Choice of metadata Статьи
Page 6, Results: 136
Report on unfulfilled requests: 0
51.
Подробнее
24.5
С 60
Сольватационные вклады функциональных групп молекулы пиридина в энтальпии переноса амина из метанола в ацетонитрил, диметилсульфоксид и диметилформамид [Текст] / И.А. Кузьмина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 4-9
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
cольватация -- пиридин -- метанол -- ацетонитрил -- иметилсульфоксид -- диметилформамид -- химия
Аннотация: Методом квантовой химии с использованием теории функционала электронной плотности (DFT) в варианте B3LYP с применением базисного набора 6-31G, дополненного поляризационными и диффузными функциями, и в рамках модели самосогласованного реактивного поля (PCM) проведены расчеты энергетики и структуры молекулы пиридина (Py) в свободном состоянии, метаноле (MeOH), ацетонитриле (AN), диметилсульфоксиде (DMSO) и диметилформамиде (DMF). Установлено, что переход молекулы пиридина из свободного состояния в среду MeOH, AN, DMF и DMSO приводит: к увеличению длин связей только между атомами азота и углерода амина; к значительным изменениям величин зарядов на атомах углерода, связанных с реакционным центром (рост положительных зарядов изменяется в ряду: DMF = DMSO < MeOH = AN); к росту положительного заряда на атомах водорода, который изменяется в ряду: MeOH = AN < DMF = DMSO. Проведен сравнительный анализ энтальпий переноса пиридина из MeOH в AN, DMF и DMSO (DtrH°(Py)MeOH→solv), полученных из калориметрических измерений и учитывающих как универсальные, так и специфические типы взаимодействий, с величинами DtrH°(Py)MeOH→solv, полученными из квантово-химических расчетов, которые учитывают только универсальную составляющую пересольватации. Установлено, что основной вклад в изменение сольватного состояния пиридина при смене состава растворителя MeOH→DMF и MeOH→AN дает пересольватация атома азота. В случае переноса Py из MeOH в DMSO вклады от пересольватации атома азота и углеводородного радикала в общую энергетику пересольватации молекулы примерно одинаковы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кузьмина, И.А.
Волкова, М.А.
Кузьмина, К.И.
Белова, Н.В.
Шарнин, В.А.
С 60
Сольватационные вклады функциональных групп молекулы пиридина в энтальпии переноса амина из метанола в ацетонитрил, диметилсульфоксид и диметилформамид [Текст] / И.А. Кузьмина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 4-9
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
cольватация -- пиридин -- метанол -- ацетонитрил -- иметилсульфоксид -- диметилформамид -- химия
Аннотация: Методом квантовой химии с использованием теории функционала электронной плотности (DFT) в варианте B3LYP с применением базисного набора 6-31G, дополненного поляризационными и диффузными функциями, и в рамках модели самосогласованного реактивного поля (PCM) проведены расчеты энергетики и структуры молекулы пиридина (Py) в свободном состоянии, метаноле (MeOH), ацетонитриле (AN), диметилсульфоксиде (DMSO) и диметилформамиде (DMF). Установлено, что переход молекулы пиридина из свободного состояния в среду MeOH, AN, DMF и DMSO приводит: к увеличению длин связей только между атомами азота и углерода амина; к значительным изменениям величин зарядов на атомах углерода, связанных с реакционным центром (рост положительных зарядов изменяется в ряду: DMF = DMSO < MeOH = AN); к росту положительного заряда на атомах водорода, который изменяется в ряду: MeOH = AN < DMF = DMSO. Проведен сравнительный анализ энтальпий переноса пиридина из MeOH в AN, DMF и DMSO (DtrH°(Py)MeOH→solv), полученных из калориметрических измерений и учитывающих как универсальные, так и специфические типы взаимодействий, с величинами DtrH°(Py)MeOH→solv, полученными из квантово-химических расчетов, которые учитывают только универсальную составляющую пересольватации. Установлено, что основной вклад в изменение сольватного состояния пиридина при смене состава растворителя MeOH→DMF и MeOH→AN дает пересольватация атома азота. В случае переноса Py из MeOH в DMSO вклады от пересольватации атома азота и углеводородного радикала в общую энергетику пересольватации молекулы примерно одинаковы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кузьмина, И.А.
Волкова, М.А.
Кузьмина, К.И.
Белова, Н.В.
Шарнин, В.А.
52.
Подробнее
74.262.22
К 89
Кузьмичева , А.Е.
Законы сохранения физических величин в науке и содержании обучения физике [Текст] / А.Е. Кузьмичева , Н.Б. Охас // Вестник ЗКГУ. - Уральск, 2019. - №1. - С. 80-87
ББК 74.262.22
Рубрики: Методика преподавания физики
Кл.слова (ненормированные):
изменение -- движение -- сохранение -- закон -- энергия -- импульс -- момент импульса -- электрический заряд -- спин -- тождественность -- четность -- странность -- фундаментальные взаимодействия -- классическая физика -- квантовая механика
Аннотация: В статье представлены роль и место законов сохранения физических величин в явлениях и процессах, протекающих в окружающем мире. Рассматриваются величины, характеризующие движение (энергия, импульс, момент импульса), и внутренние характеристики элементарных частиц (электрический заряд и другие виды зарядов, спин и т.п.); законы сохранения с точки зрения классической и квантовой физики; проявление законов сохранения в макро- и микромире; фундаментальные взаимодействия, общие и частные законы сохранения. Отмечается роль законов сохранения в содержании обучения физике и практической деятельности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Охас , Н.Б.
К 89
Кузьмичева , А.Е.
Законы сохранения физических величин в науке и содержании обучения физике [Текст] / А.Е. Кузьмичева , Н.Б. Охас // Вестник ЗКГУ. - Уральск, 2019. - №1. - С. 80-87
Рубрики: Методика преподавания физики
Кл.слова (ненормированные):
изменение -- движение -- сохранение -- закон -- энергия -- импульс -- момент импульса -- электрический заряд -- спин -- тождественность -- четность -- странность -- фундаментальные взаимодействия -- классическая физика -- квантовая механика
Аннотация: В статье представлены роль и место законов сохранения физических величин в явлениях и процессах, протекающих в окружающем мире. Рассматриваются величины, характеризующие движение (энергия, импульс, момент импульса), и внутренние характеристики элементарных частиц (электрический заряд и другие виды зарядов, спин и т.п.); законы сохранения с точки зрения классической и квантовой физики; проявление законов сохранения в макро- и микромире; фундаментальные взаимодействия, общие и частные законы сохранения. Отмечается роль законов сохранения в содержании обучения физике и практической деятельности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Охас , Н.Б.
53.
Подробнее
35.514
С 38
Синтез и исследование геометрии и электронной плотности пространственно-затрудненных фенолов, используемых в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам [Текст] / Р. Ф. Тухватуллин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 84-92
ББК 35.514
Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов
Кл.слова (ненормированные):
пространственно-затрудненные фенолы -- присадки -- смазочные масла -- механизм действия -- антиоксиданты
Аннотация: В данной статье исследованы пространственно - затрудненные бисфенолы, используемые в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам и имеющие объемные α-метилбензильные радикалы в о-положении и дисульфидные мостики в о- и п-положении. Рассмотрено влияние структуры пространственно - затрудненных фенолов и наличия различных заместителей в бензольном кольце на их антиокислительную активность и обоснована целесообразность введения α-метилбензильных радикалов в состав пространственно – затрудненных фенолов для увеличения их антиокислительной активности за счет усиления донорной активности радикалов и усиления стерических затруднений, а также целесообразность введения атомов серы для получения эффекта авто-синергизма. Показан механизм окисления смазочных масел, а также механизм ингибирования процесса окисления пространственно-затрудненными фенолами. Рассмотрен проведенный синтез пространственно-затрудненных бисфенолов, содержащих дисульфидные мостики между бензольными кольцами в о- и п-положениях. Кроме того, в данной работе при помощи квантовохимических рассчетов в рамках метода B3LYP/6-31++G(d,p) на программе GAMESS рассчитаны геометрические параметры (длины гидроксильных O-H связей пространственно – затрудненных бисфенолов). Теми же методами рассчитано распределение электронной плотности (парциальные заряды по Малликену) на атомах кислорода гидроксильной группы и атомах углерода, непосредственно связанных с фенольной группой изучаемых пространственно - затрудненных бисфенолов. На основе проделанной работы дано предположительное обоснование влияния длины гидроксильной связи, а также парциальных зарядов на атомах кислорода и непосредственно связанного с ним атома углерода, непосредственно зависящих от структуры изучаемых пространственно – затрудненных бисфенолов на их антиокислительную способность.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тухватуллин , Р.Ф.
Колчина , Г.Ю.
Мовсумзаде , Э.М.
Мамедова , П.Ш.
Бабаев , Э.Р.
С 38
Синтез и исследование геометрии и электронной плотности пространственно-затрудненных фенолов, используемых в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам [Текст] / Р. Ф. Тухватуллин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 84-92
Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов
Кл.слова (ненормированные):
пространственно-затрудненные фенолы -- присадки -- смазочные масла -- механизм действия -- антиоксиданты
Аннотация: В данной статье исследованы пространственно - затрудненные бисфенолы, используемые в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам и имеющие объемные α-метилбензильные радикалы в о-положении и дисульфидные мостики в о- и п-положении. Рассмотрено влияние структуры пространственно - затрудненных фенолов и наличия различных заместителей в бензольном кольце на их антиокислительную активность и обоснована целесообразность введения α-метилбензильных радикалов в состав пространственно – затрудненных фенолов для увеличения их антиокислительной активности за счет усиления донорной активности радикалов и усиления стерических затруднений, а также целесообразность введения атомов серы для получения эффекта авто-синергизма. Показан механизм окисления смазочных масел, а также механизм ингибирования процесса окисления пространственно-затрудненными фенолами. Рассмотрен проведенный синтез пространственно-затрудненных бисфенолов, содержащих дисульфидные мостики между бензольными кольцами в о- и п-положениях. Кроме того, в данной работе при помощи квантовохимических рассчетов в рамках метода B3LYP/6-31++G(d,p) на программе GAMESS рассчитаны геометрические параметры (длины гидроксильных O-H связей пространственно – затрудненных бисфенолов). Теми же методами рассчитано распределение электронной плотности (парциальные заряды по Малликену) на атомах кислорода гидроксильной группы и атомах углерода, непосредственно связанных с фенольной группой изучаемых пространственно - затрудненных бисфенолов. На основе проделанной работы дано предположительное обоснование влияния длины гидроксильной связи, а также парциальных зарядов на атомах кислорода и непосредственно связанного с ним атома углерода, непосредственно зависящих от структуры изучаемых пространственно – затрудненных бисфенолов на их антиокислительную способность.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тухватуллин , Р.Ф.
Колчина , Г.Ю.
Мовсумзаде , Э.М.
Мамедова , П.Ш.
Бабаев , Э.Р.
54.
Подробнее
24.5
К 32
Квантово-химическое определение теплоты гидратации диэтилсульфона [Текст] / А. С. Мхитарян [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 17-21
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
диэтилсульфон -- квантово-химический расчет -- модель самосогласованного реактивного поля -- гидратация -- химия
Аннотация: Осуществлено квантово-химическое изучение процесса гидратации диэтилсульфона с использованием программного пакета Gaussian 09. Конформационный анализ изолированной молекулы диэтилсульфона выполнен ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) и теорией функционала плотности (DFT/B3PW91) с применением расширенного базиса с учетом поляризационных и диффузионных функций 6-311++G(d,p). Анализ поверхности потенциальной энергии выявил существование четырех стабильных конформеров диэтилсульфона с разными степенями вырождения. Характер стационарных точек на поверхности потенциальной энергии подтвержден полной оптимизацией структуры в газовой фазе и колебательным анализом. Глобальный минимум фиксируется при значениях двух торсионных углов (CCSC), равных 180°. Исходя из распределения Больцмана проведена оценка относительной заселенности равновесных конформаций. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в вакууме с учетом относительной заселенности равновесных конформаций. Модель самосогласованного реактивного поля (SCRF) и, в частности, модель растворителя на основе электронной плотности (SMD), применена для проведения расчетов с учетом растворителя. Показано, что растворитель имеет влияние на относительную заселенность равновесных конформаций. По данным квантово-химических расчетов определены термодинамические параметры конформеров диэтилсульфона, в частности энтальпии, как в газовой фазе, так и в водном растворе. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в водной среде. Показано, что хотя процесс растворения кристаллического диэтилсульфона в воде имеет эндотермический характер, гидратация молекул диэтилсульфона, рассчитанная в газовой фазе, протекает с выделением теплоты. Рассчитанная теорией функционала плотности теплота растворения диэтилсульфона сопоставима с имеющимися в литературе экпериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мхитарян, А.С.
Папанян, З.Х.
Габриелян, Л.С.
Маркарян, Ш.А.
К 32
Квантово-химическое определение теплоты гидратации диэтилсульфона [Текст] / А. С. Мхитарян [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 17-21
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
диэтилсульфон -- квантово-химический расчет -- модель самосогласованного реактивного поля -- гидратация -- химия
Аннотация: Осуществлено квантово-химическое изучение процесса гидратации диэтилсульфона с использованием программного пакета Gaussian 09. Конформационный анализ изолированной молекулы диэтилсульфона выполнен ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) и теорией функционала плотности (DFT/B3PW91) с применением расширенного базиса с учетом поляризационных и диффузионных функций 6-311++G(d,p). Анализ поверхности потенциальной энергии выявил существование четырех стабильных конформеров диэтилсульфона с разными степенями вырождения. Характер стационарных точек на поверхности потенциальной энергии подтвержден полной оптимизацией структуры в газовой фазе и колебательным анализом. Глобальный минимум фиксируется при значениях двух торсионных углов (CCSC), равных 180°. Исходя из распределения Больцмана проведена оценка относительной заселенности равновесных конформаций. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в вакууме с учетом относительной заселенности равновесных конформаций. Модель самосогласованного реактивного поля (SCRF) и, в частности, модель растворителя на основе электронной плотности (SMD), применена для проведения расчетов с учетом растворителя. Показано, что растворитель имеет влияние на относительную заселенность равновесных конформаций. По данным квантово-химических расчетов определены термодинамические параметры конформеров диэтилсульфона, в частности энтальпии, как в газовой фазе, так и в водном растворе. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в водной среде. Показано, что хотя процесс растворения кристаллического диэтилсульфона в воде имеет эндотермический характер, гидратация молекул диэтилсульфона, рассчитанная в газовой фазе, протекает с выделением теплоты. Рассчитанная теорией функционала плотности теплота растворения диэтилсульфона сопоставима с имеющимися в литературе экпериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мхитарян, А.С.
Папанян, З.Х.
Габриелян, Л.С.
Маркарян, Ш.А.
55.
Подробнее
22.3
F97
Functions of atoms radial distribution and pair potential of some semiconductors melts [Текст] / А. Z. Issagulov [et al.] // Вестник национальной академии наук Республики Казахстан=The bulletin the national academy of sciences of the Republic Of Kazakhstan. - Almaty, 2019. - №4. - Р. 6-14
ББК 22.3
Рубрики: Физика
Кл.слова (ненормированные):
парные потенциалы -- радиальные распределения атомов -- полупроводник -- функционал плотности -- структурный фактор -- атомы -- молекулярная динамика -- кластерная структура -- электростатическая теорема Гельмана–Фейнмана -- электронная плотность -- межъядерный потенциал
Аннотация: В работе приведена оценка парного потенциала и построение кривых радиального распределения атомов в некоторых расплавах полупроводников, таких как германий, кремний с использованием проведенных исследований в рамках функционала плотности. Приведены результаты расчетов потенциала парного взаимодействия в расплаве германия с привлечением экспериментальных данных В. М. Глазова и квантовые потенциалы парного взаимодействия, полученные квантовохимическими методами, соответственно. Теоретически исследованы температурные зависимости радиальной функции распределения атомов в расплавах селена, теллура, кремния и германия. Рассмотрены результаты расчета кривых радиального распределения атомов, рассчитанные методом молекулярной динамики. Если предположить, что положение первого максимума кривой радиального распределения атомов в расплаве соответствует кратчайшему межатомному расстоянию в атомных цепях, то следует сделать заключение, что при плавлении кристалла это расстояние увеличивается и получается искаженная кристаллическая структура. Потенциал парного взаимодействия в расплавах германия, кремния с использованием проведенных исследований оценивается в рамках функционала плотности. Парные потенциалы вычисляются по электростатической теореме Гельмана–Фейнмана, после нахождения оптимальной электронной плотности, соответствующей равновесный межъядерный интервал
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Issagulov, А. Z.
Belomestny, D.
Shaiкhova, G. S.
Zhurov, V. V.
Kasymova, L. Zh.
Zhetimekova, G. Zh.
F97
Functions of atoms radial distribution and pair potential of some semiconductors melts [Текст] / А. Z. Issagulov [et al.] // Вестник национальной академии наук Республики Казахстан=The bulletin the national academy of sciences of the Republic Of Kazakhstan. - Almaty, 2019. - №4. - Р. 6-14
Рубрики: Физика
Кл.слова (ненормированные):
парные потенциалы -- радиальные распределения атомов -- полупроводник -- функционал плотности -- структурный фактор -- атомы -- молекулярная динамика -- кластерная структура -- электростатическая теорема Гельмана–Фейнмана -- электронная плотность -- межъядерный потенциал
Аннотация: В работе приведена оценка парного потенциала и построение кривых радиального распределения атомов в некоторых расплавах полупроводников, таких как германий, кремний с использованием проведенных исследований в рамках функционала плотности. Приведены результаты расчетов потенциала парного взаимодействия в расплаве германия с привлечением экспериментальных данных В. М. Глазова и квантовые потенциалы парного взаимодействия, полученные квантовохимическими методами, соответственно. Теоретически исследованы температурные зависимости радиальной функции распределения атомов в расплавах селена, теллура, кремния и германия. Рассмотрены результаты расчета кривых радиального распределения атомов, рассчитанные методом молекулярной динамики. Если предположить, что положение первого максимума кривой радиального распределения атомов в расплаве соответствует кратчайшему межатомному расстоянию в атомных цепях, то следует сделать заключение, что при плавлении кристалла это расстояние увеличивается и получается искаженная кристаллическая структура. Потенциал парного взаимодействия в расплавах германия, кремния с использованием проведенных исследований оценивается в рамках функционала плотности. Парные потенциалы вычисляются по электростатической теореме Гельмана–Фейнмана, после нахождения оптимальной электронной плотности, соответствующей равновесный межъядерный интервал
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Issagulov, А. Z.
Belomestny, D.
Shaiкhova, G. S.
Zhurov, V. V.
Kasymova, L. Zh.
Zhetimekova, G. Zh.
56.
Подробнее
24.5
Б 43
Белая, Н. И.
Полуэмпирическая модель прогнозирования антирадикальной активности природных фенолкарбоновых кислот [Текст] / Н. И. Белая, А. В. Белый // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №7. - С. 80-84. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия
Кл.слова (ненормированные):
антирадикальная активность -- фенолкарбоновые кислоты -- гидроксиацетофеноны -- 2,2’-дифенил-1-пикрилгидразил -- полуэмпирическая модель прогнозирования -- антирадикальная активность -- природные фенолкарбоновые кислоты -- изотопный эффект -- фенольные кислоты -- гидроксиацетофенонов
Аннотация: Спектральным методом определены константы скорости реакции природных фенолкарбоновых кислот с радикалом 2,2’-дифенил-1-пикрилгидразилом в бензоле при температуре 293±2 К. Установлено, что реакция подчиняется кинетическому уравнению второго порядка и протекает по механизму переноса атома водорода, что подтверждено наличием дейтериевого изотопного эффекта. Параметром, влияющим на протекание данного механизма в неполярной среде, является энергия гомолитического разрыва (прочность) наиболее слабой фенольной О–Н связи в молекуле фенолкарбоновой кислоты, рассчитанная квантово-химическим методом. Изменения в прочности фенольных О–Н связей в молекуле кислоты приводят к соответствующим изменениям в их реакционной способности по отношению к гидразильному радикалу. Видно, что наибольшую антирадикальную активность проявили соединения с низкими прочностями связей функциональных групп – 3-пирогаллолкарбоновая и галловая кислоты, метил- и этилгаллат. По расчетным и экспериментальным данным предложено полуэмпирическое линейное однофакторное уравнение, описывающее взаимосвязь между антирадикальной активностью фенольных кислот и дескриптором их строения, и позволяющее прогнозировать реакционную способность антиоксиданта в средах, имитирующих липидную фазу. Применимость предложенной модели доказывалась путем исследования контрольной группы веществ – гидроксиацетофенонов, относящихся к растительным фенольным соединениям. Согласно прогнозу как потенциальные эффективные антиоксиданты в неполярных средах можно рекомендовать 3,4- и 2,5-гидроксиацетофеноны. Единичные относительные отклонения предсказанных констант скорости от их экспериментальных значений изменяются от 2 до 9 %, а средняя ошибка аппроксимации составляет 7,9 %, что свидетельствует о хорошем подборе линейной модели.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белый, А.В.
Б 43
Белая, Н. И.
Полуэмпирическая модель прогнозирования антирадикальной активности природных фенолкарбоновых кислот [Текст] / Н. И. Белая, А. В. Белый // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №7. - С. 80-84. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Физическая химия
Кл.слова (ненормированные):
антирадикальная активность -- фенолкарбоновые кислоты -- гидроксиацетофеноны -- 2,2’-дифенил-1-пикрилгидразил -- полуэмпирическая модель прогнозирования -- антирадикальная активность -- природные фенолкарбоновые кислоты -- изотопный эффект -- фенольные кислоты -- гидроксиацетофенонов
Аннотация: Спектральным методом определены константы скорости реакции природных фенолкарбоновых кислот с радикалом 2,2’-дифенил-1-пикрилгидразилом в бензоле при температуре 293±2 К. Установлено, что реакция подчиняется кинетическому уравнению второго порядка и протекает по механизму переноса атома водорода, что подтверждено наличием дейтериевого изотопного эффекта. Параметром, влияющим на протекание данного механизма в неполярной среде, является энергия гомолитического разрыва (прочность) наиболее слабой фенольной О–Н связи в молекуле фенолкарбоновой кислоты, рассчитанная квантово-химическим методом. Изменения в прочности фенольных О–Н связей в молекуле кислоты приводят к соответствующим изменениям в их реакционной способности по отношению к гидразильному радикалу. Видно, что наибольшую антирадикальную активность проявили соединения с низкими прочностями связей функциональных групп – 3-пирогаллолкарбоновая и галловая кислоты, метил- и этилгаллат. По расчетным и экспериментальным данным предложено полуэмпирическое линейное однофакторное уравнение, описывающее взаимосвязь между антирадикальной активностью фенольных кислот и дескриптором их строения, и позволяющее прогнозировать реакционную способность антиоксиданта в средах, имитирующих липидную фазу. Применимость предложенной модели доказывалась путем исследования контрольной группы веществ – гидроксиацетофенонов, относящихся к растительным фенольным соединениям. Согласно прогнозу как потенциальные эффективные антиоксиданты в неполярных средах можно рекомендовать 3,4- и 2,5-гидроксиацетофеноны. Единичные относительные отклонения предсказанных констант скорости от их экспериментальных значений изменяются от 2 до 9 %, а средняя ошибка аппроксимации составляет 7,9 %, что свидетельствует о хорошем подборе линейной модели.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белый, А.В.
57.
Подробнее
74.58
Ж 93
Жусупов, М. А.
Методика выполнения квантовых расчетов [Текст] / М. А. Жусупов // Вестник КазНУ. - 2017. - №4. - С. 48-52. - (серия физическая)
ББК 74.58
Рубрики: Высшее образование. Педагогика высшей школы
Кл.слова (ненормированные):
константа конверсии -- постоянная тонкой структуры -- квантовый расчет -- субатомные единицы -- водородоподобный атом -- квант взаимодействия -- радиус взаимодействия
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Турсынбаева, Д.А.
Жаксыбекова, К.А.
Кабатаева, Р.С.
Ж 93
Жусупов, М. А.
Методика выполнения квантовых расчетов [Текст] / М. А. Жусупов // Вестник КазНУ. - 2017. - №4. - С. 48-52. - (серия физическая)
Рубрики: Высшее образование. Педагогика высшей школы
Кл.слова (ненормированные):
константа конверсии -- постоянная тонкой структуры -- квантовый расчет -- субатомные единицы -- водородоподобный атом -- квант взаимодействия -- радиус взаимодействия
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Турсынбаева, Д.А.
Жаксыбекова, К.А.
Кабатаева, Р.С.
58.
Подробнее
24
И 88
Исследование структурной организации систем на основе п-н-пропилоксикоричной кислоты и немезогенов типа Ph–x–Ph [Текст] / И. С. Лебедев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 87-94
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
жидкие кристаллы -- водородная связь -- ИК спектроскопия -- межмолекулярное взаимодействие -- DFT расчеты -- п-н-пропилоксикоричная кислота -- химия
Аннотация: Рассмотрены варианты структурной организации систем «мезоген – немезоген», в которых в качестве мезогена выступает п-н-пропилоксикоричная кислота (А), а в качестве немезогенов - соединения типа Ph–X–Ph, а именно фенилбензоат (В, где Х = –COO–), азобензол (С, где Х = –N=N–) и N-бензилиденанилин (D, где Х = –СH=N–). Выполнено квантово-химическое моделирование возможных структурных единиц в таких системах. Показано, что все потенциальные Н-комплексы состава А∙∙∙X(Ph)2 не обладают электронной и геометрической анизотропией и имеют меньшую энергию межмолекулярного взаимодействия, чем циклический димер кислоты А∙∙∙А. Рассчитанные величины энергии Гиббса реакций комплексообразования также свидетельствуют о малой вероятности образования Н-комплексов типа А∙∙∙X(Ph)2. Отмечено, что «длина» димера A∙∙∙А соизмерима с удвоенной «длиной» молекул Ph–X–Ph, которые, как и димер кислоты, имеют стержнеобразное строение, благоприятное для образования нематической и смектической ЖК фаз. На основании анализа результатов квантово-химических расчетов сделано предположение, что молекулы немезогенов Ph–X–Ph могут встраиваться между циклическими димерами кислоты A∙∙∙А и способствовать уменьшению межмолекулярных взаимодействий в системе, которое, как правило, приводит к понижению температуры перехода в мезофазу. Предполагаемая структурная организация систем А : Ph–X–Ph подтверждается экспериментальным ИК спектром для аналогичной системы, в котором зарегистрированы полосы, соответствующие частотам колебаний димера кислоты и индивидуальным молекулам алкилоксизамещенного фенилбензоата
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лебедев, И.С.
Бубнова, К.Е.
Гиричева, Н.И.
Федоров, М.С.
Филиппов, И.А.
Сырбу, С.А.
И 88
Исследование структурной организации систем на основе п-н-пропилоксикоричной кислоты и немезогенов типа Ph–x–Ph [Текст] / И. С. Лебедев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 87-94
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
жидкие кристаллы -- водородная связь -- ИК спектроскопия -- межмолекулярное взаимодействие -- DFT расчеты -- п-н-пропилоксикоричная кислота -- химия
Аннотация: Рассмотрены варианты структурной организации систем «мезоген – немезоген», в которых в качестве мезогена выступает п-н-пропилоксикоричная кислота (А), а в качестве немезогенов - соединения типа Ph–X–Ph, а именно фенилбензоат (В, где Х = –COO–), азобензол (С, где Х = –N=N–) и N-бензилиденанилин (D, где Х = –СH=N–). Выполнено квантово-химическое моделирование возможных структурных единиц в таких системах. Показано, что все потенциальные Н-комплексы состава А∙∙∙X(Ph)2 не обладают электронной и геометрической анизотропией и имеют меньшую энергию межмолекулярного взаимодействия, чем циклический димер кислоты А∙∙∙А. Рассчитанные величины энергии Гиббса реакций комплексообразования также свидетельствуют о малой вероятности образования Н-комплексов типа А∙∙∙X(Ph)2. Отмечено, что «длина» димера A∙∙∙А соизмерима с удвоенной «длиной» молекул Ph–X–Ph, которые, как и димер кислоты, имеют стержнеобразное строение, благоприятное для образования нематической и смектической ЖК фаз. На основании анализа результатов квантово-химических расчетов сделано предположение, что молекулы немезогенов Ph–X–Ph могут встраиваться между циклическими димерами кислоты A∙∙∙А и способствовать уменьшению межмолекулярных взаимодействий в системе, которое, как правило, приводит к понижению температуры перехода в мезофазу. Предполагаемая структурная организация систем А : Ph–X–Ph подтверждается экспериментальным ИК спектром для аналогичной системы, в котором зарегистрированы полосы, соответствующие частотам колебаний димера кислоты и индивидуальным молекулам алкилоксизамещенного фенилбензоата
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лебедев, И.С.
Бубнова, К.Е.
Гиричева, Н.И.
Федоров, М.С.
Филиппов, И.А.
Сырбу, С.А.
59.
Подробнее
24
К 32
Квантово-химическое моделирование адсорбции тетрахлорметана и продуктов его гидродехлорирования на поверхности кластеров палладия [Текст] / П. А. Калмыков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 95-102
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
гидродехлорирование -- тетрахлорметан -- трихлорметан -- дихлорметан -- катализаторы гидродегалогенирования -- палладийсодержащие наноалмазы -- квантово-химические расчеты -- химия
Аннотация: Проведено жидкофазное гидродехлорирование тетрахлорметана в присутствии палладийсодержащих катализаторов на основе наноалмазов (1 мас. % Pd/НА) и активированного угля (1 мас. % Pd/С) в мягких условиях (растворитель – этанол, Т = 318 K, Рн2 = 0,1 МПа). Катализатор 1 мас. % Pd/НА оказался более активным (TOF = 3,5 мин–1) по сравнению с катализатором на основе активированного угля (TOF = 2,5 мин–1). Согласно данным газо-жидкостной хроматографии, процесс гидродехлорирования протекает ступенчато с образованием трихлорметана и дихлорметана, однако продукты гидродехлорирования не сразу поступают в реакционную массу, а остаются на поверхности катализатора и подвергаются дальнейшим превращениям. Степень конверсии тетрахлорметана возрастает нелинейно и достигает порядка 70-80% в зависимости от природы катализатора после 5 ч реакции. Квантово-химическим методом (DFT/PBE/LANL2DZ) проведено моделирование адсорбции молекул тетрахлорметана и продуктов реакции (моно-, ди-, трихлорметанов и метана) на поверхности активных центров катализатора – кластера Pd13. В комплексах Pd13+субстрат геометрия кластера Pd13 изменяется незначительно: увеличились длины связей Pd–Pd, участвующие во взаимодействии с атомами хлора субстратов. Более существенно меняется геометрия субстратов: связи С–Cl(Н), участвующие во взаимодействии с атомами палладия, удлиняются от 0,010 до 0,136 Å. На основании результатов квантово-химических расчетов можно предположить, что на кластере Pd13 возможно образование комплексов Pd13+субстрат с различной энергией адсорбции. При этом, чем больше атомов хлора в молекулах хлорметанов образуют связь с атомами кластера, тем выше значение энергии адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Калмыков, П.А.
Лысенок, А.А.
Магдалинова, Н.А.
Клюев, М.В.
К 32
Квантово-химическое моделирование адсорбции тетрахлорметана и продуктов его гидродехлорирования на поверхности кластеров палладия [Текст] / П. А. Калмыков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 95-102
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
гидродехлорирование -- тетрахлорметан -- трихлорметан -- дихлорметан -- катализаторы гидродегалогенирования -- палладийсодержащие наноалмазы -- квантово-химические расчеты -- химия
Аннотация: Проведено жидкофазное гидродехлорирование тетрахлорметана в присутствии палладийсодержащих катализаторов на основе наноалмазов (1 мас. % Pd/НА) и активированного угля (1 мас. % Pd/С) в мягких условиях (растворитель – этанол, Т = 318 K, Рн2 = 0,1 МПа). Катализатор 1 мас. % Pd/НА оказался более активным (TOF = 3,5 мин–1) по сравнению с катализатором на основе активированного угля (TOF = 2,5 мин–1). Согласно данным газо-жидкостной хроматографии, процесс гидродехлорирования протекает ступенчато с образованием трихлорметана и дихлорметана, однако продукты гидродехлорирования не сразу поступают в реакционную массу, а остаются на поверхности катализатора и подвергаются дальнейшим превращениям. Степень конверсии тетрахлорметана возрастает нелинейно и достигает порядка 70-80% в зависимости от природы катализатора после 5 ч реакции. Квантово-химическим методом (DFT/PBE/LANL2DZ) проведено моделирование адсорбции молекул тетрахлорметана и продуктов реакции (моно-, ди-, трихлорметанов и метана) на поверхности активных центров катализатора – кластера Pd13. В комплексах Pd13+субстрат геометрия кластера Pd13 изменяется незначительно: увеличились длины связей Pd–Pd, участвующие во взаимодействии с атомами хлора субстратов. Более существенно меняется геометрия субстратов: связи С–Cl(Н), участвующие во взаимодействии с атомами палладия, удлиняются от 0,010 до 0,136 Å. На основании результатов квантово-химических расчетов можно предположить, что на кластере Pd13 возможно образование комплексов Pd13+субстрат с различной энергией адсорбции. При этом, чем больше атомов хлора в молекулах хлорметанов образуют связь с атомами кластера, тем выше значение энергии адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Калмыков, П.А.
Лысенок, А.А.
Магдалинова, Н.А.
Клюев, М.В.
60.
Подробнее
22.3
Р 24
Calculation and visualization of quantum-mechanical tunnel effect [Текст] = Расчет и визуализация квантовомеханического туннельного эффекта в системе MATLAB / K.A. Kabylbekov [et al.] // Известия НАН РК. Серия физико-математическая. - 2019. - №2. - С. 60-68
ББК 22.3
Рубрики: Физика
Кл.слова (ненормированные):
Волновой пакет -- отраженная волна -- прошедшая волна -- потенциальный баръер -- ширина баръера -- вероятность -- визуализация -- квантовомеханический туннельный эффект -- система MATLAB
Аннотация: Предлагается программа расчета и визуализации процесса туннелирования волнового пакета сквозь потенциальный барьер с построением графика эависимости плотности вероятности вдоль ширины барьера в двумерном и трехмерном представлениях. Приводятся краткие сведения из теории квантовомеханического тунннельного эффекта: часть волнового пакета отражается от потенциального барьера, но другая часть проходит его. Приведены расчеты и визуализация туннелирования при различной ширине барьера. На рисунках показаны квадрат абсолютного значения вектора состояния |ψ| 2 , то есть вероятность обнаружить частицу в данный момент времени. Из общего количества частиц какая-то их часть туннелирует сквозь барьер, а какая-то отражается. Вероятность прохождения увеличивается с уменьшением толщины барьера. Детальный анализ показывает, что волновая функция экспоненциально затухает внутри потенциального барьера, поэтому для наблюдения данного эффекта ширина барьера должна быть достаточно мала. Студентам предлагается самостоятельно поэкспериентировать. Результаты экспериментов используются при изучении и освоении квантовой механики.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Kabylbekov, K.A.
Dasibekov, A.D.
Abdrakhmanova, Kh.K.
Saidakhmetov, P.A.
Kedelbaev, B.Sh.
Р 24
Calculation and visualization of quantum-mechanical tunnel effect [Текст] = Расчет и визуализация квантовомеханического туннельного эффекта в системе MATLAB / K.A. Kabylbekov [et al.] // Известия НАН РК. Серия физико-математическая. - 2019. - №2. - С. 60-68
Рубрики: Физика
Кл.слова (ненормированные):
Волновой пакет -- отраженная волна -- прошедшая волна -- потенциальный баръер -- ширина баръера -- вероятность -- визуализация -- квантовомеханический туннельный эффект -- система MATLAB
Аннотация: Предлагается программа расчета и визуализации процесса туннелирования волнового пакета сквозь потенциальный барьер с построением графика эависимости плотности вероятности вдоль ширины барьера в двумерном и трехмерном представлениях. Приводятся краткие сведения из теории квантовомеханического тунннельного эффекта: часть волнового пакета отражается от потенциального барьера, но другая часть проходит его. Приведены расчеты и визуализация туннелирования при различной ширине барьера. На рисунках показаны квадрат абсолютного значения вектора состояния |ψ| 2 , то есть вероятность обнаружить частицу в данный момент времени. Из общего количества частиц какая-то их часть туннелирует сквозь барьер, а какая-то отражается. Вероятность прохождения увеличивается с уменьшением толщины барьера. Детальный анализ показывает, что волновая функция экспоненциально затухает внутри потенциального барьера, поэтому для наблюдения данного эффекта ширина барьера должна быть достаточно мала. Студентам предлагается самостоятельно поэкспериентировать. Результаты экспериментов используются при изучении и освоении квантовой механики.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Kabylbekov, K.A.
Dasibekov, A.D.
Abdrakhmanova, Kh.K.
Saidakhmetov, P.A.
Kedelbaev, B.Sh.
Page 6, Results: 136