Электронный каталог

35.514
К 64
Кондрашева, Н.К.
    Исследование поверхностных и адгезионных свойств граничных слоев профилактических смазок на металлической поверхности [Текст] / Н.К. Кондрашева, О.В. Зырянова, Е.В. Киреева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 70-75
ББК 35.514

Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов

Кл.слова (ненормированные):
поверхностное натяжение -- краевой угол смачивания -- адгезия -- профилактические смазки -- гудрон -- химия -- исследование -- граничные слои -- металлическая поверхность
Аннотация: Данное исследование направлено на разработку составов профилактических смазок, применяемых при транспортировке твёрдых полезных ископаемых. Исследованы поверхностно - адгезионные характеристики разработанных профилактических составов на базе продуктов термодеструктивных и термокаталитических процессов переработки нефти. Установлено, что профилактические смазки содержат значительное количество поверхностно - активных веществ, таких как смолы, асфальтены и прочие полиароматические углеводородные соединения: в тяжелом газойле каталитического крекинга их содержание достигает 45,96 %, в легком газойле –15,07 %, что приводит к улучшению вязкостно - температурных свойств продуктов и повышает их смазывающую способность. Основное количество соединений с высокой поверхностной активностью содержится в высококипящих фракциях нефти, и в процессе ее переработки концентрируется в нефтяном остатке - гудроне, который применялся в качестве депрессорной загущающей добавки в смесях профилактических смазок. Выявлена зависимость между содержанием гудрона в составе смазок и их адгезионной способностью и поверхностными свойствами. Поверхностные свойства профилактических смазок оценивались такими параметрами, как поверхностное натяжение и краевой угол смачивания: при добавлении до 10% гудрона поверхностное натяжение снижается с 36 до 32 Дж/мм2. Снижение значения поверхностного натяжения и краевого угла смачивания, улучшает смачивающие и адгезионные свойства смазок. Исследования подтвер-дили, что введение гудрона в качестве депрессорной присадки улучшает низкотемпературные характеристики смазок: для смеси легкого и тяжелого газойлей каталитического крекинга с добавлением гудрона (2-10 % масс.) температура застывания снижается с -23°C до -45–-52 °C. Для защиты металлических поверхностей горного транспорта от прямого контакта с влажным мелкодисперсным перевозимым материалом в условиях пониженных температур рекомендуется применять состав смесей газойлей каталитического крекинга с содержанием гудрона от 2 до 5%.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Зырянова, О.В.
Киреева, Е.В.

35.51
В 58

    Влияние ингибиторов на основе производных фосфита на хемилюминесценцию при фото- и термоокислении дизельного топлива [Текст] / А.П. Мамедов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 76-82
ББК 35.51

Рубрики: Технология топлива

Кл.слова (ненормированные):
ингибиторы -- фенолы -- фосфиты -- хемилюминесценция -- фото-и термическое окисление -- валентность фосфора -- нафтенопарафиновые углеводороды -- ароматические углеводороды -- химия
Аннотация: Проведены исследования термо-и фототермоокисления дизельного топлива методами термохемилюминесценции и фототермохемилюминесценции с участием ингибиторов на основе фосфитов с различными заместителями. Рассмотрены влияния особенностей строения ингибиторов на эффективность и степень тушения хемилюминесценции в интервале температур 20-220ºС до и после воздействия фотооблучения с использованием светофильтра, имитирующего солнечное излучение. Основными компонентами дизельного топлива с температурной кипения 180-360ºС являются нафтено-парафиновые и алкиларо-матические углеводороды. Большая чувствительность дизельных топлив к фотоокислению обусловлена наличием в их составе фенантреновых углеводородов, обладающих большим временем жизни триплетного состояния. Установлено, что фотохимические реакции в дизельном топливе происходят по молекулярному и радикальному механизмам, соответственно по одно-и двухквантовым способам поглощения света. Одноквантовый процесс происходит в ароматических кольцах с образованием эндопероксидов. Двухквантовый процесс протекает в результате внутримолекулярного переноса энергии от ароматических колец к алкильным заместителям, в которых генерируются алкилароматические радикалы и атомы водорода.Последние из-за большой реакционной способности не стабилизируются и способствуют продолжению цепной реакции с образованием радикалов (Н+R-ArH→H2+R•-ArH). Обсуждается изменение валентности фосфора в ингибиторах при их взаимодействии с пероксидными радикалами, образованными в нафтено-парафиновых и алкилароматических углеводородах. Рассмотрены минимальное и максимальное количества указанных радикалов, вступающих в реакцию с молекулами, содержащими фрагменты со слабосвязанными С−Н связями и неспаренными электронами С•−О•, образующимися при фотооблучении ингибитора. Показано, что для термического и фототермического окисления дизельного топлива более эффективным ингибитором является ингибитор II. Установлено, что ингибитор II является более эффективным при термоокислении, чем при фотоокислении.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мамедов, А.П.
Расулов, Ч.К.
Салманова, Ч.К.
Ахмедбекова, С.Ф.
Нагиева, М.В.
Дадашова, Н.Р.

24.5
Э 45

    Электронные параметры 1,1,1-трифторалканов [Текст] / А. В. Котомкин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 31-37
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
индуктивный эффект -- электроотрицательность -- квантовая теория атомов в молекуле -- электронная плотность -- трифторалканы -- электронные параметры -- химия
Аннотация: На основании квантово-химических расчетов рассмотрены свойства групп гомологического ряда молекул третичных фторзамещенных углеводородов CnH2n+1-CF3 (n ≤ 9), полученные из распределения их электронной плотности. Проведена оптимизация геометрии десяти исследуемых структур, определены поверхности нулевого потока градиента электронной плотности и найдены бассейны атомных групп и атомов фтора. Для молекул трифторалканов получены и проанализированы групповые электронные интегральные характеристики: заряд q(R), энергия E(R) и объем V(R). Выявлена связь между длиной углеводородной цепи и переносимостью свойств выбранных групп СF3, СН3, СН2, что нашло отражение в их переносимых параметрах. Построена качественная шкала групповых электроотрицательностей изучаемого ряда и рассмотрен индуктивный эффект (I-эффект) фторсодержащего концевого фрагмента. Выявлено затухание I-эффекта в CnH2n+1-CF3 (n ≥ 6) на молекулярных фрагментах CF3-(CH2)4 и CH3-CH2, в связи с чем, начиная с n > 6, отмечено появление «стандартной» группы CH2. Описан выбор «стандартного» («переносимого») значения полной электронной энергии групп E(R) и вычисление относительной групповой энергии ΔE(R). Показано вызванное перетеканием электронной плотности уменьшение объемов двух групп СН2, расположенных рядом с СF3. Проведен сравнительный анализ зарядов всех выделенных в CnH2n+1-CF3 (n ≤ 9) групп с соответствующими q(R) в монофторзамещенных алканах, монофторалкильных радикалах, дифторзамещенных алканах, дифторалкильных радикалах. Данные по сравнению зарядовых характеристик идентичных групп и фторсодержащего фрагмента нонильных замещенных фтора и их радикалов изображены в виде графической зависимости, рассмотрение которой дает представление о затухании индуктивного эффекта от СF3.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котомкин, А.В.
Русакова, Н.П.
Туровцев, В.В.
Орлов, Ю.Д.

35.11
И 88

    Исследование возможности выделения из жидкости, полученной посредством пиролиза автопокрышек в расплаве свинца [Текст] / А.Н. Николаев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 85-93
ББК 35.11

Рубрики: Основные процессы и аппараты химической технологии

Кл.слова (ненормированные):
пиролиз -- дистилляция -- автопокрышки -- дипентен -- жидкость -- расплав свинца -- химия
Аннотация: Работа направлена на экспериментальное обоснование параметров выделения дипентена (dl-лимонена) из пиролизной жидкости, полученной пиролизом в расплаве свинца автопокрышек отечественных и зарубежных марок. Пиролизная жидкость выделена в условиях, способствующих снижению содержания серы и повышению доли дипентена в прямоконтактном реакторе в расплаве свинца и в диапазоне температур 400-470 °С. Опробован способ выделения дипентена из пиролизной жидкости путем ее дистилляции при нормальном давлении, в вакууме, а также двухступечатой перегонки (вначале с водяным паром, затем вакуумной дистилляции) с получением фракций, обогащенных дипентеном. Получены результаты, которые демонстрируют, что на этом этапе исследования химически нестабильная фракция полиеновых углеводородов в составе пиролизной жидкости активно полимеризуется во время перегонок. Проведен хроматографический анализ исходных образцов и полученных фракций от перегонок, который показал, что в исходном сырье содержится свыше 100 химических веществ с содержанием дипентена не более 17%. На основании оценки полученных количественных характеристик установлены параметры дистилляции, обеспечивающие максимальный выход дипентена. В предложенных условиях достигнуто обогащение дипентеном отдельных фракциях в ~4-6 раз по сравнению с исходным его содержанием в пиролизной жидкости. При перегонке в вакууме выделена фракция с выходом 19,6% с содержанием дипентена до 40,8%, выделена узкая фракция с выходом 4,8% с максимальным содержанием дипентена 49,9%. При перегонке с паром и последующей вакуумной разгонкой с суммарным выходом 17% выделены фракции с содержанием дипентена 24-36 %. Для дальнейшего концентрирования дипентена, очевидно, потребуются проведение более сложных операций химического синтеза и фракционирования. Полученные данные могут представлять интерес при разработке нового технологического процесса пиролиза шин в расплаве тяжелых металлов (свинца), повышению его эффективности за счет выделения экономически важных компонентов для получения товарных продуктов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Николаев, А.Н.
Скоморохова, С.Н.
Трифанова, Е.М.
Фролова, Л.Л.
Кучин, А.В.

24.12
Ч-90
Чумаков, А.А.
    Окисление водорастворенных хелатов железа (ІІІ)-ксиленолового оранжевого пероксидом водорода: концепция генерирования атомов синглетного кислорода из пероксида водорода [Текст] / А.А. Чумаков, О.А. Котельников, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 15-22
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
ксиленоловый оранжевый -- трёхвалентное железо -- пероксид водорода -- деколорация -- оксифункцио-нализация -- активные формы кислорода -- оксивода -- синглетный кислород -- химия
Аннотация: Описывается впервые наблюдаемая реакция окисления пероксидом водорода водорастворённых хелатных комплексов индикатора ксиленолового оранжевого с ионами трёхвалентного железа. Реакция сопровождается обесцвечиванием фиолетового водного раствора комплексов (максимум поглощения 575 нм). Исходя из общепринятых представлений, реакция представляет собой процесс цепного свободнорадикального окисления молекул индикатора в водном растворе. Однако, в результате исследования продукта (обесцвеченного раствора) методом спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса была обнаружена модифицированная, но не разрушенная структура, углеводородный скелет которой в значительной степени сохранился в сравнении с исходным строением. Мы пришли к заключению, что в системе произошла не цепная свободнорадикальная деструкция индикатора, а его окислительная функционализация пероксидом водорода. В качестве ступеней процесса аргументированы N-окисление, элиминирование по Коупу и несколько изомеризаций с вероятной олигомеризацией первичных продуктов. Возникла необходимость объяснения механизма взаимодействия ионов трёхвалентного железа с молекулами пероксида водорода и обоснования природы промежуточных активных форм кислорода. Генерирование ионом железа (III) гидропероксильного радикала HO2• из H2O2 исключается по электрохимическим критериям. Анализ литературных данных позволил выявить сходство железо (III)-катализируемого гидропероксидного окисления ксиленолового оранжевого с пероксигеназа-катализируемыми биохимическими реакциями окислительной функционализации органических субстратов. Ферментативные реакции интерпретируются через генерирование четырёхвалентной формы железа. Проведя углубленный литературный анализ и моделирование молекулярно-орбитальных перестроек, мы предположили другую схему взаимодействия в системе Fe3+/H2O2, а именно, цвиттер-ионизацию пероксида водорода (изомеризацию в молекулу оксиводы H2O+−O−) с последующим внутримолекулярным диспропорционированием оксиводы, генерирующим молекулу воды и атом синглетного кислорода O([↑↓][↑][↓]) или O([↑↓][↑↓][_]). При этом ион железа, наиболее вероятно, не меняет степень окисления в ходе реакции и остаётся трёхвалентным. Окислительная функционализация органических субстратов пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе трёхвалентного железа предполагается перспективным подходом в органическом синтезе. При этом использование органических лигандов как компонентов железо (III)-содержащих катализаторов (применение хелатов в качестве катализаторов) лимитируется, так как требует избегания самоокисления комплексов применением лигандов, устойчивых к окислению. С другой стороны, можно обозначить такую стратегию органического синтеза, как связывание функционализируемого субстрата в хелатный комплекс с катализатором – ионом трёхвалентного железа. Иными словами, получение требуемого продукта будет достигаться окислением исходного субстрата, находящегося в качестве лиганда в составе хелатного комплекса с ионом-катализатором.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.

Агагусейнова, М.М.
    Катализаторы реакции окисления бутена-1 в метилэтилкетон [Текст] / М.М. Агагусейнова, Г.И. Амануллаева, З.Э. Байрамова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 53-57
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
активация молекулярного кислорода -- жидкофазное окисление -- координационные соединения -- переходные металлы -- химия -- катализаторы реакции
Аннотация: Разработаны доступные и простые металлокомплексные системы каталитического окисления непредельных углеводородов. Показано, что эти системы катализируют селективное жидкофазное окисление бутена-1 в метилэтилкетон молекулярным кислородом при низкой температуре и атмосферном давлении. Наилучшие результаты были выявлены при использовании хлорида одновалентной меди Cu(I)Cl. Катализатор для получения метилэтилкетона представляет бинарную систему, содержащую при мольном соотношении 2:1 комплексы хлоридов меди и палладия. В качестве лиганда используется гексаметилфосфорамид, а комплекс хлорида палладия в качестве дополнительного комплексообразующего агента содержит бензонитрил. Разработан комбинированный катализатор, позволяющий проводить реакцию окисления бутена до метилэтилкетона в мягких условиях (низкой температуре, атмосферном давлении) с высокими селективностью и выходом целевого продукта. Предложенная бинарная система способна координировать молекулярный кислород и бутен-1, и, тем самым, появляется возможность вести реакцию окисления не непосредственно между бутен-1 и О2, а с помощью специфической системы сложного катализатора, позволяющего реагировать им друг с другом в активированном координированном состоянии. Исследованы абсорбционные свойства синтезированных на основе переходных металлов катализаторов и установлена активация молекулярного кислорода и бутена-1. В результате взаимодействия координированных кислорода и бутена-1 становится возможным проведение реакции окисления до метилэтилкетона в мягких условиях. Специфической особенностью предложенного бинарного катализатора является необратимая абсорбция молекулярного кислорода. Мягкие условия протекания реакции значительно уменьшают количество побочных продуктов и упрощают стадию получения и выделения основного продукта‒метилэтилкетона. Вследствие того, что абсорбция О2 необратима, и возможно легкое удаление избыточного количества О2 после образования кислородного комплекса, то разработанный метод имеет преимущество и с точки зрения безопасности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Амануллаева, Г.И.
Байрамова, З.Э.

35.61
И 88

    Исследование влияния структуры сложноэфирных основ на термоокислительную стабильность масел [Текст] / Б.П. Тонконогов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 73-79
ББК 35.61

Рубрики: Основной органический синтез (тяжелый органический синтез)

Кл.слова (ненормированные):
сложные эфиры -- термоокислительная стабильность -- ASTM 4636 99 -- пентаэритритовый спирт -- одноосновная кислота -- диоктилсебацинат -- диоктилсебацинат термостабильный -- газотурбинные двигатели -- химия
Аннотация: Целью данной работы является исследование влияния структуры сложных эфиров на их термоокислительную стабильность, подбор и оптимизация композиций присадок к маслам для авиационных газотурбинных двигателей. В качестве основного в работе использован Стандартный метод определения коррозионной активности и устойчивости к окислению гидравлических масел, авиационных турбинных и других масел с высокой степенью очистки ASTM 4636-99. Установлено, что сложные эфиры на основе двухосновных кислот и алифатического спирта обладают низкой термоокислительной стабильностью, что может повлечь за собой необходимость частой смены масла и промывку маслосистемы двигателей. В качестве основы для авиационного масла рекомендуется использовать пространственно затрудненные сложные эфиры, которые обладают высокой термоокислительной стабильностью. В промышленности используют эфиры, полученные в результате реакции этерификации смеси кислот и многоатомного спирта. Оптимальными по своим вязкостно-температурным свойствам являются сложные эфиры на основе триметилолпропанового или пентаэритритового спиртов и смеси гексановой, гептановой, нонановой, октановой кислот. Улучшаются физико-химические показатели сложных эфиров с увеличением числа функциональных групп в молекуле. Это объясняется тем, что эфиры н-С9 кислоты в результате реакции этерификации с пентаэритритовым спиртом образуют пространственно затрудненный сложный эфир, не имеющий в структуре молекулы атома водорода в β-положении, что предотвращает образование циклических углеводородов. Тем не менее, для получения масел с высокими эксплуатационными характеристиками требуется добавление присадок. Поэтому на основании анализа отечественных и зарубежных данных сформулированы основные требования к окислительной стабильности, которым должна отвечать разрабатываемая композиция масла для авиационных газотурбинных двигателей. По результатам проведенных испытаний окислительной стабильности полученных образцов установлено, что для получения масла, удовлетворяющего всем современным требованиям по термоокислительной стабильности, необходимо использование комплекса антиокислителей аминного и фенольного типа.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тонконогов, Б.П.
Багдасаров, Л.Н.
Попова, К.А.
Агабеков, С.С.

63.3-6
К 58
Кожухова , М. М.
    Генезис энергетической политики европейского союза [Текст] / М. М. Кожухова , Р. С. Жанбулатова , М. Б. Жиенбаев // Вестник Казахского национального университета имени Аль-Фараби. - Алматы, 2018. - №4. - С. 27-34. - (Серия международные отношения и международное право)
ББК 63.3-6

Рубрики: Международные отношения

Кл.слова (ненормированные):
Генезис -- энергетическая политика -- европейский союз -- энергетическая безопасность -- мировая геополитика -- углеводородное сырье -- энергоэффективность -- возобновляемые источники энергии -- международные отношения -- военная безопасность -- транспортировка энергетических ресурсов -- транзитные территории -- внешней политики -- политика безопасности ЕС -- Третий энергетический пакет -- Еврокомиссия
Аннотация: Традиционная государственно-центристская система международных отношений, основанная на принципе государственного суверенитета и концепции баланса сил, уступает место глобальной многоуровневой системе взаимодействия, одним из примеров которой является деятельность Европейского Союза. Изменяющийся ландшафт мировой геополитики диктует новые тренды развития Европейского Союза, обеспечение энергетической безопасности которого обретают все большую важность. Рассматривая энергетическую политику Европейского Союза, авторы различают различные этапы формирования единой энергетической стратегии. В настоящее время имеет место тенденция нарастания экономической конкуренции на глобальном энергетическом рынке, что требует постоянного регулирования политического курса стран. Страны ЕС, руководствуясь необходимостью обеспечения энергетической безопасности, формируют общесоюзную и национальные энергетические политики. В общей энергетической политике ЕС, приоритеты которой в определенной степени коррелируются с национальными приоритетами в обозначенной сфере, большое внимание уделяется целому ряду вопросов, в числе которых проблемы поиска надежных источников снабжения энергоносителями, диверсификация маршрутов транспортировки углеводородного сырья, энергоэффективность и развитие производства возобновляемых источников энергии, развитие новых технологий и энергетическая безопасность.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Жанбулатова , Р.С.
Жиенбаев , М.Б.

35.512
П 53

    Получение гранулированного активного угля из отходов растительного сырья [Текст] / Е. А. Фарберова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 51-57
ББК 35.512

Рубрики: Переработка твердого топлива. Переработка угля

Кл.слова (ненормированные):
гранулированный активный уголь -- гранулы сферической формы -- сырье растительного происхождения -- жидкостная грануляция -- пористая структура -- карбонизация -- активация -- химия
Аннотация: В процессах производства сельскохозяйственной продукции накапливаются достаточно большие количества твердых отходов, которые содержат высокомолекулярные углеводороды, такие как лигнин, целлюлоза и т.д. Однако такие отходы редко используются для получения активных углей, и известны лишь технологии с их использованием по получению дробленных или порошкообразных сорбционных материалов. В промышленности для изготовления гранулированных активных углей в основном используются ископаемые каменные угли. В рамках данной работы проведены исследования по разработке метода получения гранулированных активных углей сферической формы на основе отходов растительного сырья, образующихся в сельскохозяйственных производствах. Процесс гранулирования сорбентов осуществляли методом жидкостного диспергирования композиции, содержащей пылевидные отходы растительного происхождения и связующее. В качестве растительного сырья использовали скорлупу грецкого ореха и арахиса, косточку абрикоса, лузгу гречихи, а для сравнения - пылевидный слабоспекающийся каменный уголь. В качестве связующего применяли новолачную фенолформальдегидную смолу. Для удаления летучих веществ растительное сырьё подвергали предварительной термообработке без доступа воздуха в муфельной печи при оптимальной температуре, определенной термогравиметрическим методом. Измельченный углеродный материал смешивали со связующим компонентом в массовом соотношении 1:5 и полученную композицию распыляли в раствор серной кислоты с концентрацией 30-35% для отверждения гранул. Полученные гранулы выдерживали в растворе кислоты в течение 24-30 ч, сферические гранулы отделяли от жидкости, промывали дистиллированной водой до рН 5-6 и сушили сначала на воздухе, затем подвергали термообработке при высоких температурах. В результате проведённых исследований показана возможность регулирования характеристик пористой структуры сферических гранулированных активных углей в зависимости от используемого растительного сырья.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Фарберова , Е.А.
Тиньгаева , Е.А.
Чучалина , А.Д.
Кобелева , А.Р.
Максимов , А.С.

35.514
К 88
Кудряшов , С. В.
    Окисление пропан-бутановой смеси в диэлектрическом барьерном разряде в присутствии жидкого октана [Текст] / С. В. Кудряшов , А. Ю. Рябов , А.Н. Очередько // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 88-92
ББК 35.514

Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов

Кл.слова (ненормированные):
барьерный разряд -- окисление -- пропан-бутановая смесь -- оксигенаты -- механизм реакции -- гидроксильные соединения -- карбонильные соединения -- химия
Аннотация: Представлены результаты окисления пропан-бутановой смеси в плазме барьерного разряда в присутствии жидкого октана. Наличие жидкого углеводорода на стенках плазмохимического реактора создает условия эффективного вывода продуктов окисления из разрядной зоны, что позволяет предотвратить глубокое окисление газообразных углеводородов. Превращение газо-жидкостной смеси приводит к образованию оксигената, содержащего преимущественно гидроксильные и карбонильные соединения с тем же числом атомов углерода в молекуле, что и в исходных соединениях. Механизм окисления газообразных углеводородов аналогичен механизму превращения жидких углеводородов в плазме барьерного разряда. Основным первичным актом, инициирующим реакцию окисления, является образование атомарного кислорода. Диссоциация молекулы алкана может сопровождаться как отрывом атома водорода с образованием алкил радикала и атомарного водорода, так и разрывом С-С связи с появлением углеводородных фрагментов с меньшим числом атомов углерода. Изменение начальной концентрации пропан-бутановой смеси в газовой фазе с 10 до 75 об.% приводит к снижению конверсии газообразных углеводородов с 4,1 до 0,9 масс.%, а октана с 2,4 до 0,3 масс.% за один проход через реактор. Расчеты, выполненные с использованием программного комплекса Bolsig+, показывают, что снижение конверсии связано с уменьшением константы скорости диссоциации кислорода за счет снижения средней энергии электронов с 4,1 до 3,4 эВ. Предложено выражение, позволяющее оценить направление плазмохимической реакции в зависимости от начальной концентрации углеводородов в разрядном промежутке реактора, показывающее во сколько раз скорость окисления октана может быть больше или меньше скорости окисления пропан-бутановой смеси.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Рябов , А.Ю.
Очередько , А.Н.