соединений доказана методами
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Иванова, Е.В.
Блохин, И.В.
Федянин, И.В.
Песцов, Г.В.
Атрощенко, Ю.М.
Кобраков, К.И.

Мухторов, Л.Г. Синтез и строение новых производных 10-R-4-метил-1,8-динитро-3-ОКСА-5,10-диазатрицикло [6.3.1.02.6] додека-2(6),4-диена [Текст] / Л. Г. Мухторов // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.4-10

101.

Мухторов, Л.Г. Синтез и строение новых производных 10-R-4-метил-1,8-динитро-3-ОКСА-5,10-диазатрицикло [6.3.1.02.6] додека-2(6),4-диена [Текст] / Л. Г. Мухторов // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.4-10


24
М 92

Мухторов, Л. Г.
    Синтез и строение новых производных 10-R-4-метил-1,8-динитро-3-ОКСА-5,10-диазатрицикло [6.3.1.02.6] додека-2(6),4-диена [Текст] / Л. Г. Мухторов // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 4-10
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазол -- конденсация Манниха -- -азабицикло-[3.3.1]нонаны -- диазатрицикло[6.3.1.02.6]додеканы -- гидридные σ-аддукты, D -- DFT расчеты
Аннотация: Методом DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ изучено пространственое и электронное стро-ение 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола –субстрата для синтеза гидридных σ-аддуктов. Анализ зарядов на атомах показал, чтонаибольший положительный NBO заряд сосредото-чен на атоме углерода C2оксазального кольца, тогда как атомы углерода C4и C6аннелиро-ванного бензольного ядра имеют наиболее высокие заряды по Малликену как в газовой фазе, так и в воде. Таким образом, установлено, что жесткое основание –метоксид-ион присо-единяется к атому углерода С2, представляющего собой жесткий реакционный центр, а ре-акция с мягким основанием –гидрид-ионом может протекать и по более мягким реакцион-ным центрам -атомам углерода бензольногокольца C4и C6. Рассчитанные квантово-хими-ческим методом длины связей хорошо согласуются с экспериментальными данными, полу-ченными рентгеноструктурным исследованием, что подтверждает корректность выбора квантово-химического метода расчета. Синтезированы новые производных 3-азаби-цикло[3.3.1]нонана конденсацией Манниха гидридного σ-аддукта 2-метил-5,7-динитро-бензо[d]оксазола с метиламином и β-аминопропановой кислотой. Данный способ отлича-ется относительной простотой, доступностью реагентов и позволяет осуществить в мяг-ких условиях переход от активированной нитрогруппами ароматической системы к произ-водным 3-азабицикло[3.3.1]нона, содержащим перспективные с точки зрения дальнейшей функционализации нитрогруппы. Структура полученных соединений доказана методами
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Иванова, Е.В.
Блохин, И.В.
Федянин, И.В.
Песцов, Г.В.
Атрощенко, Ю.М.
Кобраков, К.И.

24
М 33

Матвейчук, Ю. В.
    Влияние природы пластификатора на характеристики ионоселективных электродов, обратимых к двухзарядным неорганическим анионам [Текст] / Ю. В. Матвейчук // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 18-22
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
1-бромнафталин -- дибутилфталат -- о-нитрофенилдециловыйэфир -- ионоселек-тивный электрод
Аннотация: Проведено исследование влияния природы пластификатора на характеристики (предел обнаружения и селективность) электродов, обратимыхк карбонат-, гидрофосфат-, сульфат-, селенат-, селенит-, сульфит-, молибдат-, вольфрамат-, тиосульфат-ионам. Установлено, что мембраны карбонат-и гидрофосфат-селективных электродов на основе четвертичных аммониевых солей предпочтительнее пластифицировать о-нитрофенилде-циловым эфиром, мембраны сульфат-, селенат-, селенит-селективных электродов –1-бром-нафталином, сульфит-, молибдат-, вольфрамат-, тиосульфат-селективных электродов –дибутилфталатом. Для сульфат-, селенат-, селенит-селективных электродов происходит улучшение селективности и уменьшение предела обнаружения в ряду пластификаторов: о-нитрофенилдециловыйэфир−дибутилфталат≈дидецилфталат≈ бис(этилгексил)себаци-нат− 1-бромнафталин. Замена о-нитрофенилдецилового эфира на 1-бромнафталин приво-дит к уменьшению lgKPotдля этих электродов на 0,2−1,0 порядка в зависимости от мешаю-щего иона. Предел обнаружения для сульфат-, селенат-, селенит-селективных электродов уменьшается на 0,2–0,65 порядка. Для карбонат-и гидрофосфат-селективных электродов от о-нитрофенилдецилового эфира к 1-бромнафталину происходит уменьшениепредела об-наружения, например, для карбонат-селективного электрода на 0,6 порядка, для гидрофос-фат-селективного электрода на 1 порядок; значения lgKPot(CO32-, j) уменьшаются на 0,1−0,9 порядка, значения lgKPot(HPO42−, j) –на 0,6−1,25 порядка в зависимости от мешающего иона. Полученные результаты объяснены с позициитеорий Айгена-Денисона-Рамзи-Фуосса и Борна. Оптимальный для карбонат-и гидрофосфат-селективных электродов пластифика-тор имеет большое значение диэлектрической проницаемости ε=24, для всех остальных электродов оптимальные пластификаторы имеют более низкие значения ε(ε=5–6). Приме-нение в качестве пластификаторов мембран дибутилфталата и 1-бромнафталина согласу-ется с теорией Айгена-Денисона-Рамзи-Фуосса, применение о-нитрофенилдецилового эфира –с теорией Борна
Держатели документа:
ЗКГУ

Матвейчук, Ю.В. Влияние природы пластификатора на характеристики ионоселективных электродов, обратимых к двухзарядным неорганическим анионам [Текст] / Ю. В. Матвейчук // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.18-22

102.

Матвейчук, Ю.В. Влияние природы пластификатора на характеристики ионоселективных электродов, обратимых к двухзарядным неорганическим анионам [Текст] / Ю. В. Матвейчук // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.18-22


24
М 33

Матвейчук, Ю. В.
    Влияние природы пластификатора на характеристики ионоселективных электродов, обратимых к двухзарядным неорганическим анионам [Текст] / Ю. В. Матвейчук // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 18-22
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
1-бромнафталин -- дибутилфталат -- о-нитрофенилдециловыйэфир -- ионоселек-тивный электрод
Аннотация: Проведено исследование влияния природы пластификатора на характеристики (предел обнаружения и селективность) электродов, обратимыхк карбонат-, гидрофосфат-, сульфат-, селенат-, селенит-, сульфит-, молибдат-, вольфрамат-, тиосульфат-ионам. Установлено, что мембраны карбонат-и гидрофосфат-селективных электродов на основе четвертичных аммониевых солей предпочтительнее пластифицировать о-нитрофенилде-циловым эфиром, мембраны сульфат-, селенат-, селенит-селективных электродов –1-бром-нафталином, сульфит-, молибдат-, вольфрамат-, тиосульфат-селективных электродов –дибутилфталатом. Для сульфат-, селенат-, селенит-селективных электродов происходит улучшение селективности и уменьшение предела обнаружения в ряду пластификаторов: о-нитрофенилдециловыйэфир−дибутилфталат≈дидецилфталат≈ бис(этилгексил)себаци-нат− 1-бромнафталин. Замена о-нитрофенилдецилового эфира на 1-бромнафталин приво-дит к уменьшению lgKPotдля этих электродов на 0,2−1,0 порядка в зависимости от мешаю-щего иона. Предел обнаружения для сульфат-, селенат-, селенит-селективных электродов уменьшается на 0,2–0,65 порядка. Для карбонат-и гидрофосфат-селективных электродов от о-нитрофенилдецилового эфира к 1-бромнафталину происходит уменьшениепредела об-наружения, например, для карбонат-селективного электрода на 0,6 порядка, для гидрофос-фат-селективного электрода на 1 порядок; значения lgKPot(CO32-, j) уменьшаются на 0,1−0,9 порядка, значения lgKPot(HPO42−, j) –на 0,6−1,25 порядка в зависимости от мешающего иона. Полученные результаты объяснены с позициитеорий Айгена-Денисона-Рамзи-Фуосса и Борна. Оптимальный для карбонат-и гидрофосфат-селективных электродов пластифика-тор имеет большое значение диэлектрической проницаемости ε=24, для всех остальных электродов оптимальные пластификаторы имеют более низкие значения ε(ε=5–6). Приме-нение в качестве пластификаторов мембран дибутилфталата и 1-бромнафталина согласу-ется с теорией Айгена-Денисона-Рамзи-Фуосса, применение о-нитрофенилдецилового эфира –с теорией Борна
Держатели документа:
ЗКГУ

24
Г 96

Гусейнова, М. Т.
    Синтез, кристаллическая структура, моноядерного комплекса никеля с лигандом-восстановленным тиосемикарбазоном глиоксалевой кислоты (Н2ТАА) [Текст] / М. Т. Гусейнова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 23-28
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
тиосемикарбазоны -- комплексы никеля (II), -- кристаллическая структура
Аннотация: В данной работе синтезированы комплексы Ni(II) с потенциально тридентат-ным лигандом 2-[2-(аминотиоксометил) гидразинил] уксусной кислотой (H2TAA). Новый комплекс Ni(II) (1) синтезировали путем взаимодействия нитрата никеля с востановлен-ным боргидридом натрия тиосемикарбазоном глиоксалевой кислоты -2-[2-(аминотиоксо-метил) гидразинил] уксусной кислоты (H2TAA). Строение синтезированных координацион-ных соединений никеля исследованы методами ИК и электронной абсорбционной спектро-метрий, элементным анализом и термогравиметрией. Молекулярная структура комплекса Ni(C3H6N3O2S)2(1) охарактеризована методом кристаллической дифракции рентгеновских лучей. Рентгеноструктурные исследования показали, что комплекс 1 является моноядер-ным, в котором координация вокруг металла имеет октаэдрическуюгеометрию, состоящую из двух атомов серы тиольной группы, двух атомов азота азометиновой группы и двух ато-мов кислорода карбоксильной группы от двух лигандов. Асимметричная единица комплекса 1 состоит из одного иона Ni(II) и одного лиганда 2-[2-(аминотиоксометил) гидразинил] уксусной кислоты (H2TAA). Термический анализ был проведен методом ТГА/ДТА. ТГА и ДТА кривые комплекса были получены в атмосфере азота. Термограмма 1 комплекса показывает пять стадий разложения в интервале температур 22–990°Сс разложением при темпера-турах 95–990°С. Магнитный момент (3,04 Б.М.) комплекса Ni(II) также свидетельствует об октаэдрической геометрии. Электронный спектр комплекса Ni(II) показывает три по-лосы при 10200 см-1, 11000 см-1, 16475 см-1. H2TAAведет себя как двухосновный тридентат-ный лиганд, координирующий через карбоксилатный кислород, азометиновый азот и тиоло-вую серу с ионами металлов.
Держатели документа:
ЗКГУ

Гусейнова, М.Т. Синтез, кристаллическая структура, моноядерного комплекса никеля с лигандом-восстановленным тиосемикарбазоном глиоксалевой кислоты (Н2ТАА) [Текст] / М. Т. Гусейнова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.23-28

103.

Гусейнова, М.Т. Синтез, кристаллическая структура, моноядерного комплекса никеля с лигандом-восстановленным тиосемикарбазоном глиоксалевой кислоты (Н2ТАА) [Текст] / М. Т. Гусейнова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.23-28


24
Г 96

Гусейнова, М. Т.
    Синтез, кристаллическая структура, моноядерного комплекса никеля с лигандом-восстановленным тиосемикарбазоном глиоксалевой кислоты (Н2ТАА) [Текст] / М. Т. Гусейнова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 23-28
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
тиосемикарбазоны -- комплексы никеля (II), -- кристаллическая структура
Аннотация: В данной работе синтезированы комплексы Ni(II) с потенциально тридентат-ным лигандом 2-[2-(аминотиоксометил) гидразинил] уксусной кислотой (H2TAA). Новый комплекс Ni(II) (1) синтезировали путем взаимодействия нитрата никеля с востановлен-ным боргидридом натрия тиосемикарбазоном глиоксалевой кислоты -2-[2-(аминотиоксо-метил) гидразинил] уксусной кислоты (H2TAA). Строение синтезированных координацион-ных соединений никеля исследованы методами ИК и электронной абсорбционной спектро-метрий, элементным анализом и термогравиметрией. Молекулярная структура комплекса Ni(C3H6N3O2S)2(1) охарактеризована методом кристаллической дифракции рентгеновских лучей. Рентгеноструктурные исследования показали, что комплекс 1 является моноядер-ным, в котором координация вокруг металла имеет октаэдрическуюгеометрию, состоящую из двух атомов серы тиольной группы, двух атомов азота азометиновой группы и двух ато-мов кислорода карбоксильной группы от двух лигандов. Асимметричная единица комплекса 1 состоит из одного иона Ni(II) и одного лиганда 2-[2-(аминотиоксометил) гидразинил] уксусной кислоты (H2TAA). Термический анализ был проведен методом ТГА/ДТА. ТГА и ДТА кривые комплекса были получены в атмосфере азота. Термограмма 1 комплекса показывает пять стадий разложения в интервале температур 22–990°Сс разложением при темпера-турах 95–990°С. Магнитный момент (3,04 Б.М.) комплекса Ni(II) также свидетельствует об октаэдрической геометрии. Электронный спектр комплекса Ni(II) показывает три по-лосы при 10200 см-1, 11000 см-1, 16475 см-1. H2TAAведет себя как двухосновный тридентат-ный лиганд, координирующий через карбоксилатный кислород, азометиновый азот и тиоло-вую серу с ионами металлов.
Держатели документа:
ЗКГУ

24
L51

Lei Sun
    STUDY ON COMPOSITE COAGULANTS-FLOCCULANTS MECHANISM ACTION [Текст] / Lei Sun, Hui Zhao [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 29-38
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
коагуляция -- флокуляция, -- полиалюминия хлорид -- катионные и анионные орга-нические полимеры -- изотерма адсорбции, -- мутность
Аннотация: Исследование посвящено изучениюадсорбционных характеристик различных ти-пов композиционных коагулянтов-флокулянтов в сочетании с полиалюминия хлоридом (ок-сихлоридом алюминия) с органическим полимером. Было изучено влияние этих коагулянтов-флокулянтов на снижение мутности растворов, а также исследованы характеристики процесса когезии и коагуляции. На основании полученных экспериментальных данных обсуж-дены характер и механизм когезии и коагуляции для различных типов композиционных коа-гулянтов-флокулянтов.Установлено, что изотерма адсорбции катионных композиционных коагулянтов-флокулянтов соответствует закону адсорбции Ленгмюра и характеризуется параметрами адсорбции монослоя, что повышает их способность к нейтрализации элек-трического заряда. Анионные композиционные коагулянты-флокулянты повышают адсорб-ционную способность и способность к образованию мостиковых связей с помощью органиче-ских полимеров, демонстрируя при этом свойства, характерные для многослойной адсорб-ции. В частности, было отмечено, что при одинаковых условиях скорость флокуляции и скорость осаждения композиционных коагулянтов-флокулянтов выше, чем у полиалюминия хлорида. Этот факт объяснен полезными свойствами органического полимера за короткое время образовывать крупные хлопья,благодаря наличию в его молекуле длинной цепи. Круп-ные хлопья обладают значительной потенциальной энергией взаимодействия с небольшими частицами, что делает возможным эффективное столкновение между частицами, приво-дящее к значительному усилению процесса коагуляции.Изучено влияние времени хранения композиционных коагулянтов-флокулянтов на эффективность процесса коагуляции. Резуль-таты эксперимента свидетельствуют о том, что после длительного хранения коагуляци-онные свойства реагентов в некоторой степени ухудшаются, однакокомпозиционные коа-гулянты-флокулянты имеют преимущества в этом аспекте по сравнению с полиалюминия хлоридом. Следует сделать вывод, что в целом качество композиционных коагулянтов-фло-кулянтов в отношении их стабильности оставалось на высоком уровне
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Hui Zhao
Heng Zhong
Dongsheng Xia
Nevsky, A.V.

Lei Sun STUDY ON COMPOSITE COAGULANTS-FLOCCULANTS MECHANISM ACTION [Текст] / Lei Sun, Hui Zhao [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.29-38

104.

Lei Sun STUDY ON COMPOSITE COAGULANTS-FLOCCULANTS MECHANISM ACTION [Текст] / Lei Sun, Hui Zhao [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.29-38


24
L51

Lei Sun
    STUDY ON COMPOSITE COAGULANTS-FLOCCULANTS MECHANISM ACTION [Текст] / Lei Sun, Hui Zhao [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 29-38
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
коагуляция -- флокуляция, -- полиалюминия хлорид -- катионные и анионные орга-нические полимеры -- изотерма адсорбции, -- мутность
Аннотация: Исследование посвящено изучениюадсорбционных характеристик различных ти-пов композиционных коагулянтов-флокулянтов в сочетании с полиалюминия хлоридом (ок-сихлоридом алюминия) с органическим полимером. Было изучено влияние этих коагулянтов-флокулянтов на снижение мутности растворов, а также исследованы характеристики процесса когезии и коагуляции. На основании полученных экспериментальных данных обсуж-дены характер и механизм когезии и коагуляции для различных типов композиционных коа-гулянтов-флокулянтов.Установлено, что изотерма адсорбции катионных композиционных коагулянтов-флокулянтов соответствует закону адсорбции Ленгмюра и характеризуется параметрами адсорбции монослоя, что повышает их способность к нейтрализации элек-трического заряда. Анионные композиционные коагулянты-флокулянты повышают адсорб-ционную способность и способность к образованию мостиковых связей с помощью органиче-ских полимеров, демонстрируя при этом свойства, характерные для многослойной адсорб-ции. В частности, было отмечено, что при одинаковых условиях скорость флокуляции и скорость осаждения композиционных коагулянтов-флокулянтов выше, чем у полиалюминия хлорида. Этот факт объяснен полезными свойствами органического полимера за короткое время образовывать крупные хлопья,благодаря наличию в его молекуле длинной цепи. Круп-ные хлопья обладают значительной потенциальной энергией взаимодействия с небольшими частицами, что делает возможным эффективное столкновение между частицами, приво-дящее к значительному усилению процесса коагуляции.Изучено влияние времени хранения композиционных коагулянтов-флокулянтов на эффективность процесса коагуляции. Резуль-таты эксперимента свидетельствуют о том, что после длительного хранения коагуляци-онные свойства реагентов в некоторой степени ухудшаются, однакокомпозиционные коа-гулянты-флокулянты имеют преимущества в этом аспекте по сравнению с полиалюминия хлоридом. Следует сделать вывод, что в целом качество композиционных коагулянтов-фло-кулянтов в отношении их стабильности оставалось на высоком уровне
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Hui Zhao
Heng Zhong
Dongsheng Xia
Nevsky, A.V.

24
П 70

Працкова, С. Е.
    Термодинамическое моделирование оксидных расплавов системы CaO-Al2O3-SiO2 [Текст] / С. Е. Працкова, В. А. Бурмистров, А.А. Старикова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 45-50
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
термодинамическое моделирование -- диаграммы состояния -- система CaO–Al2O3–SiO2
Аннотация: Оксидные расплавы системы CaO–Al2O3–SiO2являются основой металлургических шлаков. Поэтому термодинамические свойства этой системы неоднократно исследовались экспериментально, а также предпринимались попытки их теоретического описания. Вы-полнено термодинамическое моделирование диаграмм состояния двойных систем CaO–Al2O3, CaO–SiO2, Al2O3–SiO2, а также тройной системы CaO–Al2O3–SiO2. В ходе работы вы-ведены выражения для термодинамического описания активностей компонентов оксидного расплава данной системы. Для расчета использовалась обобщенная теория регулярных ион-ных растворов. Определены энергетические параметры теории, зависящие от температуры и состава раствора, с помощью экспериментальных данныхпо теплотам и температурам плавления оксидов кальция, алюминия и кремния. По результатам проведенного моделиро-вания определены координаты точек нонвариантных превращений на фазовых диаграммахисследуемых двойных и тройной систем. Полученные результаты по термодинамическому моделированию координат линий ликвидуса фазовых диаграмм двойных систем CaO–Al2O3, CaO–SiO2, Al2O3–SiO2были сопоставлены с литературными данными для исследуемых си-стем. Расчетные диаграммы хорошо согласуются с экспериментальными, что говорит о применимости выбранной системы для описания подобных оксидных расплавов. Используе-мая в работе методика моделирования позволила оценить энергии Гиббса образования сили-катов и алюмосиликатов кальция 3Al2O3∙2SiO2, 3CaO∙SiO2, 2CaO∙SiO2, 3CaO∙2SiO2, CaO∙SiO2, CaO∙Al2O3∙2SiO2, 2CaO∙Al2O3∙SiO2на основе выведенных уравнений для активностей компо-нентов и рассчитанных параметров теории. Рассчитанные диаграммы позволят выяснить характер взаимодействия между компонентами системы, условия образования, состав и свойства образующихся соединений, не выделяя их из системы
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бурмистров, В.А.
Старикова, А.А.

Працкова, С.Е. Термодинамическое моделирование оксидных расплавов системы CaO-Al2O3-SiO2 [Текст] / С. Е. Працкова, В. А. Бурмистров, А.А. Старикова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.45-50

105.

Працкова, С.Е. Термодинамическое моделирование оксидных расплавов системы CaO-Al2O3-SiO2 [Текст] / С. Е. Працкова, В. А. Бурмистров, А.А. Старикова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.45-50


24
П 70

Працкова, С. Е.
    Термодинамическое моделирование оксидных расплавов системы CaO-Al2O3-SiO2 [Текст] / С. Е. Працкова, В. А. Бурмистров, А.А. Старикова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 45-50
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
термодинамическое моделирование -- диаграммы состояния -- система CaO–Al2O3–SiO2
Аннотация: Оксидные расплавы системы CaO–Al2O3–SiO2являются основой металлургических шлаков. Поэтому термодинамические свойства этой системы неоднократно исследовались экспериментально, а также предпринимались попытки их теоретического описания. Вы-полнено термодинамическое моделирование диаграмм состояния двойных систем CaO–Al2O3, CaO–SiO2, Al2O3–SiO2, а также тройной системы CaO–Al2O3–SiO2. В ходе работы вы-ведены выражения для термодинамического описания активностей компонентов оксидного расплава данной системы. Для расчета использовалась обобщенная теория регулярных ион-ных растворов. Определены энергетические параметры теории, зависящие от температуры и состава раствора, с помощью экспериментальных данныхпо теплотам и температурам плавления оксидов кальция, алюминия и кремния. По результатам проведенного моделиро-вания определены координаты точек нонвариантных превращений на фазовых диаграммахисследуемых двойных и тройной систем. Полученные результаты по термодинамическому моделированию координат линий ликвидуса фазовых диаграмм двойных систем CaO–Al2O3, CaO–SiO2, Al2O3–SiO2были сопоставлены с литературными данными для исследуемых си-стем. Расчетные диаграммы хорошо согласуются с экспериментальными, что говорит о применимости выбранной системы для описания подобных оксидных расплавов. Используе-мая в работе методика моделирования позволила оценить энергии Гиббса образования сили-катов и алюмосиликатов кальция 3Al2O3∙2SiO2, 3CaO∙SiO2, 2CaO∙SiO2, 3CaO∙2SiO2, CaO∙SiO2, CaO∙Al2O3∙2SiO2, 2CaO∙Al2O3∙SiO2на основе выведенных уравнений для активностей компо-нентов и рассчитанных параметров теории. Рассчитанные диаграммы позволят выяснить характер взаимодействия между компонентами системы, условия образования, состав и свойства образующихся соединений, не выделяя их из системы
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бурмистров, В.А.
Старикова, А.А.

24
К 93

Курочкин, И. Ю.
    DFT изучение молекулярной структуры 5,10,15,20-тетракис (4'-галогенфенил)порфинов и их изомеров [Текст] / И. Ю. Курочкин, А. Е. Погонин [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 51-57
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
вантово-химические расчеты -- теория функционала плотности, -- порфирин -- конформа-ционный анализ
Аннотация: Настоящая статья является продолжением работ по установлению чувстви-тельности электронографического метода в отношении определения конформационного со-става макроциклических молекул, осложненных введением групп-заместителей различной природы. С помощью квантово-химических расчетов (метод DFT, функционал B3LYP) изу-чено конформационное многообразие 5,10,15,20-тетракис(4-X)фенилпорфинов (п-4C6H4X-H2P: X= F, Br). Рассмотренные конформеры отличаются положением -4C6H4Xгрупп отно-сительно макроцикла. Относительные энергии конформеров C6H4F-H2Pбыли вычислены с использованием различных базисных наборовс целью подбораварианта, наиболее оптималь-ногопо соотношению «качество расчета/вычислительная стоимость». Согласно результа-там расчетов наиболее энергетически выгодной структурой п-4C6H4X-H2Pявляется кон-формер симметрии C2v. В то же время, относительные энергии других конформеров весьма малы, поэтому их возможное присутствие в паре необходимо учитывать при обработке экс-периментальных электронографических (ЭГ) данных. Замена атомов Fна атомы Brпри пе-реходе 4C6H4F-H2P→4C6H4Br-H2Pне приводит к значительным изменениям строения пор-фиринового остова. Выполнен анализ чувствительности метода газовой электронографии к структурным изменениям, обусловленным различным положением галогенфенильных заме-стителей. Сопоставлены теоретические функции радиального распределения f(r) конформе-ров п-4C6H4X-H2P, а также мета-и орто-изомеров –м-4C6H4X-H2Pи о-4C6H4X-H2P. Резуль-таты моделирования свидетельствуют о возможности надежного экспериментального определения расстояний между химически связанными атомами, в то время какуточнение положения галогенфенильных заместителей относительно макроциклического остова мо-лекулы находится на пределе возможностей метода. На основе экспериментальных данных можно надежно различить мета-и орто-изомеры 4C6H4X-H2P, в особенности, в случаебромзамещенных фенильных групп.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Погонин, А.Е.
Отлетов, А.А.
Киселев, А.Н.
Гиричев, Г.В.

Курочкин, И.Ю. DFT изучение молекулярной структуры 5,10,15,20-тетракис (4'-галогенфенил)порфинов и их изомеров [Текст] / И. Ю. Курочкин, А. Е. Погонин [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.51-57

106.

Курочкин, И.Ю. DFT изучение молекулярной структуры 5,10,15,20-тетракис (4'-галогенфенил)порфинов и их изомеров [Текст] / И. Ю. Курочкин, А. Е. Погонин [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.51-57


24
К 93

Курочкин, И. Ю.
    DFT изучение молекулярной структуры 5,10,15,20-тетракис (4'-галогенфенил)порфинов и их изомеров [Текст] / И. Ю. Курочкин, А. Е. Погонин [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 51-57
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
вантово-химические расчеты -- теория функционала плотности, -- порфирин -- конформа-ционный анализ
Аннотация: Настоящая статья является продолжением работ по установлению чувстви-тельности электронографического метода в отношении определения конформационного со-става макроциклических молекул, осложненных введением групп-заместителей различной природы. С помощью квантово-химических расчетов (метод DFT, функционал B3LYP) изу-чено конформационное многообразие 5,10,15,20-тетракис(4-X)фенилпорфинов (п-4C6H4X-H2P: X= F, Br). Рассмотренные конформеры отличаются положением -4C6H4Xгрупп отно-сительно макроцикла. Относительные энергии конформеров C6H4F-H2Pбыли вычислены с использованием различных базисных наборовс целью подбораварианта, наиболее оптималь-ногопо соотношению «качество расчета/вычислительная стоимость». Согласно результа-там расчетов наиболее энергетически выгодной структурой п-4C6H4X-H2Pявляется кон-формер симметрии C2v. В то же время, относительные энергии других конформеров весьма малы, поэтому их возможное присутствие в паре необходимо учитывать при обработке экс-периментальных электронографических (ЭГ) данных. Замена атомов Fна атомы Brпри пе-реходе 4C6H4F-H2P→4C6H4Br-H2Pне приводит к значительным изменениям строения пор-фиринового остова. Выполнен анализ чувствительности метода газовой электронографии к структурным изменениям, обусловленным различным положением галогенфенильных заме-стителей. Сопоставлены теоретические функции радиального распределения f(r) конформе-ров п-4C6H4X-H2P, а также мета-и орто-изомеров –м-4C6H4X-H2Pи о-4C6H4X-H2P. Резуль-таты моделирования свидетельствуют о возможности надежного экспериментального определения расстояний между химически связанными атомами, в то время какуточнение положения галогенфенильных заместителей относительно макроциклического остова мо-лекулы находится на пределе возможностей метода. На основе экспериментальных данных можно надежно различить мета-и орто-изомеры 4C6H4X-H2P, в особенности, в случаебромзамещенных фенильных групп.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Погонин, А.Е.
Отлетов, А.А.
Киселев, А.Н.
Гиричев, Г.В.

24
Ч-49

Чернова, О.В.
    Кинетика восстановления ионов тербия в эквимольном расплаве хлоридов натрия и калия [Текст] / О.В. Чернова, С.В. Жуковин // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 58-63
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
расплавы хлоридов -- трихлорид тербия -- кинетические параметры -- хронопотен-циометрия -- хроновольтамперометрия
Аннотация: В работе методами хронопотенциометрии и хроновольтамперометрии опреде-лены кинетические параметры (коэффициенты переноса, гетерогенные скорости переноса заряда) электровосстановления ионов тербия. Определена зависимость кинетических пара-метров от концентраций хлорида тербия масс (%): 1, 3, 5, 7, 10 и температуры от 1073 до 1173 К. Значения кинетических параметров увеличиваются с ростом температуры и умень-шаются с увеличением концентрации хлорида тербия. Эксперимент проводили в трехэлек-тродной ячейке в атмосфере очищенного аргона. На основании результатов, полученных хронопотенциометрическим и хроновольтамперометрическим методами,показано, что процесс электровосстановления хлоридных комплексов TbCl63-в эквимольном расплаве NaCl-KClнеобратим во всем изученном диапазоне температур и концентраций хлорида тербия при скоростях развертки потенциала от 0,2 до 20В/с (хроновольтамперометрия), плотно-стях тока от 0,01 до 1,2 А/см2и перходного времени от 0,01 до 1,5 с (хронопотенциометрия). В данном исследовании показано, что в эквимольном расплаве NaCl-KClтербий находится в двух-и трехвалентном состояниях, образуя комплексы TbCl63-и TbCl42-. По совокупности экспериментальных данных, в изученном диапазоне температур и концентраций хлорида тербия, сделано предположение, что восстановление ионов тербия происходит в две ста-дии. Электродный процесс электровосстановления осложнен кинетическим током –пред-шествующей химической реакцией. Определены константы скорости предшествующей хи-мической реакции. На основании полученных данных предложен механизм восстановления комплекса TbCl63-в указанном расплаве. Процесс восстановления включает предшествую-щуюстадию диссоциации комплекса. Результаты, полученные различными методами, со-гласуются между собой и с литературными данными для аналогичных систем
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Жуковин, С.В.

Чернова, О.В. Кинетика восстановления ионов тербия в эквимольном расплаве хлоридов натрия и калия [Текст] / О.В. Чернова, С.В. Жуковин // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.58-63

107.

Чернова, О.В. Кинетика восстановления ионов тербия в эквимольном расплаве хлоридов натрия и калия [Текст] / О.В. Чернова, С.В. Жуковин // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.58-63


24
Ч-49

Чернова, О.В.
    Кинетика восстановления ионов тербия в эквимольном расплаве хлоридов натрия и калия [Текст] / О.В. Чернова, С.В. Жуковин // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 58-63
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
расплавы хлоридов -- трихлорид тербия -- кинетические параметры -- хронопотен-циометрия -- хроновольтамперометрия
Аннотация: В работе методами хронопотенциометрии и хроновольтамперометрии опреде-лены кинетические параметры (коэффициенты переноса, гетерогенные скорости переноса заряда) электровосстановления ионов тербия. Определена зависимость кинетических пара-метров от концентраций хлорида тербия масс (%): 1, 3, 5, 7, 10 и температуры от 1073 до 1173 К. Значения кинетических параметров увеличиваются с ростом температуры и умень-шаются с увеличением концентрации хлорида тербия. Эксперимент проводили в трехэлек-тродной ячейке в атмосфере очищенного аргона. На основании результатов, полученных хронопотенциометрическим и хроновольтамперометрическим методами,показано, что процесс электровосстановления хлоридных комплексов TbCl63-в эквимольном расплаве NaCl-KClнеобратим во всем изученном диапазоне температур и концентраций хлорида тербия при скоростях развертки потенциала от 0,2 до 20В/с (хроновольтамперометрия), плотно-стях тока от 0,01 до 1,2 А/см2и перходного времени от 0,01 до 1,5 с (хронопотенциометрия). В данном исследовании показано, что в эквимольном расплаве NaCl-KClтербий находится в двух-и трехвалентном состояниях, образуя комплексы TbCl63-и TbCl42-. По совокупности экспериментальных данных, в изученном диапазоне температур и концентраций хлорида тербия, сделано предположение, что восстановление ионов тербия происходит в две ста-дии. Электродный процесс электровосстановления осложнен кинетическим током –пред-шествующей химической реакцией. Определены константы скорости предшествующей хи-мической реакции. На основании полученных данных предложен механизм восстановления комплекса TbCl63-в указанном расплаве. Процесс восстановления включает предшествую-щуюстадию диссоциации комплекса. Результаты, полученные различными методами, со-гласуются между собой и с литературными данными для аналогичных систем
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Жуковин, С.В.

24
А 50

Алиев, А. Р.
    Предпереходные явления в области структурного фазового перехода в перхлорате натрия [Текст] / А. Р. Алиев, И.Р. Ахмедов [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 64-70
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
ионные кристаллы -- комбинационное рассеяние -- комбинационное рассеяние -- колебательная релаксация -- предпереход -- перхлораты
Аннотация: Методами спектроскопии комбинационного рассеяния света исследованы струк-турно-динамические свойства и процессы молекулярной релаксации в кристаллическом пер-хлорате натрия NaClO4в интервале температур от 300 К до 650 К. Проанализированы тем-пературные зависимости положения максимума v(частоты), ширины wи интенсивности Iспектральной полосы, отвечающей полносимметричному колебанию v1(A) перхлорат-иона ClO4–1, в спектральном интервале от 933 см–1до 944 см–1. С ростом температуры частота vи интенсивность Iуменьшаются, а ширина wвозрастает. Показано, что эти темпера-турные зависимости имеют определенные особенности при температуре 460 К. При даль-нейшем увеличении температуры уменьшение частоты vпроисходит более быстро, ширина wвозрастает, а интенсивность Iуменьшается более интенсивно. В интервале температур от 460 К до температуры Tstr= 581 К структурного фазового перехода первого рода мы наблю-даем отклонение температурной зависимости частоты и ширины от линейных зависимо-стей, характерных для более низкихтемператур. Эти отклонения появляются при темпе-ратуре 460 К и возрастают по мере увеличения температуры и приближения к температуре фазового перехода. Установлено, что в кристаллическом перхлорате натрия NaClO4струк-турный фазовый переход первого рода носит растянутый характер. При температуре фа-зового перехода (Tstr= 581 К) ширина резко возрастает, а частота резко уменьшается, умень-шаясь и при дальнейшем увеличении температуры. Обнаружено существование предпере-ходной области в исследованном кристаллическом перхлорате натрия NaClO4. Эта предпе-реходная область имеет место в интервале температур от 460 К до Tstr= 581К.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ахмедов, И.Р.
Какагасанов, М.Г.
Алиев, З.А.
Крамынин, С.П.

Алиев, А.Р. Предпереходные явления в области структурного фазового перехода в перхлорате натрия [Текст] / А. Р. Алиев, И.Р. Ахмедов [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.64-70

108.

Алиев, А.Р. Предпереходные явления в области структурного фазового перехода в перхлорате натрия [Текст] / А. Р. Алиев, И.Р. Ахмедов [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.64-70


24
А 50

Алиев, А. Р.
    Предпереходные явления в области структурного фазового перехода в перхлорате натрия [Текст] / А. Р. Алиев, И.Р. Ахмедов [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 64-70
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
ионные кристаллы -- комбинационное рассеяние -- комбинационное рассеяние -- колебательная релаксация -- предпереход -- перхлораты
Аннотация: Методами спектроскопии комбинационного рассеяния света исследованы струк-турно-динамические свойства и процессы молекулярной релаксации в кристаллическом пер-хлорате натрия NaClO4в интервале температур от 300 К до 650 К. Проанализированы тем-пературные зависимости положения максимума v(частоты), ширины wи интенсивности Iспектральной полосы, отвечающей полносимметричному колебанию v1(A) перхлорат-иона ClO4–1, в спектральном интервале от 933 см–1до 944 см–1. С ростом температуры частота vи интенсивность Iуменьшаются, а ширина wвозрастает. Показано, что эти темпера-турные зависимости имеют определенные особенности при температуре 460 К. При даль-нейшем увеличении температуры уменьшение частоты vпроисходит более быстро, ширина wвозрастает, а интенсивность Iуменьшается более интенсивно. В интервале температур от 460 К до температуры Tstr= 581 К структурного фазового перехода первого рода мы наблю-даем отклонение температурной зависимости частоты и ширины от линейных зависимо-стей, характерных для более низкихтемператур. Эти отклонения появляются при темпе-ратуре 460 К и возрастают по мере увеличения температуры и приближения к температуре фазового перехода. Установлено, что в кристаллическом перхлорате натрия NaClO4струк-турный фазовый переход первого рода носит растянутый характер. При температуре фа-зового перехода (Tstr= 581 К) ширина резко возрастает, а частота резко уменьшается, умень-шаясь и при дальнейшем увеличении температуры. Обнаружено существование предпере-ходной области в исследованном кристаллическом перхлорате натрия NaClO4. Эта предпе-реходная область имеет место в интервале температур от 460 К до Tstr= 581К.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ахмедов, И.Р.
Какагасанов, М.Г.
Алиев, З.А.
Крамынин, С.П.

24
И 21

Иванова, Ю.Б.
    Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 71-77
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
палладиевые комплексы порфирина -- изомеры -- флуоресценция -- конформация
Аннотация: В работе проведены флуориметрические измерения ацетонитрильных растворов палладиевых комплексов октаэтилпорфирина, 5,10 –дифенилоктаэтилпорфирина, 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина при 293К. В качестве стандартов (эталонов) использовался тетрафенилпорфин в толуоле. Определено, что исследуемые соединения различаются архи-тектурой периферического замещения, и, как следствие, молекулярной конформацией и сим-метрией, которые определяют скорости внутримолекулярных процессов дезактивации энергии электронного возбуждения. Установлено, что введение в мезо-положения тетра-пиррольного макроцикла молекулы октаэтилпорфирина двух фенильных фрагментов за-метно меняет спектрально-люминесцентные свойства их палладиевых комплексов. Соеди-нение с соседним расположением фенильных фрагментов 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина характеризуется сосредоточенными стерическим взаимодействиями в области одного квад-ранта макроцикла, содержащего две фенильных группы и расположенный между ними пир-рольный фрагмент. Такое расположение фенильных фрагментов приводит к формированию асимметрично искаженного конформера седлообразного типа,о чем свидетельствует ба-тохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения на 495 см-1. Квантовый выход S1→S0флуоресценции слабо уменьшается до 4,6·10-3, что объясняется формированием нового конкурирующего канала безызлучательной дезактивации –внутренней S1→S0конверсии, ко-торая характерна для седлообразно искаженных конформеров порфиринов. При размещении фенильных групп в противолежащих мезо-положениях макроцикла 5,15 –дифенилок-таэтилпорфирина, фланкированных алкильными группами в Cb-положениях пиррольных ко-лец, формируется конформер с вытянутым по оси Cm-Cmмакроциклом. Это,вероятно,свя-зано с более жесткой молекулярной структурой данного конформера по сравнению с палла-дий октаэтилпорфирином и отсутствием конформационной динамики в возбужденном S1состоянии.В результате батохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения пал-ладий 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина оказывается меньше и составляет всего 100 см-1,и квантовый выход S1→S0флуоресценции практически равен квантовому выходу палладие-вого комплексаоктаэтилпорфирин –5,4·10-3, что,вероятно,связано с низкой безызлучатель-ной внутренней S1→S0 конверсией для 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина по сравнению с 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Дмитриева, О.А.
Семейкин, А.С.
Пуховская, С.Г.
Крук, Н.Н.
Мамардашвили, Н.Ж.

Иванова, Ю.Б. Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.71-77

109.

Иванова, Ю.Б. Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.71-77


24
И 21

Иванова, Ю.Б.
    Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 71-77
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
палладиевые комплексы порфирина -- изомеры -- флуоресценция -- конформация
Аннотация: В работе проведены флуориметрические измерения ацетонитрильных растворов палладиевых комплексов октаэтилпорфирина, 5,10 –дифенилоктаэтилпорфирина, 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина при 293К. В качестве стандартов (эталонов) использовался тетрафенилпорфин в толуоле. Определено, что исследуемые соединения различаются архи-тектурой периферического замещения, и, как следствие, молекулярной конформацией и сим-метрией, которые определяют скорости внутримолекулярных процессов дезактивации энергии электронного возбуждения. Установлено, что введение в мезо-положения тетра-пиррольного макроцикла молекулы октаэтилпорфирина двух фенильных фрагментов за-метно меняет спектрально-люминесцентные свойства их палладиевых комплексов. Соеди-нение с соседним расположением фенильных фрагментов 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина характеризуется сосредоточенными стерическим взаимодействиями в области одного квад-ранта макроцикла, содержащего две фенильных группы и расположенный между ними пир-рольный фрагмент. Такое расположение фенильных фрагментов приводит к формированию асимметрично искаженного конформера седлообразного типа,о чем свидетельствует ба-тохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения на 495 см-1. Квантовый выход S1→S0флуоресценции слабо уменьшается до 4,6·10-3, что объясняется формированием нового конкурирующего канала безызлучательной дезактивации –внутренней S1→S0конверсии, ко-торая характерна для седлообразно искаженных конформеров порфиринов. При размещении фенильных групп в противолежащих мезо-положениях макроцикла 5,15 –дифенилок-таэтилпорфирина, фланкированных алкильными группами в Cb-положениях пиррольных ко-лец, формируется конформер с вытянутым по оси Cm-Cmмакроциклом. Это,вероятно,свя-зано с более жесткой молекулярной структурой данного конформера по сравнению с палла-дий октаэтилпорфирином и отсутствием конформационной динамики в возбужденном S1состоянии.В результате батохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения пал-ладий 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина оказывается меньше и составляет всего 100 см-1,и квантовый выход S1→S0флуоресценции практически равен квантовому выходу палладие-вого комплексаоктаэтилпорфирин –5,4·10-3, что,вероятно,связано с низкой безызлучатель-ной внутренней S1→S0 конверсией для 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина по сравнению с 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Дмитриева, О.А.
Семейкин, А.С.
Пуховская, С.Г.
Крук, Н.Н.
Мамардашвили, Н.Ж.

24
Л 73

Локшин, Э. П.
    Получение фосфорной кислоты сорбционной конверсией апатитового концентрата с использованием сульфокатионита в натриевой или калиевой формах [Текст] / Э. П. Локшин, О.А. Тареева, Т. А. Седнева, И. Р. Елизарова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 78-85
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
апатитовый концентрат -- сорбционная конверсия -- получение и очистка фосфор-ной кислоты
Аннотация: Цель работы –продолжение разработки новой эффективной гидрохимической технологии переработки апатитового концентрата, позволяющей получать в качестве про-дукта фосфорную кислоту с пониженным содержанием примесей, использовать все ценныекомпоненты апатитового концентрата. Изучена зависимость эффективности разложения апатитового концентрата фосфорнокислым раствором при температуре 20 и 50 °С в при-сутствии сульфокатионита КУ-2-8чС в Na+-и К+-формах. Исследовано влияние условий разложения (расхода и формы сорбента, отношения Ж:Т, температуры взаимодействия) на степень разложения концентрата, полноту поглощения сорбентом основных катионов ме-таллов концентрата, содержание примесей в получающемся фосфорнокислом растворе, составнеразложившихся остатков. Установлена возможность достижения высокой степени раз-ложения концентрата (до 99,5%). Показана высокая эффективность сорбции кальция и стронция (до 90,2 и 93,4% соответственно). Сорбция РЗЭ цериевой группы проходила лучше, чем РЗЭ средней и иттриевой групп. Увеличение температуры с 20 до 50 °С снижало сорбцию РЗЭ на 14-170%. Наиболее трудно сорбировались алюминий, торий и уран. Найдено, что непосредственно в процессе разложения достигается эффективная очистка фосфорной кис-лоты от примеси фтора. Эффективность очистки от фтора при использовании сорбента в К+-форме больше, чем при использовании сорбента в Na+-форме. Показана возможность очистки полученной кислоты от натрия или калия методом электродиализа в двухкамер-ном электродиализаторе, снабженном катионообменной мембраной. Найдено, что перед электродиализом необходима предварительная очистка получаемого в процессе разложения апатитового концентрата фосфорнокислого раствора от кальция. Для этого исследована дополнительная очистка фосфорнокислого раствора сорбцией сульфокатионитом. Более низкая сорбция из фосфорнокислого раствора Al, Ti, Fe, Th и U объяснена образованием этими элементами устойчивых анионных комплексов или недиссоциированных молекул. Разрабатываемая технология получения фосфорной кислоты из апатитового концентр-ата не требует использования серной кислоты, имеет ряд других преимуществ. Содержа-ние примесей в получаемой фосфорной кислоте значительно меньше, чем в экстракцион-ной фосфорной кислоте, получаемой при сернокислотной переработке апатитового кон-центрата.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тареева, О.А.
Седнева, Т.А.
Елизарова, И.Р.

Локшин, Э.П. Получение фосфорной кислоты сорбционной конверсией апатитового концентрата с использованием сульфокатионита в натриевой или калиевой формах [Текст] / Э. П. Локшин, О.А. Тареева, Т. А. Седнева, И. Р. Елизарова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.78-85

110.

Локшин, Э.П. Получение фосфорной кислоты сорбционной конверсией апатитового концентрата с использованием сульфокатионита в натриевой или калиевой формах [Текст] / Э. П. Локшин, О.А. Тареева, Т. А. Седнева, И. Р. Елизарова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1).- С.78-85


24
Л 73

Локшин, Э. П.
    Получение фосфорной кислоты сорбционной конверсией апатитового концентрата с использованием сульфокатионита в натриевой или калиевой формах [Текст] / Э. П. Локшин, О.А. Тареева, Т. А. Седнева, И. Р. Елизарова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 78-85
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
апатитовый концентрат -- сорбционная конверсия -- получение и очистка фосфор-ной кислоты
Аннотация: Цель работы –продолжение разработки новой эффективной гидрохимической технологии переработки апатитового концентрата, позволяющей получать в качестве про-дукта фосфорную кислоту с пониженным содержанием примесей, использовать все ценныекомпоненты апатитового концентрата. Изучена зависимость эффективности разложения апатитового концентрата фосфорнокислым раствором при температуре 20 и 50 °С в при-сутствии сульфокатионита КУ-2-8чС в Na+-и К+-формах. Исследовано влияние условий разложения (расхода и формы сорбента, отношения Ж:Т, температуры взаимодействия) на степень разложения концентрата, полноту поглощения сорбентом основных катионов ме-таллов концентрата, содержание примесей в получающемся фосфорнокислом растворе, составнеразложившихся остатков. Установлена возможность достижения высокой степени раз-ложения концентрата (до 99,5%). Показана высокая эффективность сорбции кальция и стронция (до 90,2 и 93,4% соответственно). Сорбция РЗЭ цериевой группы проходила лучше, чем РЗЭ средней и иттриевой групп. Увеличение температуры с 20 до 50 °С снижало сорбцию РЗЭ на 14-170%. Наиболее трудно сорбировались алюминий, торий и уран. Найдено, что непосредственно в процессе разложения достигается эффективная очистка фосфорной кис-лоты от примеси фтора. Эффективность очистки от фтора при использовании сорбента в К+-форме больше, чем при использовании сорбента в Na+-форме. Показана возможность очистки полученной кислоты от натрия или калия методом электродиализа в двухкамер-ном электродиализаторе, снабженном катионообменной мембраной. Найдено, что перед электродиализом необходима предварительная очистка получаемого в процессе разложения апатитового концентрата фосфорнокислого раствора от кальция. Для этого исследована дополнительная очистка фосфорнокислого раствора сорбцией сульфокатионитом. Более низкая сорбция из фосфорнокислого раствора Al, Ti, Fe, Th и U объяснена образованием этими элементами устойчивых анионных комплексов или недиссоциированных молекул. Разрабатываемая технология получения фосфорной кислоты из апатитового концентр-ата не требует использования серной кислоты, имеет ряд других преимуществ. Содержа-ние примесей в получаемой фосфорной кислоте значительно меньше, чем в экстракцион-ной фосфорной кислоте, получаемой при сернокислотной переработке апатитового кон-центрата.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тареева, О.А.
Седнева, Т.А.
Елизарова, И.Р.

Page 11, Results: 172

 

All acquisitions for 
Or select a month