Электронный каталог

24.7
О-74
Осипова, Г. В.
    Иммобилизация дисульфофталоцианината кобальта на полиметилолакриламид [Текст] / Г. В. Осипова, Н. Л. Печникова, Т. А. Агеева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 73-80
ББК 24.7

Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)

Кл.слова (ненормированные):
координационная иммобилизация -- водорастворимые порфиринполимеры -- дисульфофталоцианинат кобальта -- полиметилолакриламид -- химия
Аннотация: В работе описаны особенности синтеза водорастворимых полимерных систем, содержащих звенья дисульфофталоцианината кобальта. Для иммобилизации металлокомплекса макрогетероцикла на водорастворимый полимер-носитель был синтезирован полиметилолакриламид с различным соотношением исходных компонентов. Обнаружено, что для получения водорастворимого полиметилолакриламида необходимо, чтобы начальная концентрация полиакриламида в воде была не более 2 мас.%. Превышение данного значения приводило к образованию нерастворимых трехмерных структур. Иммобилизация металлокомплекса фталоцианина на модифицированный полиакриламид была проведена двумя способами: взаимодействием дисульфофталоцианината кобальта с метилолированным полиакриламидом; функционализацией полиакриламида и последующей иммобилизацией металлокомплекса фталоцианина на полимер в одну стадию. На образование сшитых структур в синтезированных образцах оказывают также влияние условия введения дисульфофталоцианината кобальта. Было установлено, что введение металлокомплекса макрогетероцикла в виде порошка способствует образованию нерастворимых в водных средах соединений, поэтому дисульфофталоцианинат кобальта вводили в систему в виде 1% водного раствора. Иммобилизация металлокомплекса фталоцианина на полимер-носитель была реализована за счет образования водородных связей между метилольными группами полиметилолакриламида и сульфогруппами макрогетероцикла, а также обусловлена координационным взаимодействием между функциональными группами полимера и ионом металла металлофталоцианина. Количество связанного дисульфофталоцианината кобальта в образцах определяли по электронным спектрам поглощения растворов иммобилизованного металлокомплекса фталоцианина на полимер-носитель. Было установлено, что массовое содержание иммобилизованного дисульфофталоцианината кобальта на полимер в образцах, полученных одностадийным способом, больше, чем в образцах, полученных в две стадии, при одинаковом соотношении исходных реагентов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Печникова, Н.Л.
Агеева, Т.А.

24.54
В 58

    Влияние давления водорода, природы растворителя и катализатора на закономерности гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина [Текст] / Д. М. Климушин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 30-35
ББК 24.54

Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ

Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин -- водород -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- скорость -- гидрогенизация -- 2-пропанол -- этилацетат -- автокалав Вишневского -- химия
Аннотация: Впервые проведено исследование кинетики жидкофазной гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных палладиевых и платиновых катализаторах, отличающихся по природе носителя и содержанию активного металла. Эксперимент проводился при повышенных давлениях водорода в интервале 9 - 12 атм и температуре 303 К в растворителях 2-пропанол-вода и этилацетат в автоклаве Вишневского. Определены основные кинетические параметры реакции, а также установлено влияние различных параметров на закономерности протекания процесса. Показано, что повышение содержания активного металла в катализаторе приводит к увеличению скорости реакции гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина. При использовании нанесенных платиновых катализаторов скорости реакции гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина существенно выше, чем при использовании нанесенных палладиевых катализаторов. Однако с течением реакции на платиновых катализаторах скорость падает достаточно резко, а затем стабилизируется. Для палладия характерно менее резкое падение начальных скоростей. При этом палладиевые катализаторы отличаются более высокими скоростями на "стабильном" участке кинетической кривой. Замена жидкой фазы каталитической системы с 2-пропанола на этилацетат негативно влияет на величины скорости реакции. Кроме того, использование растворителя с меньшей полярностью приводит к существенному снижению скорости реакции независимо от природы активного металла, что делает принципиально возможным управление параметрами активности и селективности процесса действием растворителя. Определен характер влияния природы и состава каталитической системы на степень дегалогенирования целевого продукта. Установлено, что при проведении реакции при повышенных давлениях водорода предпочтительнее использовать низкопроцентные платиновые катализаторы, а не палладиевые, поскольку первые обеспечивают меньшие показатели дегалогенирования целевого продукта.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Климушин, Д.М.
Краснов, А.И.
Филиппов, Д.В.
Шаронов, Н.Ю.

24.12
А 64

    Анализ катализатора среднетемпературной конверсии монооксида углерода водяным паром [Текст] / Р. Н. Румянцев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 83-88
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
железохромовый катализатор -- конверсия монооксида углерода -- активность -- селективность -- физико-химические свойства -- водяной пар -- химия
Аннотация: Работа посвящена исследованию железохромового катализатора, который используется на стадии среднетемпературной конверсии монооксида углерода водяным паром в крупнотоннажных производствах аммиака и водорода. В качестве объекта исследований выбран катализатор марки S, литературные данные по свойствам которого отсутствуют. При выполнении работы применялись такие методы исследований как рентгенофазовый, синхронный термический и лазерный анализ, сканирующая электронная спектроскопия, газовая хроматография, метод низкотемпературной адсорбции-десорбции азота. Показано, что в состав катализатора входят, кроме основных компонентов (Fe, Cr, Cu), промотирующие добавки (Ca, Mn) в виде соединений, находящихся в нанодисперсной рентгеноморфной фазе. Исследуемый катализатор имеет довольно развитую удельную поверхность, которая составляет 96,4 ± 0,5 м2/г. Путем обработки изотерм адсорбции-десорбции азота установлено, что в образце отсутствуют микро- и макропоры, а мезопоры имеют размеры от 3 до 15 нм. Каталитическая активность образца оценивалась по степени превращения CO на каталитической установке высокого давления ПКУ-2. Условия эксперимента были максимально приближены к промышленным: давление в реакторе составляло 2,2 МПа, интервал исследуемых температур 300-420 °С, объемная скорость газа 2500 ч-1. Максимальная степень превращения CO достигается при 360 °С и составляет 91%. Анализ парового конденсата, который образуется в процессе конверсии, выявил наличие в нем метилацетата, метанола, этанола, бутанола. Результаты выполненной работы могут быть использованы при разработке новых, более эффективных каталитических систем для процесса среднетемпературной конверсии монооксида углерода водяным паром.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Румянцев , Р.Н.
Лебедев , М.А.
Попов , Д.С.
Ильин , А.А.
Ужевская , У.С.
Ильин , А.П.

24.7
М 74

    Модифицированные углеродные волокна. использование их для извлечения металлов и органических примесей из водных сред [Текст] / Э. Р. Валинурова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 103-108
ББК 24.7

Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)

Кл.слова (ненормированные):
адсорбция -- углеродное волокно -- тяжелые металлы -- фенолы -- анилины -- химия
Аннотация: Исследованы адсорбционные свойства активированного и графитированного углеродных волокон к ионам тяжелых металлов, фенолам и анилинам. Показано, что модифицированные окислением концентрированными азотной и серной кислотами углеродные волокна количественно извлекают ионы тяжелых металлов из воды. Рассчитаны коэффициенты распределения и селективности адсорбции ионов тяжелых металлов на активированном углеродном волокне и его окисленных образцах, представлены ряды селективности адсорбции. Проведена предварительная обработка углеродных волокон органическими реагентами, содержащими гетероатомы-доноры активности и селективности. Предварительное нанесение на поверхность углеродного волокна мочевины сокращает время установления адсорбционного равновесия с 1,5 – 2 ч до 40 мин, и повышает степень извлечения висмута до 64%. Модифицирование углеродного волокна тиомочевиной позволяет количественно (99%) извлекать висмут из воды за 20 мин. Степень извлечения олова модифицированным тиомочевиной волокном возрастает на 14% и достигает 53%. Молибден (VI) и ртуть (II) извлекаются активированным углеродным волокном, модифицированным 15%-ным раствором тиомочевины на 80% и 99%, соответственно. Модифицирование поверхности активированного и графитированного углеродных волокон фуллеренами С60 повышает адсорбционную способность активированного углеродного волокна к ионам кадмия до 69%, а графитированного углеродного волокна – до 64%. Из спрямленных в координатах уравнения Лэнгмюра изотерм адсорбции органических и неорганических адсорбатов рассчитаны емкости монослоя, константы сорбционного равновесия. Статические обменные емкости углеродных адсорбентов по ионам тяжелых металлов изменяются в пределах от 2,8 до 23,0 мг/г, константы адсорбционного равновесия – от 0,1·103 до 9,0·103. Показано, что адсорбция фенолов и анилинов зависит от взаимного расположения функциональных групп в молекулах адсорбатов. Константы адсорбционного равновесия пара-замещенных производных фенола и анилина несколько ниже, чем мета- и орто-производных, функциональные группы которых связаны внутримолекулярной водородной связью и не могут в полной мере принимать участие в адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Валинурова, Э.Р.
Шаймухаметова, Г.Ф.
Кожанова, А.А.
Фокина, Е.О.

24
S98

    Synthesis and physicochemical properties of acetylene amino alcohols [Текст] / А. K. Mamyrbekov [et al.] // Вестник национальной академии наук Республики Казахстан=The bulletin the national academy of sciences of the Republic Of Kazakhstan. - Almaty, 2019. - №4. - Р. 211-216
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
ацетиленовые аминоспирты -- карбаминовые кислоты -- карбаматы -- тиокарбаматы -- микробиологическая активность -- физико-химические свойства -- синтез -- реакция манниха -- смолообразование -- температура кипения -- хроматографическая характеристика вещества Rf -- состав углерода -- брутто-форм
Аннотация: В статье дается обзор публикаций, посвященных синтезу ацетиленовых аминоспиртов и возможности получения на их основе микробиологически активных соединений взаимодействием с фенилизоцианатом и фенилизотиоцианатом. Ацетиленовые аминоспирты, обладающие не только биологической активностью, но и другими ценными свойствами, являются также основой для получения их производных. Выход производных ацетиленовых аминоспиртов по реакции Манниха составил 66-73%. Осуществление реакции при высокой температуре приводит к протеканию побочных процессов, в частности, разложение ацетиленовых спиртов, смолообразование и другие. На ИК-спектрах наблюдаются спектры поглощения, соответствующие функциональным группам и связям ацетиленовых аминоспиртов. Определены физико-химические характеристики ацетиленовых аминоспиртов: температуры кипения, хроматографическая характеристика вещества Rf, элементный состав углерода, водорода, азота (масс.) и брутто-формулы
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Mamyrbekov, А. K.
Kassymova, M. K.
Bayeshov, A. B.
Mamyrbekova, А. K.
Mamitova, A. D.
Chechina, O. N.

24
С 38

    Synthesis and struct ure of triphenylbut -2-enyl-and triphenylmetoxym ethylphosphonium hex achlorozirconates [Текст] / V.V. Sharutin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 36-40. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
гексахлорцирконаты трифенилорганилфосфония -- кристаллическая структура -- РСА -- тетрахлорид циркония -- валентные колебания -- алкильные группы -- кристаллическая решетка
Аннотация: Взаимодействием тетрахлорида циркония с хлоридами трифенилорганилфосфония в ацетонитриле впервые синтезированы и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа гексахлорцирконаты трифенил(бут-2-енил)фософония (1а) и трифенилметоксиметилфосфония (1b). В ИК спектрах синтезированных соединений наиболее интенсивными являются полосы, относящиеся к валентным колебаниям CAr-H и СAr-СAr связей ароматических колец трифенилорганилфосфониевых катионов. В спектрах 13С ЯМР исследуемых комплексов наблюдается характерное для фосфорсодержащих органических соединений расщепление сигналов атомов углерода ароматических колец и алкильных групп за счет взаимодействий с атомом 31Р, КССВ атомов углерода, непосредственно связанных с фосфором составляют 48–85 Гц. По данным РСА соединение 1а кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке (пространственная группа симметрии P21/c), для гесахлорцирконата 1b характерна триклинная кристаллическая решетка и пространственная группа симметрии – P-1. Кристалл соединения 1а характеризуется менее плотной упаковка молекул в кристаллической решетке по сравнению с соединением 1b, вычисленная плотность для данных структур составляет 1,355 г/см3 1,466 г/см3 соответственно. Структурная организация комплексов в кристаллах обусловлена образованием водородных связей между атомами хлора аниона и водорода фенильных и алкильных групп катионов. Атомы фосфора в катионах трифенилорганилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC составляют 107,01(4)°-114,10(6)° для 1а, 107,38(9)°-112,06(7)° Å для 1b, длины связей P-С равны 1,790(14)-1,865(14) Å для 1а, 1,7838(12)-1,8293(18) Å для 1b). В центросимметричных октаэдрических гексахлорцирконатных анионах (транс ClZrCl 180°) расстояния Zr-Cl составляют 2,4654(15)-2,4952(17) Å для 1а и 2,4641(14)-2,4711(12) Å для 1b.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutin, V.V.
Sharutina, O.K.
Tarasova, N.M.
Lobanova, E.V.
Andreev, P.V.

24.6
Н 50
Немцова, М. П.
    Взаимосвязь скорости каталического восстановления и растворимости изомеров нитробензойной кислоты [Текст] / М. П. Немцова, Н. Ю. Шаронов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 53-59. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.6

Рубрики: Коллоидная химия

Кл.слова (ненормированные):
изомеры нитробензойной кислоты -- растворимость -- каталитическая гидрогенизация -- скелетный никель -- скорость -- коллоидная химия -- жидкая фаза -- линейные корреляции -- внутримолекулярная водородная связь -- ионизация -- каталическое восстановление
Аннотация: Определены величины растворимости изомеров нитробензойной кислоты по концентрации раствора, находящегося в равновесии с твердой фазой, при температуре 303 К в водном растворе 2-пропанола азеотропного состава, в том числе с добавками уксусной кислоты или гидроксида натрия, с погрешностью не более 5%. Показано, что наименьшая величина растворимости во всех указанных средах наблюдается для пара-нитробензойной кислоты, а максимальная характерна для мета-изомера. Введение в состав жидкой фазы добавок кислоты или основания способствует росту растворимости для всех изомеров нитробензойной кислоты. Наиболее значительные изменения растворимости происходят в случае присутствия гидроксида натрия в составе водно-спиртового растворителя. Проведено сопоставление смещения максимумов в спектрах поглощения с изменением величины растворимости. Установлено, что с ростом растворимости скорость жидкофазной каталитической гидрогенизации изомеров нитробензойной кислоты на скелетном никелевом катализаторе снижается. Выявлены линейные корреляции между растворимостью реагентов и скоростью их восстановления. Обнаруженная взаимосвязь для пара- и мета-изомеров в нейтральной и кислой водно-спиртовых средах в первую очередь обусловлена влиянием растворимости на величину адсорбции гидрируемого соединения на поверхности никелевого катализатора. Отклонения от указанной зависимости в присутствии гидроксида натрия можно объяснить ионизацией молекул изомеров нитробензойной кислоты и перераспределением форм адсорбированного на поверхности никелевого катализатора водорода. Причина отличия подобной корреляции для изомеров, имеющих заместитель в орто-положении к нитрогруппе, заключается в возможности образования внутримолекулярной водородной связи во всех используемых средах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шаронов, Н.Ю.

35.712
В 58

    Влияние дигидрокверцетина на трение сверхвысокомолекулярного полиэтилена по стали и сплаву Ti6Al [Текст] / В. А. Соловьева [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 84-90. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 35.712

Рубрики: Карбоцепные полимеры и пластмассы на их основе

Кл.слова (ненормированные):
сверхвысокомолекулярный полиэтилен -- α-токоферол -- дигидрокверцетин -- рентгенофотоэлектронная спектроскопия -- трибоокислительная стабилизация -- трение по Ti6Al -- ингибирование -- стабилизирующие добавки -- биостабилизатор -- стального контртело
Аннотация: Показано, что основной причиной уменьшения срока службы и выхода из строя трибоимплантатов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) являются трибоокислительные процессы. Для ингибирования трибоокислительной стабильности и повышения срока эксплуатации имплантата использовали стабилизирующие добавки. Ис-следованнынаиболее распространенный стабилизатор -α-токоферол, а также, впервые, в качестве термо-и трибо-окислительного стабилизатора СВМПЭ биосовместимый стаби-лизатор рядафлавоноидов –дигидрокверцетин.Дигидрокверцетин (ДГК) стабилизирует пе-рекисные радикалы, образующиеся в результате трибологического процесса (трение СВМПЭ),от-рывом атома водорода от ОН-групп с образованием нереакционноспособного феноксильного радикала. Проведен сравнительный анализ образцов, отличающихся введенными стабилиза-торами ДГК и α-токоферолом. Образцы были получены методом прямого компрессионного прессования при температуре 190ºС.В результате исследования термо-и трибоокисли-тельной стабильности СВМПЭ при введении стабилизаторов было показано, что ДГК яв-ляется более эффективным термоокислительным стабилизаторомпо сравнениюсα-токо-феролом, термоокислительная стабильность композиции сохраняется до температуры 230 °С.Было проведено исследование поведения при трении композиций при более высоких темпе-ратурах, чем температура человеческого тела. Такие условия достигали с помощью посте-пенного увеличения скорости при трении. При этом у СВМПЭ и композиции с α-токоферо-лом наблюдалось увеличение веса вследствие трибоокислительных процессов. Введение вы-сокоэффективного биостабилизатора термоокисления дигидрокверцетина приводит к со-хранению первоначального веса образцов. При подборе контртела для разработанной компо-зиции с ДГК было проведено исследование трения по стали 3Х13 и сплаву Ti6Al, используе-мого в медицине и в эндопротезах искусственных суставов. Показано, что лучшие резуль-таты получены в случае использования стального контртела.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Соловьева, В.А.
Краснов, А.П.
Наумкин, А.В.
Гаврюшенко, Н.С.
Бузин, М.И.
Смирнова, Ю.В.

24.5
Б 43
Белая, Н. И.
    Полуэмпирическая модель прогнозирования антирадикальной активности природных фенолкарбоновых кислот [Текст] / Н. И. Белая, А. В. Белый // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №7. - С. 80-84. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия

Кл.слова (ненормированные):
антирадикальная активность -- фенолкарбоновые кислоты -- гидроксиацетофеноны -- 2,2’-дифенил-1-пикрилгидразил -- полуэмпирическая модель прогнозирования -- антирадикальная активность -- природные фенолкарбоновые кислоты -- изотопный эффект -- фенольные кислоты -- гидроксиацетофенонов
Аннотация: Спектральным методом определены константы скорости реакции природных фенолкарбоновых кислот с радикалом 2,2’-дифенил-1-пикрилгидразилом в бензоле при температуре 293±2 К. Установлено, что реакция подчиняется кинетическому уравнению второго порядка и протекает по механизму переноса атома водорода, что подтверждено наличием дейтериевого изотопного эффекта. Параметром, влияющим на протекание данного механизма в неполярной среде, является энергия гомолитического разрыва (прочность) наиболее слабой фенольной О–Н связи в молекуле фенолкарбоновой кислоты, рассчитанная квантово-химическим методом. Изменения в прочности фенольных О–Н связей в молекуле кислоты приводят к соответствующим изменениям в их реакционной способности по отношению к гидразильному радикалу. Видно, что наибольшую антирадикальную активность проявили соединения с низкими прочностями связей функциональных групп – 3-пирогаллолкарбоновая и галловая кислоты, метил- и этилгаллат. По расчетным и экспериментальным данным предложено полуэмпирическое линейное однофакторное уравнение, описывающее взаимосвязь между антирадикальной активностью фенольных кислот и дескриптором их строения, и позволяющее прогнозировать реакционную способность антиоксиданта в средах, имитирующих липидную фазу. Применимость предложенной модели доказывалась путем исследования контрольной группы веществ – гидроксиацетофенонов, относящихся к растительным фенольным соединениям. Согласно прогнозу как потенциальные эффективные антиоксиданты в неполярных средах можно рекомендовать 3,4- и 2,5-гидроксиацетофеноны. Единичные относительные отклонения предсказанных констант скорости от их экспериментальных значений изменяются от 2 до 9 %, а средняя ошибка аппроксимации составляет 7,9 %, что свидетельствует о хорошем подборе линейной модели.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белый, А.В.

24
Т 64
Тоштай , К.
    Сравнительное гидрирование подсолнечного масла на платиновом и никелевом катализаторах [Текст] / К. Тоштай // Вестник КазНУ. - 2017. - №3. - С. 4-13. - (серия химическая)
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
гидрогенизация -- подсолнечное масло -- Pt/диатомит -- катализатор -- активность -- селективность -- цис-транс изометризация
Аннотация: Рассматриваемый в данной статье 1% масс. Pt/D платиновый катализатор получен методом коллоидной адсорбции на диатомите. Характеристики катализатора определены с использованием методов рентгенофазового анализа, адсорбции азота (БЭТ), сканирующей электронной и трансмиссионной электронной микроскопии. Активность платинового катализатора была изучена в сравнении с промышленным никелевым катализатором в реакции гидрирования подсолнечного масла при давлении водорода 0,5 МПа и температуре 90-130оС. Реакция проводилась до достижения значения йодного числа, равному 72-86. Результаты исследований показали, что платиновый катализатор по сравнению с никелевым катализатором при низких температурах проявляет более высокую активность и селективность. Определены также температура плавления и содержание твердых триглицеридов в продуктах реакции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ауезов , А.Б.
Жанте , К.