Choice of metadata Статьи
Page 1, Results: 6
Report on unfulfilled requests: 0
1.
Подробнее
24.5
К 32
Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 11-19
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
метод DFT -- 5,7-динитро-8-гидроксихинолин -- таутомерия -- тетрагидридоборат-ион -- гидридный аддукт -- переходное состояние -- механизм гидридного переноса -- химия -- анион -- квантово-химическое моделирование
Аннотация: Проведено квантово-химическое моделирование методоми DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ и aug-cc-pVTZ реакции 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона с тетрагидридоборат-ионом в газовой фазе и воде. Установлена геометрия субстратов, переходных состояний и продуктов реакции – гидридных σ-аддуктов. Показано, что в газовой фазе наименьшее значение полной энергии имеет структура исходного вещества, в которой атом водорода гидроксигруппы образует водородную связь с атомом кислорода соседней нитрогруппы, а в водной среде – биполярный ион, образующийся при присоединении протона к атому азота гетероцикла. Расчет зарядов на атомах позволил установить, что наиболее вероятными реакционными центрами для атаки нуклеофила в молекуле и анионе 5,7-динитро-8-гидроксихинолина являются атомы углерода в положении 6 и 8. Расчет полных энергий гидридных σ-аддуктов показывает, что наиболее устойчивыми в газовой фазе являются продукты присоединения гидрид-иона к атомам углерода C6 и C8, а в воде – в положение C6 молекулы 5,7-динитро-8-гидроксихинолина. Более высокая стабильность структуры, образующиеся при атаке нуклеофила в положение С6, объясняется сохранением планарности системы и стабилизацией за счет водородной связи с атомом кислорода нитрогруппы. Продукты присоединения гидрид-иона к аниону изучаемого субстрата имеют значительно более высокие значения полной энергии. Установлены структуры переходных состояний, образующихся по механизму гидридного переноса, при атаке тетрагидридоборат иона в положение C6 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона в водной среде, что позволяет судить об аксиальной атаке тетрагидридоборат-иона. Установлено, что в случае нейтрального субстрата энергии активации имеют значительно более низкие значения, чем в случае аниона. Все реакции являются экзотермическими.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Устинов, И.И.
Блохин, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Шахкельдян, И.В.
Кобраков, К.И.
К 32
Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 11-19
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
метод DFT -- 5,7-динитро-8-гидроксихинолин -- таутомерия -- тетрагидридоборат-ион -- гидридный аддукт -- переходное состояние -- механизм гидридного переноса -- химия -- анион -- квантово-химическое моделирование
Аннотация: Проведено квантово-химическое моделирование методоми DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ и aug-cc-pVTZ реакции 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона с тетрагидридоборат-ионом в газовой фазе и воде. Установлена геометрия субстратов, переходных состояний и продуктов реакции – гидридных σ-аддуктов. Показано, что в газовой фазе наименьшее значение полной энергии имеет структура исходного вещества, в которой атом водорода гидроксигруппы образует водородную связь с атомом кислорода соседней нитрогруппы, а в водной среде – биполярный ион, образующийся при присоединении протона к атому азота гетероцикла. Расчет зарядов на атомах позволил установить, что наиболее вероятными реакционными центрами для атаки нуклеофила в молекуле и анионе 5,7-динитро-8-гидроксихинолина являются атомы углерода в положении 6 и 8. Расчет полных энергий гидридных σ-аддуктов показывает, что наиболее устойчивыми в газовой фазе являются продукты присоединения гидрид-иона к атомам углерода C6 и C8, а в воде – в положение C6 молекулы 5,7-динитро-8-гидроксихинолина. Более высокая стабильность структуры, образующиеся при атаке нуклеофила в положение С6, объясняется сохранением планарности системы и стабилизацией за счет водородной связи с атомом кислорода нитрогруппы. Продукты присоединения гидрид-иона к аниону изучаемого субстрата имеют значительно более высокие значения полной энергии. Установлены структуры переходных состояний, образующихся по механизму гидридного переноса, при атаке тетрагидридоборат иона в положение C6 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона в водной среде, что позволяет судить об аксиальной атаке тетрагидридоборат-иона. Установлено, что в случае нейтрального субстрата энергии активации имеют значительно более низкие значения, чем в случае аниона. Все реакции являются экзотермическими.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Устинов, И.И.
Блохин, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Шахкельдян, И.В.
Кобраков, К.И.
2.
Подробнее
24.5
И 93
Иттиев, А. Б.
Получение новых полиэфирфталимидов на основе производных хлораля с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения [Текст] / А. Б. Иттиев, Р. М. Кумыков // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 78-84
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
динитрофталимид -- полиэфирфталимид -- полинитрозамещение -- термостойкость -- огнестойкость -- растворимость -- химия -- производные хлораля
Аннотация: Получены не описанные ранее новые бис(3-нитрофталимид)арилены, активированные двумя карбонилами, в сочетании с гибкими «мостиковыми» группами, в частности, дихлорэтиленовые и кетонные, между фталимидными фрагментами динитросоединений. Реакционная способность используемых динитрофталимидов определяется, в первую очередь, положением (3 или 4) нитрогрупп, а не природой остатка Аr; мономеры, содержащие нитрогруппы в положении 3, более реакционноспособны по сравнению с системами, содержащими нитрогруппы в положении 4. Осуществлено взаимодействие синтезированных бис(нитрофталимид)ариленов с бис-фенолятами - производными хлораля с применением процесса полинитрозамещения в условиях полного отсутствия влаги. В целом реакции полинитрозамещения быстро протекают в сравнительно мягких условиях; при использовании диполярных апротонных растворителей или их смеси с толуолом. Установлено, что важным фактором, влияющим на скорость реакции, является скорость растворения мономеров; это определяет возможность образования полимеров с удовлетворительными вязкостными характеристиками даже при некотором отклонении от эквимолярности мономеров. В качестве общих условий синтеза полиэфирфталимидов на основе синтезированных бис(3-нитрофталимид)ариленов и бис-фенолов оптимальными условиями были выбраны: температура реакции 60 °С, продолжительность реакции 1 ч при эквимолярном соотношении мономеров и концентрации каждого из них 0,25 моль/л. Изучено влияние влаги на процесс синтеза полиэфиримидов с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Показано, что проведение процесса в максимально сухой системе в среде ДМСО или (ДМСО/толуол) приводит к образованию полимеров с hприв не меньше 0,63 дл/г. Все полученные полимеры хорошо растворяются в диполярных и апротонных растворителях. Анализ первичных термических характеристик полученных полимеров показал, что они характеризуются сравнительно высокими и близкими температурами деструкции. Установлено, что наибольший кислородный индекс (КИ) у полимеров, где в макромолекулах содержится больше дихлорэтиленовых фрагментов, а наименьший КИ у полимеров с большим содержанием кислорода. Показано, что полученные полимеры обладают удовлетворительными деформационно - прочностными характеристикамти. Особенностью синтезированных полиэфирфталимидов является значительная разница между температурами интенсивной деструкции и температурами размягчения, что определяет возможность их переработки в изделия методом литья под давлением.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кумыков, Р.М.
И 93
Иттиев, А. Б.
Получение новых полиэфирфталимидов на основе производных хлораля с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения [Текст] / А. Б. Иттиев, Р. М. Кумыков // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 78-84
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
динитрофталимид -- полиэфирфталимид -- полинитрозамещение -- термостойкость -- огнестойкость -- растворимость -- химия -- производные хлораля
Аннотация: Получены не описанные ранее новые бис(3-нитрофталимид)арилены, активированные двумя карбонилами, в сочетании с гибкими «мостиковыми» группами, в частности, дихлорэтиленовые и кетонные, между фталимидными фрагментами динитросоединений. Реакционная способность используемых динитрофталимидов определяется, в первую очередь, положением (3 или 4) нитрогрупп, а не природой остатка Аr; мономеры, содержащие нитрогруппы в положении 3, более реакционноспособны по сравнению с системами, содержащими нитрогруппы в положении 4. Осуществлено взаимодействие синтезированных бис(нитрофталимид)ариленов с бис-фенолятами - производными хлораля с применением процесса полинитрозамещения в условиях полного отсутствия влаги. В целом реакции полинитрозамещения быстро протекают в сравнительно мягких условиях; при использовании диполярных апротонных растворителей или их смеси с толуолом. Установлено, что важным фактором, влияющим на скорость реакции, является скорость растворения мономеров; это определяет возможность образования полимеров с удовлетворительными вязкостными характеристиками даже при некотором отклонении от эквимолярности мономеров. В качестве общих условий синтеза полиэфирфталимидов на основе синтезированных бис(3-нитрофталимид)ариленов и бис-фенолов оптимальными условиями были выбраны: температура реакции 60 °С, продолжительность реакции 1 ч при эквимолярном соотношении мономеров и концентрации каждого из них 0,25 моль/л. Изучено влияние влаги на процесс синтеза полиэфиримидов с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Показано, что проведение процесса в максимально сухой системе в среде ДМСО или (ДМСО/толуол) приводит к образованию полимеров с hприв не меньше 0,63 дл/г. Все полученные полимеры хорошо растворяются в диполярных и апротонных растворителях. Анализ первичных термических характеристик полученных полимеров показал, что они характеризуются сравнительно высокими и близкими температурами деструкции. Установлено, что наибольший кислородный индекс (КИ) у полимеров, где в макромолекулах содержится больше дихлорэтиленовых фрагментов, а наименьший КИ у полимеров с большим содержанием кислорода. Показано, что полученные полимеры обладают удовлетворительными деформационно - прочностными характеристикамти. Особенностью синтезированных полиэфирфталимидов является значительная разница между температурами интенсивной деструкции и температурами размягчения, что определяет возможность их переработки в изделия методом литья под давлением.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кумыков, Р.М.
3.
Подробнее
35.20
К 41
Кинетика гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных платиновых и палладиевых катализаторах в водном растворе 2-пропанола [Текст] / А.Р. Латыпова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 42-48
ББК 35.20
Рубрики: Технология неорганических веществ в целом. Технология основных химических продуктов в целом
Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин -- водород -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- адсорбция -- скорость -- гидрогенизация -- 2-пропанол -- активность -- селективность -- химия -- кинетика гидрогенизации
Аннотация: Проведено исследование кинетики жидкофазной гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных платиновых и палладиевых катализаторах в водном растворе 2–пропанола азеотропного состава. Получены зависимости изменения концентраций участников реакции от времени. Установлено, что порядок реакции по водороду равен нулевому, а по исходному реагенту – первому. Количество поглощенного в реакции водорода на палладиевых катализаторах было выше, чем на платиновых. Основным побочным продуктом реакции являются продукты дегалогенирования. Для платиновых катализаторов отмечается более высокая каталитическая активность как в превращении нитрогруппы, так и в селективности реакции по отношению к целевому продукту ХФДА. Гидрогенизация 2-хлор-4-нитроанилина на изученных катализаторах протекает по последовательной схеме, а дегалогенированию подвергается образующийся ХФДА. Известно, что кинетические закономерности каталитических реакций связаны со структурными и физико-химическими характеристиками катализаторов. В частности, палладий и платина имеют различную электронную структуру и ведут себя по-разному в каталитической реакции. Также для режима протекания реакции имеют значение текстурные характеристики катализатора. И полученные данные согласуются с этими фактами. Значения наблюдаемых констант скорости, рассчитанные по водороду, для всех использованных образцов катализаторов изменялись в соответствии с общим содержанием металла. Для достижения высокой селективности гидрогенизации ХНА по отношению к ХФДА при сохранении тех же значений наблюдаемых скоростей поглощения водорода целесообразно использование низкопроцентных нанесенных платиновых катализаторов. Однако, также возникло предположение, что при варьировании природы растворителя один и тот же катализатор может вести себя по-разному, а, следовательно, для жидкофазных систем рассматривать взаимосвязь структура-активность катализатора недостаточно корректно без учета влияния природы растворителя.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Латыпова, А.Р.
Краснов, А.И.
Шаронов, Н.Ю.
Сафаров, И.М.
Лефедова, О.В.
К 41
Кинетика гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных платиновых и палладиевых катализаторах в водном растворе 2-пропанола [Текст] / А.Р. Латыпова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 42-48
Рубрики: Технология неорганических веществ в целом. Технология основных химических продуктов в целом
Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин -- водород -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- адсорбция -- скорость -- гидрогенизация -- 2-пропанол -- активность -- селективность -- химия -- кинетика гидрогенизации
Аннотация: Проведено исследование кинетики жидкофазной гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных платиновых и палладиевых катализаторах в водном растворе 2–пропанола азеотропного состава. Получены зависимости изменения концентраций участников реакции от времени. Установлено, что порядок реакции по водороду равен нулевому, а по исходному реагенту – первому. Количество поглощенного в реакции водорода на палладиевых катализаторах было выше, чем на платиновых. Основным побочным продуктом реакции являются продукты дегалогенирования. Для платиновых катализаторов отмечается более высокая каталитическая активность как в превращении нитрогруппы, так и в селективности реакции по отношению к целевому продукту ХФДА. Гидрогенизация 2-хлор-4-нитроанилина на изученных катализаторах протекает по последовательной схеме, а дегалогенированию подвергается образующийся ХФДА. Известно, что кинетические закономерности каталитических реакций связаны со структурными и физико-химическими характеристиками катализаторов. В частности, палладий и платина имеют различную электронную структуру и ведут себя по-разному в каталитической реакции. Также для режима протекания реакции имеют значение текстурные характеристики катализатора. И полученные данные согласуются с этими фактами. Значения наблюдаемых констант скорости, рассчитанные по водороду, для всех использованных образцов катализаторов изменялись в соответствии с общим содержанием металла. Для достижения высокой селективности гидрогенизации ХНА по отношению к ХФДА при сохранении тех же значений наблюдаемых скоростей поглощения водорода целесообразно использование низкопроцентных нанесенных платиновых катализаторов. Однако, также возникло предположение, что при варьировании природы растворителя один и тот же катализатор может вести себя по-разному, а, следовательно, для жидкофазных систем рассматривать взаимосвязь структура-активность катализатора недостаточно корректно без учета влияния природы растворителя.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Латыпова, А.Р.
Краснов, А.И.
Шаронов, Н.Ю.
Сафаров, И.М.
Лефедова, О.В.
4.
Подробнее
24.5
В 58
Влияние добавок гидроксида натрия на кинетику гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола на скелетном никеле в водном растворе 2-пропанола [Текст] / Хоанг Ань [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 66-72
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензол -- 4-нитроанилин, 1, 4-фенилендиамин -- скелетный никель -- 2-пропанол -- гидроксид натрия -- кинетические кривые -- скорость -- константа скорости -- адсорбция -- селективность реакции -- химия
Аннотация: Выяснение последовательности превращений соединений, содержащих несколько реакционноспособных групп, и разработка подходов к управлению селективностью процессов с их участием представляет интерес как с теоретической, так и с практической точек зрения. Статья посвящена анализу кинетики гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола в водном растворе 2-пропанола с добавкой гидроксида натрия на скелетном никеле при различных начальных количествах исходного соединения. Увеличение начального количества 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола приводит к росту скорости превращения нитрогруппы в исходном соединении и к снижению скорости превращения азогруппы. Влияние вводимого гидроксида натрия в нейтральный растворитель 2-пропанол-вода на скорости превращения нитро- и азогруппы в 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензоле согласуется с характером изменения скоростей для гидрогенизации индивидуальных соединений, содержащих нитро- и азогруппу, в качестве которых были выбраны 4-нитроанилин и 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензол. Полученные экспериментанные результаты не противоречат представлениям о параллельно-последовательной схеме превращений 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола. Одно из направлений включает превращение 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола вследствие гидрирования азогруппы до 4-нитроанилина и 2-амино-4-метилфенола, а второе – превращение 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола через 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензол за счет восстановления нитрогруппы. К завершению реакции все промежуточные соединения восстанавливаются до 2-амино-4-метилфенола и 1,4-фенилен-диамина. При введении гидроксида натрия в состав нейтрального растворителя
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хоанг Ань
Калашникова, В.А.
Лефедова, О.В.
Филиппов, Д.В.
В 58
Влияние добавок гидроксида натрия на кинетику гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола на скелетном никеле в водном растворе 2-пропанола [Текст] / Хоанг Ань [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 66-72
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензол -- 4-нитроанилин, 1, 4-фенилендиамин -- скелетный никель -- 2-пропанол -- гидроксид натрия -- кинетические кривые -- скорость -- константа скорости -- адсорбция -- селективность реакции -- химия
Аннотация: Выяснение последовательности превращений соединений, содержащих несколько реакционноспособных групп, и разработка подходов к управлению селективностью процессов с их участием представляет интерес как с теоретической, так и с практической точек зрения. Статья посвящена анализу кинетики гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола в водном растворе 2-пропанола с добавкой гидроксида натрия на скелетном никеле при различных начальных количествах исходного соединения. Увеличение начального количества 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола приводит к росту скорости превращения нитрогруппы в исходном соединении и к снижению скорости превращения азогруппы. Влияние вводимого гидроксида натрия в нейтральный растворитель 2-пропанол-вода на скорости превращения нитро- и азогруппы в 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензоле согласуется с характером изменения скоростей для гидрогенизации индивидуальных соединений, содержащих нитро- и азогруппу, в качестве которых были выбраны 4-нитроанилин и 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензол. Полученные экспериментанные результаты не противоречат представлениям о параллельно-последовательной схеме превращений 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола. Одно из направлений включает превращение 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола вследствие гидрирования азогруппы до 4-нитроанилина и 2-амино-4-метилфенола, а второе – превращение 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола через 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензол за счет восстановления нитрогруппы. К завершению реакции все промежуточные соединения восстанавливаются до 2-амино-4-метилфенола и 1,4-фенилен-диамина. При введении гидроксида натрия в состав нейтрального растворителя
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хоанг Ань
Калашникова, В.А.
Лефедова, О.В.
Филиппов, Д.В.
5.
Подробнее
24
У 79
Устинов, И. И.
Взаимодействие гидридного Σ - комплекса 5,7 - динитро - 8 - оксихинолина с солями ароматических диазосоединений [Текст] / И. И. Устинов, Н. В. Хлытин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия " Химия и химическая технология ". - 2019. - Т.62(11). - С. 85-91. - (статья на английском языке)
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
5,7- динитро - 8 оксихиниолин -- ароматические диазосоединения -- анионные о - аддукты , замещение -- нитрогруппы -- ароматические азосоединения
Аннотация: Взаимодействием между гидридным анионным о -аддуктом 5,7 - динитро -8 -оксихинолина и хлоридами замещенных арилдиазониев в воде были получены 5-арилазо -7-нитро -8-оксихинолины - продукты замещения нитрогруппы в положении С-5 о - аддукта . Направление реакции согласуется с квантово - химическими расчетами, проведенными ранее, и принципом ЖМКО, который предполагает, что мягкая кислота , которой является диазокатион, будет атаковать тот реакционный центр, которому соответствует наиболее мягкое основание, то есть наименее отрицательно заряженный атом углерода С-5 , в отличие от атома С-7. Показано, что выход продукта увеличивается пи наличии электроноакцепторного заместителя в диазокомпоненте.Также в данном исследовании оптимизирован синтез гидридного о - аддукта 5,7 - динитро -8 - оксихинолина.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хлытин , Н.В.
Блохин, И.В.
Шумский, А.Н.
Шахкельдян, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Кобраков, К.И.
У 79
Устинов, И. И.
Взаимодействие гидридного Σ - комплекса 5,7 - динитро - 8 - оксихинолина с солями ароматических диазосоединений [Текст] / И. И. Устинов, Н. В. Хлытин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия " Химия и химическая технология ". - 2019. - Т.62(11). - С. 85-91. - (статья на английском языке)
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
5,7- динитро - 8 оксихиниолин -- ароматические диазосоединения -- анионные о - аддукты , замещение -- нитрогруппы -- ароматические азосоединения
Аннотация: Взаимодействием между гидридным анионным о -аддуктом 5,7 - динитро -8 -оксихинолина и хлоридами замещенных арилдиазониев в воде были получены 5-арилазо -7-нитро -8-оксихинолины - продукты замещения нитрогруппы в положении С-5 о - аддукта . Направление реакции согласуется с квантово - химическими расчетами, проведенными ранее, и принципом ЖМКО, который предполагает, что мягкая кислота , которой является диазокатион, будет атаковать тот реакционный центр, которому соответствует наиболее мягкое основание, то есть наименее отрицательно заряженный атом углерода С-5 , в отличие от атома С-7. Показано, что выход продукта увеличивается пи наличии электроноакцепторного заместителя в диазокомпоненте.Также в данном исследовании оптимизирован синтез гидридного о - аддукта 5,7 - динитро -8 - оксихинолина.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хлытин , Н.В.
Блохин, И.В.
Шумский, А.Н.
Шахкельдян, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Кобраков, К.И.
6.
Подробнее
24
М 92
Мухторов, Л. Г.
Синтез и строение новых производных 10-R-4-метил-1,8-динитро-3-ОКСА-5,10-диазатрицикло [6.3.1.02.6] додека-2(6),4-диена [Текст] / Л. Г. Мухторов // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 4-10
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазол -- конденсация Манниха -- -азабицикло-[3.3.1]нонаны -- диазатрицикло[6.3.1.02.6]додеканы -- гидридные σ-аддукты, D -- DFT расчеты
Аннотация: Методом DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ изучено пространственое и электронное стро-ение 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола –субстрата для синтеза гидридных σ-аддуктов. Анализ зарядов на атомах показал, чтонаибольший положительный NBO заряд сосредото-чен на атоме углерода C2оксазального кольца, тогда как атомы углерода C4и C6аннелиро-ванного бензольного ядра имеют наиболее высокие заряды по Малликену как в газовой фазе, так и в воде. Таким образом, установлено, что жесткое основание –метоксид-ион присо-единяется к атому углерода С2, представляющего собой жесткий реакционный центр, а ре-акция с мягким основанием –гидрид-ионом может протекать и по более мягким реакцион-ным центрам -атомам углерода бензольногокольца C4и C6. Рассчитанные квантово-хими-ческим методом длины связей хорошо согласуются с экспериментальными данными, полу-ченными рентгеноструктурным исследованием, что подтверждает корректность выбора квантово-химического метода расчета. Синтезированы новые производных 3-азаби-цикло[3.3.1]нонана конденсацией Манниха гидридного σ-аддукта 2-метил-5,7-динитро-бензо[d]оксазола с метиламином и β-аминопропановой кислотой. Данный способ отлича-ется относительной простотой, доступностью реагентов и позволяет осуществить в мяг-ких условиях переход от активированной нитрогруппами ароматической системы к произ-водным 3-азабицикло[3.3.1]нона, содержащим перспективные с точки зрения дальнейшей функционализации нитрогруппы. Структура полученных соединений доказана методами
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Иванова, Е.В.
Блохин, И.В.
Федянин, И.В.
Песцов, Г.В.
Атрощенко, Ю.М.
Кобраков, К.И.
М 92
Мухторов, Л. Г.
Синтез и строение новых производных 10-R-4-метил-1,8-динитро-3-ОКСА-5,10-диазатрицикло [6.3.1.02.6] додека-2(6),4-диена [Текст] / Л. Г. Мухторов // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 4-10
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазол -- конденсация Манниха -- -азабицикло-[3.3.1]нонаны -- диазатрицикло[6.3.1.02.6]додеканы -- гидридные σ-аддукты, D -- DFT расчеты
Аннотация: Методом DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ изучено пространственое и электронное стро-ение 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола –субстрата для синтеза гидридных σ-аддуктов. Анализ зарядов на атомах показал, чтонаибольший положительный NBO заряд сосредото-чен на атоме углерода C2оксазального кольца, тогда как атомы углерода C4и C6аннелиро-ванного бензольного ядра имеют наиболее высокие заряды по Малликену как в газовой фазе, так и в воде. Таким образом, установлено, что жесткое основание –метоксид-ион присо-единяется к атому углерода С2, представляющего собой жесткий реакционный центр, а ре-акция с мягким основанием –гидрид-ионом может протекать и по более мягким реакцион-ным центрам -атомам углерода бензольногокольца C4и C6. Рассчитанные квантово-хими-ческим методом длины связей хорошо согласуются с экспериментальными данными, полу-ченными рентгеноструктурным исследованием, что подтверждает корректность выбора квантово-химического метода расчета. Синтезированы новые производных 3-азаби-цикло[3.3.1]нонана конденсацией Манниха гидридного σ-аддукта 2-метил-5,7-динитро-бензо[d]оксазола с метиламином и β-аминопропановой кислотой. Данный способ отлича-ется относительной простотой, доступностью реагентов и позволяет осуществить в мяг-ких условиях переход от активированной нитрогруппами ароматической системы к произ-водным 3-азабицикло[3.3.1]нона, содержащим перспективные с точки зрения дальнейшей функционализации нитрогруппы. Структура полученных соединений доказана методами
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Иванова, Е.В.
Блохин, И.В.
Федянин, И.В.
Песцов, Г.В.
Атрощенко, Ю.М.
Кобраков, К.И.
Page 1, Results: 6