Choice of metadata Статьи
Page 5, Results: 78
Report on unfulfilled requests: 0
41.
Подробнее
35.72
В 58
Влияние сополимеров этилена с винилацетатом на свойства резины на основе бутадиен-нитрильного каучука [Текст] / И. С. Спиридонов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 20148. - Т.61(8). - С. 59-65
ББК 35.72
Рубрики: Каучук и резина
Кл.слова (ненормированные):
сополимеры этилена с винилацетатом -- сэвилены 11104-030 -- MarPol 1802 и 11808-340 -- бутадиен-нитрильный каучук -- резина -- вулканизаты -- химия -- химическая технология
Аннотация: К резинотехническим изделиям, которые применяются в нефтегазовой промышленности, предъявляются повышенные требования по термо- и агрессивостойкости. Для этих целей обычно используются резины на основе бутадиен-нитрильных каучуков, поскольку они обладают хорошими эксплуатационными свойствами. Однако в условиях воздействия повышенных температур понижается устойчивость таких резин к действию нефтепродуктов, вследствие чего понижаются физико-механические характеристики. Для улучшения эксплуатационных свойств резино-технических изделий в резиновые смеси вводятся различные технологические добавки. Такими добавками могут служить сополимеры этилена с винилацетатом (СЭВА), которые повышают стойкость резин к действию высоких температур и агрессивных сред. Это происходит за счет того, что эти сополимеры хорошо совмещаются с бутадиен-нитрильными каучуками, образуя координационные связи с молекулами каучука, что способствует повышению упруго-прочностных и эксплуатационных свойств резины. В связи с этим в настоящей статье исследовано влияние СЭВА (сэвиленов 11104-030, 11808-340 и MarPol 1802), различающихся содержанием винилацетатных звеньев, на реометрические, физико-меха-нические и эксплуатационные свойства резиновой смеси на основе бутадиен-нитриль-ного каучука. Исследование проведено с целью повышения термоагрессивостойкости резины, используемой для изготовления маслобензостойких резинотехнических изделий для нефтегазовой промышленности. Резиновую смесь готовили на лабораторных вальцах, и стандартные образцы вулканизовали в электрообогреваемом прессе. Изучение реометрических свойств показало, что СЭВА оказывают влияние на вулканизационные характеристики резиновой смеси. Для вулканизатов исследовано влияние содержания СЭВА в резиновой смеси на физико-механические свойства: условную прочность при растяжении, относительное удлинение при разрыве, сопротивление раздиру, эластичность по отскоку, твердость по Шор А, относительную остаточную деформацию сжатия. Изучено влияние стандартной жидкости СЖР-1 на изменение этих свойств, а также степень набухания вулканизатов после суточной их выдержки в стандартной жидкости СЖР-1 и смеси изооктан+толуол. Установлено, что лучшими физико-механи-ческими и эксплуатационными свойствами характеризуется вулканизат резиновой смеси, содержащий сэвилен 11808-340.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Спиридонов, И.С.
Илларионова, М.С.
Ушмарин, Н.Ф.
Сандалов, С.И.
Кольцов, Н.И.
В 58
Влияние сополимеров этилена с винилацетатом на свойства резины на основе бутадиен-нитрильного каучука [Текст] / И. С. Спиридонов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 20148. - Т.61(8). - С. 59-65
Рубрики: Каучук и резина
Кл.слова (ненормированные):
сополимеры этилена с винилацетатом -- сэвилены 11104-030 -- MarPol 1802 и 11808-340 -- бутадиен-нитрильный каучук -- резина -- вулканизаты -- химия -- химическая технология
Аннотация: К резинотехническим изделиям, которые применяются в нефтегазовой промышленности, предъявляются повышенные требования по термо- и агрессивостойкости. Для этих целей обычно используются резины на основе бутадиен-нитрильных каучуков, поскольку они обладают хорошими эксплуатационными свойствами. Однако в условиях воздействия повышенных температур понижается устойчивость таких резин к действию нефтепродуктов, вследствие чего понижаются физико-механические характеристики. Для улучшения эксплуатационных свойств резино-технических изделий в резиновые смеси вводятся различные технологические добавки. Такими добавками могут служить сополимеры этилена с винилацетатом (СЭВА), которые повышают стойкость резин к действию высоких температур и агрессивных сред. Это происходит за счет того, что эти сополимеры хорошо совмещаются с бутадиен-нитрильными каучуками, образуя координационные связи с молекулами каучука, что способствует повышению упруго-прочностных и эксплуатационных свойств резины. В связи с этим в настоящей статье исследовано влияние СЭВА (сэвиленов 11104-030, 11808-340 и MarPol 1802), различающихся содержанием винилацетатных звеньев, на реометрические, физико-меха-нические и эксплуатационные свойства резиновой смеси на основе бутадиен-нитриль-ного каучука. Исследование проведено с целью повышения термоагрессивостойкости резины, используемой для изготовления маслобензостойких резинотехнических изделий для нефтегазовой промышленности. Резиновую смесь готовили на лабораторных вальцах, и стандартные образцы вулканизовали в электрообогреваемом прессе. Изучение реометрических свойств показало, что СЭВА оказывают влияние на вулканизационные характеристики резиновой смеси. Для вулканизатов исследовано влияние содержания СЭВА в резиновой смеси на физико-механические свойства: условную прочность при растяжении, относительное удлинение при разрыве, сопротивление раздиру, эластичность по отскоку, твердость по Шор А, относительную остаточную деформацию сжатия. Изучено влияние стандартной жидкости СЖР-1 на изменение этих свойств, а также степень набухания вулканизатов после суточной их выдержки в стандартной жидкости СЖР-1 и смеси изооктан+толуол. Установлено, что лучшими физико-механи-ческими и эксплуатационными свойствами характеризуется вулканизат резиновой смеси, содержащий сэвилен 11808-340.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Спиридонов, И.С.
Илларионова, М.С.
Ушмарин, Н.Ф.
Сандалов, С.И.
Кольцов, Н.И.
42.
Подробнее
24.7
М 74
Модифицированные углеродные волокна. использование их для извлечения металлов и органических примесей из водных сред [Текст] / Э. Р. Валинурова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 103-108
ББК 24.7
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
адсорбция -- углеродное волокно -- тяжелые металлы -- фенолы -- анилины -- химия
Аннотация: Исследованы адсорбционные свойства активированного и графитированного углеродных волокон к ионам тяжелых металлов, фенолам и анилинам. Показано, что модифицированные окислением концентрированными азотной и серной кислотами углеродные волокна количественно извлекают ионы тяжелых металлов из воды. Рассчитаны коэффициенты распределения и селективности адсорбции ионов тяжелых металлов на активированном углеродном волокне и его окисленных образцах, представлены ряды селективности адсорбции. Проведена предварительная обработка углеродных волокон органическими реагентами, содержащими гетероатомы-доноры активности и селективности. Предварительное нанесение на поверхность углеродного волокна мочевины сокращает время установления адсорбционного равновесия с 1,5 – 2 ч до 40 мин, и повышает степень извлечения висмута до 64%. Модифицирование углеродного волокна тиомочевиной позволяет количественно (99%) извлекать висмут из воды за 20 мин. Степень извлечения олова модифицированным тиомочевиной волокном возрастает на 14% и достигает 53%. Молибден (VI) и ртуть (II) извлекаются активированным углеродным волокном, модифицированным 15%-ным раствором тиомочевины на 80% и 99%, соответственно. Модифицирование поверхности активированного и графитированного углеродных волокон фуллеренами С60 повышает адсорбционную способность активированного углеродного волокна к ионам кадмия до 69%, а графитированного углеродного волокна – до 64%. Из спрямленных в координатах уравнения Лэнгмюра изотерм адсорбции органических и неорганических адсорбатов рассчитаны емкости монослоя, константы сорбционного равновесия. Статические обменные емкости углеродных адсорбентов по ионам тяжелых металлов изменяются в пределах от 2,8 до 23,0 мг/г, константы адсорбционного равновесия – от 0,1·103 до 9,0·103. Показано, что адсорбция фенолов и анилинов зависит от взаимного расположения функциональных групп в молекулах адсорбатов. Константы адсорбционного равновесия пара-замещенных производных фенола и анилина несколько ниже, чем мета- и орто-производных, функциональные группы которых связаны внутримолекулярной водородной связью и не могут в полной мере принимать участие в адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Валинурова, Э.Р.
Шаймухаметова, Г.Ф.
Кожанова, А.А.
Фокина, Е.О.
М 74
Модифицированные углеродные волокна. использование их для извлечения металлов и органических примесей из водных сред [Текст] / Э. Р. Валинурова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 103-108
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
адсорбция -- углеродное волокно -- тяжелые металлы -- фенолы -- анилины -- химия
Аннотация: Исследованы адсорбционные свойства активированного и графитированного углеродных волокон к ионам тяжелых металлов, фенолам и анилинам. Показано, что модифицированные окислением концентрированными азотной и серной кислотами углеродные волокна количественно извлекают ионы тяжелых металлов из воды. Рассчитаны коэффициенты распределения и селективности адсорбции ионов тяжелых металлов на активированном углеродном волокне и его окисленных образцах, представлены ряды селективности адсорбции. Проведена предварительная обработка углеродных волокон органическими реагентами, содержащими гетероатомы-доноры активности и селективности. Предварительное нанесение на поверхность углеродного волокна мочевины сокращает время установления адсорбционного равновесия с 1,5 – 2 ч до 40 мин, и повышает степень извлечения висмута до 64%. Модифицирование углеродного волокна тиомочевиной позволяет количественно (99%) извлекать висмут из воды за 20 мин. Степень извлечения олова модифицированным тиомочевиной волокном возрастает на 14% и достигает 53%. Молибден (VI) и ртуть (II) извлекаются активированным углеродным волокном, модифицированным 15%-ным раствором тиомочевины на 80% и 99%, соответственно. Модифицирование поверхности активированного и графитированного углеродных волокон фуллеренами С60 повышает адсорбционную способность активированного углеродного волокна к ионам кадмия до 69%, а графитированного углеродного волокна – до 64%. Из спрямленных в координатах уравнения Лэнгмюра изотерм адсорбции органических и неорганических адсорбатов рассчитаны емкости монослоя, константы сорбционного равновесия. Статические обменные емкости углеродных адсорбентов по ионам тяжелых металлов изменяются в пределах от 2,8 до 23,0 мг/г, константы адсорбционного равновесия – от 0,1·103 до 9,0·103. Показано, что адсорбция фенолов и анилинов зависит от взаимного расположения функциональных групп в молекулах адсорбатов. Константы адсорбционного равновесия пара-замещенных производных фенола и анилина несколько ниже, чем мета- и орто-производных, функциональные группы которых связаны внутримолекулярной водородной связью и не могут в полной мере принимать участие в адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Валинурова, Э.Р.
Шаймухаметова, Г.Ф.
Кожанова, А.А.
Фокина, Е.О.
43.
Подробнее
24
О-52
Оксиводно-оксеноидная трактовка механизмов окисления бензилпенициллина и разложения окислителя в водно-гидропероксидном растворе [Текст] / А. А. Чумаков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 68-75
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
бензилпенициллин -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- фармакокинетика -- химия
Аннотация: Исследуется окисление пероксидом водорода бензилпенициллина в водном растворе с целью, во-первых, внесения частного вклада в общую теорию гидропероксидного окисления и, во-вторых, проецирования результатов на фармакокинетику антибиотика при патологическом окислительном стрессе в организме. При растворении натриевой соли бензилпенициллина, имеющего гетерофункциональное строение, в водно-гидропероксидном растворе без добавления катализаторов Фентона и хранении системы в условиях исключения термической и минимизации фотохимической активации наблюдается коллоидизация с последующим выпадением водонерастворимого осадка. Пероксид водорода диспропорционирует с выделением газофазного молекулярного кислорода. По результатам ЯМР-спектроскопии аргументированы S-окисление сульфидного фрагмента, N-окисление атомов азота амидных групп с диссоциацией последних, гидроксилирование и электрофильное карбонилирование ароматического цикла. Осадок является смесью веществ, часть из которых может иметь олигомерное строение в результате связывания соседних молекул по реакциям карбонилирования и O-ацилирования фрагментов гидроксиламина. Кинетика окислительных модификаций органической молекулы и дисмутация пероксида водорода интерпретируются с позиций оксиводно-оксеноидной концепции, согласно которой в водном растворе молекулы HOOH генерируют изомерную форму цвиттериона оксиводы H2O+O−. Последняя гетеролитически диссоциирует с высвобождением молекулы воды и атома синглетного кислорода, или 1D-оксена (2p[↑↓][↑↓][_]), который окисляет атомы серы и азота, гидроксилирует ароматическое кольцо и опосредует разложение самого пероксида водорода. Предполагается, что триплетный молекулярный кислород 3O2, выделяющийся при дисмутации пероксида водорода, образуется в двух спиновых вариантах – антиподах: одна молекула со спином +1, другая молекула со спином −1. Учитывая, что бензилпенициллин является активной лекарственной субстанцией антибактериального действия, можно ожидать, что в условиях биохимического окислительного стресса, сопровождаемого метаболическим накоплением высоких концентраций эндогенного пероксида водорода, молекулы антибиотика будут подвергаться в стрессовых зонах организма выявленным в работе модификациям.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чумаков, А.А.
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Минакова, Т.С.
О-52
Оксиводно-оксеноидная трактовка механизмов окисления бензилпенициллина и разложения окислителя в водно-гидропероксидном растворе [Текст] / А. А. Чумаков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 68-75
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
бензилпенициллин -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- фармакокинетика -- химия
Аннотация: Исследуется окисление пероксидом водорода бензилпенициллина в водном растворе с целью, во-первых, внесения частного вклада в общую теорию гидропероксидного окисления и, во-вторых, проецирования результатов на фармакокинетику антибиотика при патологическом окислительном стрессе в организме. При растворении натриевой соли бензилпенициллина, имеющего гетерофункциональное строение, в водно-гидропероксидном растворе без добавления катализаторов Фентона и хранении системы в условиях исключения термической и минимизации фотохимической активации наблюдается коллоидизация с последующим выпадением водонерастворимого осадка. Пероксид водорода диспропорционирует с выделением газофазного молекулярного кислорода. По результатам ЯМР-спектроскопии аргументированы S-окисление сульфидного фрагмента, N-окисление атомов азота амидных групп с диссоциацией последних, гидроксилирование и электрофильное карбонилирование ароматического цикла. Осадок является смесью веществ, часть из которых может иметь олигомерное строение в результате связывания соседних молекул по реакциям карбонилирования и O-ацилирования фрагментов гидроксиламина. Кинетика окислительных модификаций органической молекулы и дисмутация пероксида водорода интерпретируются с позиций оксиводно-оксеноидной концепции, согласно которой в водном растворе молекулы HOOH генерируют изомерную форму цвиттериона оксиводы H2O+O−. Последняя гетеролитически диссоциирует с высвобождением молекулы воды и атома синглетного кислорода, или 1D-оксена (2p[↑↓][↑↓][_]), который окисляет атомы серы и азота, гидроксилирует ароматическое кольцо и опосредует разложение самого пероксида водорода. Предполагается, что триплетный молекулярный кислород 3O2, выделяющийся при дисмутации пероксида водорода, образуется в двух спиновых вариантах – антиподах: одна молекула со спином +1, другая молекула со спином −1. Учитывая, что бензилпенициллин является активной лекарственной субстанцией антибактериального действия, можно ожидать, что в условиях биохимического окислительного стресса, сопровождаемого метаболическим накоплением высоких концентраций эндогенного пероксида водорода, молекулы антибиотика будут подвергаться в стрессовых зонах организма выявленным в работе модификациям.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чумаков, А.А.
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Минакова, Т.С.
44.
Подробнее
24
И 88
Исследование структурной организации систем на основе п-н-пропилоксикоричной кислоты и немезогенов типа Ph–x–Ph [Текст] / И. С. Лебедев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 87-94
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
жидкие кристаллы -- водородная связь -- ИК спектроскопия -- межмолекулярное взаимодействие -- DFT расчеты -- п-н-пропилоксикоричная кислота -- химия
Аннотация: Рассмотрены варианты структурной организации систем «мезоген – немезоген», в которых в качестве мезогена выступает п-н-пропилоксикоричная кислота (А), а в качестве немезогенов - соединения типа Ph–X–Ph, а именно фенилбензоат (В, где Х = –COO–), азобензол (С, где Х = –N=N–) и N-бензилиденанилин (D, где Х = –СH=N–). Выполнено квантово-химическое моделирование возможных структурных единиц в таких системах. Показано, что все потенциальные Н-комплексы состава А∙∙∙X(Ph)2 не обладают электронной и геометрической анизотропией и имеют меньшую энергию межмолекулярного взаимодействия, чем циклический димер кислоты А∙∙∙А. Рассчитанные величины энергии Гиббса реакций комплексообразования также свидетельствуют о малой вероятности образования Н-комплексов типа А∙∙∙X(Ph)2. Отмечено, что «длина» димера A∙∙∙А соизмерима с удвоенной «длиной» молекул Ph–X–Ph, которые, как и димер кислоты, имеют стержнеобразное строение, благоприятное для образования нематической и смектической ЖК фаз. На основании анализа результатов квантово-химических расчетов сделано предположение, что молекулы немезогенов Ph–X–Ph могут встраиваться между циклическими димерами кислоты A∙∙∙А и способствовать уменьшению межмолекулярных взаимодействий в системе, которое, как правило, приводит к понижению температуры перехода в мезофазу. Предполагаемая структурная организация систем А : Ph–X–Ph подтверждается экспериментальным ИК спектром для аналогичной системы, в котором зарегистрированы полосы, соответствующие частотам колебаний димера кислоты и индивидуальным молекулам алкилоксизамещенного фенилбензоата
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лебедев, И.С.
Бубнова, К.Е.
Гиричева, Н.И.
Федоров, М.С.
Филиппов, И.А.
Сырбу, С.А.
И 88
Исследование структурной организации систем на основе п-н-пропилоксикоричной кислоты и немезогенов типа Ph–x–Ph [Текст] / И. С. Лебедев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 87-94
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
жидкие кристаллы -- водородная связь -- ИК спектроскопия -- межмолекулярное взаимодействие -- DFT расчеты -- п-н-пропилоксикоричная кислота -- химия
Аннотация: Рассмотрены варианты структурной организации систем «мезоген – немезоген», в которых в качестве мезогена выступает п-н-пропилоксикоричная кислота (А), а в качестве немезогенов - соединения типа Ph–X–Ph, а именно фенилбензоат (В, где Х = –COO–), азобензол (С, где Х = –N=N–) и N-бензилиденанилин (D, где Х = –СH=N–). Выполнено квантово-химическое моделирование возможных структурных единиц в таких системах. Показано, что все потенциальные Н-комплексы состава А∙∙∙X(Ph)2 не обладают электронной и геометрической анизотропией и имеют меньшую энергию межмолекулярного взаимодействия, чем циклический димер кислоты А∙∙∙А. Рассчитанные величины энергии Гиббса реакций комплексообразования также свидетельствуют о малой вероятности образования Н-комплексов типа А∙∙∙X(Ph)2. Отмечено, что «длина» димера A∙∙∙А соизмерима с удвоенной «длиной» молекул Ph–X–Ph, которые, как и димер кислоты, имеют стержнеобразное строение, благоприятное для образования нематической и смектической ЖК фаз. На основании анализа результатов квантово-химических расчетов сделано предположение, что молекулы немезогенов Ph–X–Ph могут встраиваться между циклическими димерами кислоты A∙∙∙А и способствовать уменьшению межмолекулярных взаимодействий в системе, которое, как правило, приводит к понижению температуры перехода в мезофазу. Предполагаемая структурная организация систем А : Ph–X–Ph подтверждается экспериментальным ИК спектром для аналогичной системы, в котором зарегистрированы полосы, соответствующие частотам колебаний димера кислоты и индивидуальным молекулам алкилоксизамещенного фенилбензоата
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лебедев, И.С.
Бубнова, К.Е.
Гиричева, Н.И.
Федоров, М.С.
Филиппов, И.А.
Сырбу, С.А.
45.
Подробнее
24
К 32
Квантово-химическое моделирование адсорбции тетрахлорметана и продуктов его гидродехлорирования на поверхности кластеров палладия [Текст] / П. А. Калмыков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 95-102
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
гидродехлорирование -- тетрахлорметан -- трихлорметан -- дихлорметан -- катализаторы гидродегалогенирования -- палладийсодержащие наноалмазы -- квантово-химические расчеты -- химия
Аннотация: Проведено жидкофазное гидродехлорирование тетрахлорметана в присутствии палладийсодержащих катализаторов на основе наноалмазов (1 мас. % Pd/НА) и активированного угля (1 мас. % Pd/С) в мягких условиях (растворитель – этанол, Т = 318 K, Рн2 = 0,1 МПа). Катализатор 1 мас. % Pd/НА оказался более активным (TOF = 3,5 мин–1) по сравнению с катализатором на основе активированного угля (TOF = 2,5 мин–1). Согласно данным газо-жидкостной хроматографии, процесс гидродехлорирования протекает ступенчато с образованием трихлорметана и дихлорметана, однако продукты гидродехлорирования не сразу поступают в реакционную массу, а остаются на поверхности катализатора и подвергаются дальнейшим превращениям. Степень конверсии тетрахлорметана возрастает нелинейно и достигает порядка 70-80% в зависимости от природы катализатора после 5 ч реакции. Квантово-химическим методом (DFT/PBE/LANL2DZ) проведено моделирование адсорбции молекул тетрахлорметана и продуктов реакции (моно-, ди-, трихлорметанов и метана) на поверхности активных центров катализатора – кластера Pd13. В комплексах Pd13+субстрат геометрия кластера Pd13 изменяется незначительно: увеличились длины связей Pd–Pd, участвующие во взаимодействии с атомами хлора субстратов. Более существенно меняется геометрия субстратов: связи С–Cl(Н), участвующие во взаимодействии с атомами палладия, удлиняются от 0,010 до 0,136 Å. На основании результатов квантово-химических расчетов можно предположить, что на кластере Pd13 возможно образование комплексов Pd13+субстрат с различной энергией адсорбции. При этом, чем больше атомов хлора в молекулах хлорметанов образуют связь с атомами кластера, тем выше значение энергии адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Калмыков, П.А.
Лысенок, А.А.
Магдалинова, Н.А.
Клюев, М.В.
К 32
Квантово-химическое моделирование адсорбции тетрахлорметана и продуктов его гидродехлорирования на поверхности кластеров палладия [Текст] / П. А. Калмыков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 95-102
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
гидродехлорирование -- тетрахлорметан -- трихлорметан -- дихлорметан -- катализаторы гидродегалогенирования -- палладийсодержащие наноалмазы -- квантово-химические расчеты -- химия
Аннотация: Проведено жидкофазное гидродехлорирование тетрахлорметана в присутствии палладийсодержащих катализаторов на основе наноалмазов (1 мас. % Pd/НА) и активированного угля (1 мас. % Pd/С) в мягких условиях (растворитель – этанол, Т = 318 K, Рн2 = 0,1 МПа). Катализатор 1 мас. % Pd/НА оказался более активным (TOF = 3,5 мин–1) по сравнению с катализатором на основе активированного угля (TOF = 2,5 мин–1). Согласно данным газо-жидкостной хроматографии, процесс гидродехлорирования протекает ступенчато с образованием трихлорметана и дихлорметана, однако продукты гидродехлорирования не сразу поступают в реакционную массу, а остаются на поверхности катализатора и подвергаются дальнейшим превращениям. Степень конверсии тетрахлорметана возрастает нелинейно и достигает порядка 70-80% в зависимости от природы катализатора после 5 ч реакции. Квантово-химическим методом (DFT/PBE/LANL2DZ) проведено моделирование адсорбции молекул тетрахлорметана и продуктов реакции (моно-, ди-, трихлорметанов и метана) на поверхности активных центров катализатора – кластера Pd13. В комплексах Pd13+субстрат геометрия кластера Pd13 изменяется незначительно: увеличились длины связей Pd–Pd, участвующие во взаимодействии с атомами хлора субстратов. Более существенно меняется геометрия субстратов: связи С–Cl(Н), участвующие во взаимодействии с атомами палладия, удлиняются от 0,010 до 0,136 Å. На основании результатов квантово-химических расчетов можно предположить, что на кластере Pd13 возможно образование комплексов Pd13+субстрат с различной энергией адсорбции. При этом, чем больше атомов хлора в молекулах хлорметанов образуют связь с атомами кластера, тем выше значение энергии адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Калмыков, П.А.
Лысенок, А.А.
Магдалинова, Н.А.
Клюев, М.В.
46.
Подробнее
24
П 50
Поливинил спирті мен крахмал негізіндегі үлдірлер синтезі және физика-механикалық қасиеттері [Текст] / Б. Бақытжанұлы [и др.] // Қазақстан Республикасы Ұлттық инженерлік академиясының хабаршысы. - Алматы, 2019. - №2. - Б. 108-117
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
поливинил спирт -- крахмал -- сутектік байланыс -- үлдір -- мөлдірлігі -- пластификация -- химия -- термогравиметриялық талдау -- инфрақызыл спектр зерттеу -- микроскопия -- оптикалық микроскопия -- синтез
Аннотация: Құю әдісі арқылы крахмал мен поливинил спирті нешізінде, тігуші агент ретінде сірке қыщқылы қатасында поливинил спирті (ПВС) - крахмал негізді биоыдырайтын үлдір алынды. ИҚ спектроскопиядағы нәтижелер бойынша ПВС пен крахмалдың әрекеттесуі нәтижесінде, спирт молекуласы мен крахмал молекуласының гидроскил топтарының арасында сутектік байланыс топтарының пайда болатыны көрсетілген. ПВС пен крахмал үлдірінің әртүрлі қатынастарының мөлдірлігі, әртүрлі температурадағы ерігіштігі, қоршаған ортаға әсерінің айырмашылықтары анықталды. ПВС пен крахмал үлдірінің молддірлігі мен ерігіштік көрсеткіштері крахмалдың және температураның өсуімен төмендейтіні зерттелді. ПВС пен крахмал негізіндегі үлдірді алу шарттары оңтайландырылды. Температура 75°C-та крахмалдың көп мөлшері пластификациялана алатыны дәлелденді. Термогравиметриялық әдіс көрсеткіштері ПВС пен крахмал үлдірлерінің термо тқрақтылығы артатынын көрсетті. СЭМ мен оптикалық микроскопия арқылы үлдірлердің морфологиялық қасиеттері зерттелді.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Бақытжанұлы, Б.
Үркімбаева, П.И.
Эль Саид Негим
Кеңесова, З.А.
Насир, М.
Бисрул, М.
П 50
Поливинил спирті мен крахмал негізіндегі үлдірлер синтезі және физика-механикалық қасиеттері [Текст] / Б. Бақытжанұлы [и др.] // Қазақстан Республикасы Ұлттық инженерлік академиясының хабаршысы. - Алматы, 2019. - №2. - Б. 108-117
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
поливинил спирт -- крахмал -- сутектік байланыс -- үлдір -- мөлдірлігі -- пластификация -- химия -- термогравиметриялық талдау -- инфрақызыл спектр зерттеу -- микроскопия -- оптикалық микроскопия -- синтез
Аннотация: Құю әдісі арқылы крахмал мен поливинил спирті нешізінде, тігуші агент ретінде сірке қыщқылы қатасында поливинил спирті (ПВС) - крахмал негізді биоыдырайтын үлдір алынды. ИҚ спектроскопиядағы нәтижелер бойынша ПВС пен крахмалдың әрекеттесуі нәтижесінде, спирт молекуласы мен крахмал молекуласының гидроскил топтарының арасында сутектік байланыс топтарының пайда болатыны көрсетілген. ПВС пен крахмал үлдірінің әртүрлі қатынастарының мөлдірлігі, әртүрлі температурадағы ерігіштігі, қоршаған ортаға әсерінің айырмашылықтары анықталды. ПВС пен крахмал үлдірінің молддірлігі мен ерігіштік көрсеткіштері крахмалдың және температураның өсуімен төмендейтіні зерттелді. ПВС пен крахмал негізіндегі үлдірді алу шарттары оңтайландырылды. Температура 75°C-та крахмалдың көп мөлшері пластификациялана алатыны дәлелденді. Термогравиметриялық әдіс көрсеткіштері ПВС пен крахмал үлдірлерінің термо тқрақтылығы артатынын көрсетті. СЭМ мен оптикалық микроскопия арқылы үлдірлердің морфологиялық қасиеттері зерттелді.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Бақытжанұлы, Б.
Үркімбаева, П.И.
Эль Саид Негим
Кеңесова, З.А.
Насир, М.
Бисрул, М.
47.
Подробнее
26.2
Т 23
Тасмұрат, А. З.
Сутегі молекулалық иондар [Текст] / А. З. Тасмұрат // Хабаршы ҚАЗНУ . - 2017. - №3. - Б. 73-79 ; Физика сериясы
ББК 26.2
Рубрики: Ядерная геофизика
Кл.слова (ненормированные):
молекулалық ион -- спектроскопия -- Шредингер теңдеуі
Аннотация: Бұл жұмыста 22,,HHDD молекулалық иондарының статистикалық поляризациясыесептелген, соның ішінде релятивистік емес жақындатуында DC Штарк эффектісі (тұрақты электр өрісінде) есептелген. Біздің есептеулер айналмалы-тербелмелі күйлер тәуелділігімен қоса деңгейлердің аса нәзік ыдырауының тәуелділігін ескереді. Бұрыштық момент алгебрасымен байланысты аналитикалық шешімдер қабылдай алатын жеке жағдайлар қарастырылды. Жұмыс нәтижелері метрологияда үлкен маңызы бар. Біріншіден, іргелі физикалық тұрақтыларды айқындауға, бірінші кезекте протон массасының электрон массасына қатынасын mp/me жақсарту. Статикалық поляризациялану мәндерін аса дәл есептеу, іргелі тұрақтыларды тексеру вариацияларын лаборатория шарттары уақытында тәжірибелерде аса маңызды. Жуырда сутегі молекулалық ионын 2H және HD аса дәл сағаттарды бөлме температурасын-да салыстырмалы тиянақтылықпен 10-18 іске асыруда. Салыстыру үшін ең жақсы дәлдік цезиден жасалған сағаттарда (қазіргі уақыт үлгісі), 2011 жылы АҚШ Ұлттық стандарттар және технологиялар институтында іске асырылды: 2.3*10-16.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Бекбаев, А.К.
Азнабаев, Д.Т.
Т 23
Тасмұрат, А. З.
Сутегі молекулалық иондар [Текст] / А. З. Тасмұрат // Хабаршы ҚАЗНУ . - 2017. - №3. - Б. 73-79 ; Физика сериясы
Рубрики: Ядерная геофизика
Кл.слова (ненормированные):
молекулалық ион -- спектроскопия -- Шредингер теңдеуі
Аннотация: Бұл жұмыста 22,,HHDD молекулалық иондарының статистикалық поляризациясыесептелген, соның ішінде релятивистік емес жақындатуында DC Штарк эффектісі (тұрақты электр өрісінде) есептелген. Біздің есептеулер айналмалы-тербелмелі күйлер тәуелділігімен қоса деңгейлердің аса нәзік ыдырауының тәуелділігін ескереді. Бұрыштық момент алгебрасымен байланысты аналитикалық шешімдер қабылдай алатын жеке жағдайлар қарастырылды. Жұмыс нәтижелері метрологияда үлкен маңызы бар. Біріншіден, іргелі физикалық тұрақтыларды айқындауға, бірінші кезекте протон массасының электрон массасына қатынасын mp/me жақсарту. Статикалық поляризациялану мәндерін аса дәл есептеу, іргелі тұрақтыларды тексеру вариацияларын лаборатория шарттары уақытында тәжірибелерде аса маңызды. Жуырда сутегі молекулалық ионын 2H және HD аса дәл сағаттарды бөлме температурасын-да салыстырмалы тиянақтылықпен 10-18 іске асыруда. Салыстыру үшін ең жақсы дәлдік цезиден жасалған сағаттарда (қазіргі уақыт үлгісі), 2011 жылы АҚШ Ұлттық стандарттар және технологиялар институтында іске асырылды: 2.3*10-16.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Бекбаев, А.К.
Азнабаев, Д.Т.
48.
Подробнее
24.5
Р 88
Русакова, Н. П.
Электронное строение радикалов эфиров сульфоксиловой кислоты [Текст] / Н. П. Русакова // Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62. - №10. - С. 96-102
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия
Кл.слова (ненормированные):
электронная плотность -- радикальный центр -- электроотрицательность -- индуктивный эффект -- спиновая плотность
Аннотация: Методом функционала плотности B3LYP/6-311++G(3df,3pd) проведена оптимизация геометрии радикалов эфиров сульфоксиловой кислоты. Получены распределения электронной плотности для первых девяти соединений гомологического ряда н-CH3-(CH2)n-(O-S-O)●, где n ≤ 8. Водородная связь, существующая в исходных молекулах неразветвленных эфиров сульфоксиловой кислоты между водородом второго углеродного атома алкильной цепи (от эфирной связи) и кислородом гидроксильной группы серосодержащего фрагмента (-C(Н)H-CH2-O-S-ОН), и соответствующий цикл в радикалах не наблюдаются. Предложена фрагментация структур на топологические группы CH3, CH2, и (-O-S-O)● и представлены их электронные интегральные характеристики: заряд, доля неспаренного электрона, энергия и объём. На основании закономерностей в зарядах групп гомологов установлена дальность и интенсивность индуктивного влияния фрагмента (-O-S-O)● и рассмотрено стерическое воздействие на углеводородную цепь. Шкала групповых электроотрицательностей изученных гомологов построена посредством сопоставления зарядов топологических групп. Анализ распределения спиновой плотности позволил отнести положение радикального центра фрагменту (-O-S-O)● (с долей неспаренного электрона в бассейне атома серы 0,57, в бассейне атома кислорода 0,32 и в бассейне кислорода по эфирной связи 0,10). Установлена величина вклада группы CH2 в полную энергию гомологов исследуемого ряда, которая составила 103260 кДж/моль. Получено «стандартное» значение полной электронной энергии и рассмотрены относительные энергии (ΔE(R)) групп в углеводородной цепи. Показано дестабилизирующее влияние более электроотрицательных фрагментов. Отмечено уменьшение объёмов двух групп CH2, ближайших к (-O-S-O)●, вызванное оттоком электронной плотности на (-O-S-O)●.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Туровцев , В.В.
Орлов, Ю.Д.
Котомкин, А.В.
Р 88
Русакова, Н. П.
Электронное строение радикалов эфиров сульфоксиловой кислоты [Текст] / Н. П. Русакова // Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62. - №10. - С. 96-102
Рубрики: Физическая химия
Кл.слова (ненормированные):
электронная плотность -- радикальный центр -- электроотрицательность -- индуктивный эффект -- спиновая плотность
Аннотация: Методом функционала плотности B3LYP/6-311++G(3df,3pd) проведена оптимизация геометрии радикалов эфиров сульфоксиловой кислоты. Получены распределения электронной плотности для первых девяти соединений гомологического ряда н-CH3-(CH2)n-(O-S-O)●, где n ≤ 8. Водородная связь, существующая в исходных молекулах неразветвленных эфиров сульфоксиловой кислоты между водородом второго углеродного атома алкильной цепи (от эфирной связи) и кислородом гидроксильной группы серосодержащего фрагмента (-C(Н)H-CH2-O-S-ОН), и соответствующий цикл в радикалах не наблюдаются. Предложена фрагментация структур на топологические группы CH3, CH2, и (-O-S-O)● и представлены их электронные интегральные характеристики: заряд, доля неспаренного электрона, энергия и объём. На основании закономерностей в зарядах групп гомологов установлена дальность и интенсивность индуктивного влияния фрагмента (-O-S-O)● и рассмотрено стерическое воздействие на углеводородную цепь. Шкала групповых электроотрицательностей изученных гомологов построена посредством сопоставления зарядов топологических групп. Анализ распределения спиновой плотности позволил отнести положение радикального центра фрагменту (-O-S-O)● (с долей неспаренного электрона в бассейне атома серы 0,57, в бассейне атома кислорода 0,32 и в бассейне кислорода по эфирной связи 0,10). Установлена величина вклада группы CH2 в полную энергию гомологов исследуемого ряда, которая составила 103260 кДж/моль. Получено «стандартное» значение полной электронной энергии и рассмотрены относительные энергии (ΔE(R)) групп в углеводородной цепи. Показано дестабилизирующее влияние более электроотрицательных фрагментов. Отмечено уменьшение объёмов двух групп CH2, ближайших к (-O-S-O)●, вызванное оттоком электронной плотности на (-O-S-O)●.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Туровцев , В.В.
Орлов, Ю.Д.
Котомкин, А.В.
49.
Подробнее
86.37(5каз)
Т 30
Тейфел , В. Г.
Юпитердегі үлкен қызыл дақ: Аммиакты жұтылудың кейбір ерекшеліктері [Текст] / В. Г. Тейфел // ҚР ҰҒА Хабарлары . - 2018. - №3. - Б. 23-31 ; Физико-математика сериясы
ББК 86.37(5каз)
Рубрики: Христианство
Кл.слова (ненормированные):
Юпитер -- атмосфера -- бұлт -- Үлкен қызыл дақ -- аммиак -- метан -- жұтудың молекулалық жолақтары -- спектрофотометрия
Аннотация: 2017 жылдың сәуірінде біз ұзақ уақыт өмір сүретін антициклондық сызық Үлкен Қызыл Дақтың (ҮДҚ) кейбір оптикалық ерекшеліктерін зерттеу үшін Юпитердің спектрлік бақылауларының бес циклін жүргіздік. Орталық меридиан арқылы ҰҚД өту кезінде және одан кейін шамамен 2 градус қадаммен 240 тан 310 дейін градуста бойлық интервалында тізбекті Юпитердің орталық меридианының ЗБА-спектрограммының жазбасы әрбір циклде екі сағат аралығында жүргізілді. Ертеректе аз зерттелген ҮҚД NH-3 645 және 787 нм аммиакты жұтылудың бағытын зерттеу негізгі міндет болды.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Вдовиченко , В.Д.
Лысенко , П.Г.
Каримов , А.М.
Кириенко, Г.А.
Филиппов, В.А.
Харитонова , Г.А.
Хоженец, А.П.
Т 30
Тейфел , В. Г.
Юпитердегі үлкен қызыл дақ: Аммиакты жұтылудың кейбір ерекшеліктері [Текст] / В. Г. Тейфел // ҚР ҰҒА Хабарлары . - 2018. - №3. - Б. 23-31 ; Физико-математика сериясы
Рубрики: Христианство
Кл.слова (ненормированные):
Юпитер -- атмосфера -- бұлт -- Үлкен қызыл дақ -- аммиак -- метан -- жұтудың молекулалық жолақтары -- спектрофотометрия
Аннотация: 2017 жылдың сәуірінде біз ұзақ уақыт өмір сүретін антициклондық сызық Үлкен Қызыл Дақтың (ҮДҚ) кейбір оптикалық ерекшеліктерін зерттеу үшін Юпитердің спектрлік бақылауларының бес циклін жүргіздік. Орталық меридиан арқылы ҰҚД өту кезінде және одан кейін шамамен 2 градус қадаммен 240 тан 310 дейін градуста бойлық интервалында тізбекті Юпитердің орталық меридианының ЗБА-спектрограммының жазбасы әрбір циклде екі сағат аралығында жүргізілді. Ертеректе аз зерттелген ҮҚД NH-3 645 және 787 нм аммиакты жұтылудың бағытын зерттеу негізгі міндет болды.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Вдовиченко , В.Д.
Лысенко , П.Г.
Каримов , А.М.
Кириенко, Г.А.
Филиппов, В.А.
Харитонова , Г.А.
Хоженец, А.П.
50.
Подробнее
24
L58
Łęska , B.
Structure and electrochemical reactivity of si-organic compounds monolayers adsorbed on silver surface [Текст] / B. Łęska , A. Tukibayeva, N. Kalieva // Известия национальной академии наук Республики Казахстан. - 2018. - №3. - С. 20-27. - (Серия Химии и технологии)
ББК 24
Рубрики: Химические наука
Кл.слова (ненормированные):
самоорганизующиеся монослои -- кремнийорганические соединения -- поверхность серебряного электрода -- адсорбция -- электрохимическая активность
Аннотация: В данной статье даны результаты по исследованию структуры и электрохимической реакционной способности монослоев кремнийорганических соединений, адсорбированных на поверхности серебра. Компактные силоксановые пленки, вызывающие ингибирующее воздействие на электровосстановление пропиленкарбоната, а также осаждение Li на серебряном электроде, были получены с 3- [Трис (2-метоксиэтокси) силил] пропантиолом (SICC). Нами также получены4,7-диазагептил-триметоксисилан (SINN) и винилтрикоксисилана (SIDD), которые могут быть интересны с точки зрения предотвращения коррозии. В работе представлены результаты исследовании электрохимического поведения этих соединений на поверхности серебра. Были рассчитаны и визуализированы структуры SICC, SINN и SIDD и их комплексы с катионами на поверхности серебра полуэмпирическим методом AM1d. Обсуждены структуры молекул SiCC, SINN и SIDD и их комплексов в растворе и после процесса адсорбции на Ag. Некоторые из полуэмпирических вычисленных величин HOF (теплоты образования) для некомплексных и комплексных видов и различий между ними (ΔHOF) расчитаны PM5 методом. Эти значения показывают образования 1: 1 комплексов SiDD с катионом Li+ и 1: 7-8 SiNN с катионами Li+ .Соответствующие расчеты ΔHOF в предположении, что эти молекулы связаны посредством координационных взаимодействий между поверхностью Ag и электронно-одиночной парой на атоме ωN SiDD или π-электронами виниловой группы SiNN, привели к отрицательным значениям ΔHOF и показали, что этот вид взаимодействия весьма вероятен.Рассчитанные расстояния между атомами Ag с поверхности и соответствующей координирующий N атомом или винильной группой в SiDDи SiNN молекулах составляют 2,35 и 2,50 Å, соответственно. Погружение серебра в растворыSiCC, SiNN и SiDD в пропиленкарбонате приводит к образованию хорошо упорядоченных и электрохимически неактивных самоорганизующихся монослоев. Расчеты AM1d показывают, что молекулы SiCC, SiNN и SiDD физически адсорбируются атомами серебра поверхности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Tukibayeva, A.
Kalieva, N.
L58
Łęska , B.
Structure and electrochemical reactivity of si-organic compounds monolayers adsorbed on silver surface [Текст] / B. Łęska , A. Tukibayeva, N. Kalieva // Известия национальной академии наук Республики Казахстан. - 2018. - №3. - С. 20-27. - (Серия Химии и технологии)
Рубрики: Химические наука
Кл.слова (ненормированные):
самоорганизующиеся монослои -- кремнийорганические соединения -- поверхность серебряного электрода -- адсорбция -- электрохимическая активность
Аннотация: В данной статье даны результаты по исследованию структуры и электрохимической реакционной способности монослоев кремнийорганических соединений, адсорбированных на поверхности серебра. Компактные силоксановые пленки, вызывающие ингибирующее воздействие на электровосстановление пропиленкарбоната, а также осаждение Li на серебряном электроде, были получены с 3- [Трис (2-метоксиэтокси) силил] пропантиолом (SICC). Нами также получены4,7-диазагептил-триметоксисилан (SINN) и винилтрикоксисилана (SIDD), которые могут быть интересны с точки зрения предотвращения коррозии. В работе представлены результаты исследовании электрохимического поведения этих соединений на поверхности серебра. Были рассчитаны и визуализированы структуры SICC, SINN и SIDD и их комплексы с катионами на поверхности серебра полуэмпирическим методом AM1d. Обсуждены структуры молекул SiCC, SINN и SIDD и их комплексов в растворе и после процесса адсорбции на Ag. Некоторые из полуэмпирических вычисленных величин HOF (теплоты образования) для некомплексных и комплексных видов и различий между ними (ΔHOF) расчитаны PM5 методом. Эти значения показывают образования 1: 1 комплексов SiDD с катионом Li+ и 1: 7-8 SiNN с катионами Li+ .Соответствующие расчеты ΔHOF в предположении, что эти молекулы связаны посредством координационных взаимодействий между поверхностью Ag и электронно-одиночной парой на атоме ωN SiDD или π-электронами виниловой группы SiNN, привели к отрицательным значениям ΔHOF и показали, что этот вид взаимодействия весьма вероятен.Рассчитанные расстояния между атомами Ag с поверхности и соответствующей координирующий N атомом или винильной группой в SiDDи SiNN молекулах составляют 2,35 и 2,50 Å, соответственно. Погружение серебра в растворыSiCC, SiNN и SiDD в пропиленкарбонате приводит к образованию хорошо упорядоченных и электрохимически неактивных самоорганизующихся монослоев. Расчеты AM1d показывают, что молекулы SiCC, SiNN и SiDD физически адсорбируются атомами серебра поверхности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Tukibayeva, A.
Kalieva, N.
Page 5, Results: 78