Электронный каталог

24
К 32

    Квантово-химическое моделирование адсорбции тетрахлорметана и продуктов его гидродехлорирования на поверхности кластеров палладия [Текст] / П. А. Калмыков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 95-102
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
гидродехлорирование -- тетрахлорметан -- трихлорметан -- дихлорметан -- катализаторы гидродегалогенирования -- палладийсодержащие наноалмазы -- квантово-химические расчеты -- химия
Аннотация: Проведено жидкофазное гидродехлорирование тетрахлорметана в присутствии палладийсодержащих катализаторов на основе наноалмазов (1 мас. % Pd/НА) и активированного угля (1 мас. % Pd/С) в мягких условиях (растворитель – этанол, Т = 318 K, Рн2 = 0,1 МПа). Катализатор 1 мас. % Pd/НА оказался более активным (TOF = 3,5 мин–1) по сравнению с катализатором на основе активированного угля (TOF = 2,5 мин–1). Согласно данным газо-жидкостной хроматографии, процесс гидродехлорирования протекает ступенчато с образованием трихлорметана и дихлорметана, однако продукты гидродехлорирования не сразу поступают в реакционную массу, а остаются на поверхности катализатора и подвергаются дальнейшим превращениям. Степень конверсии тетрахлорметана возрастает нелинейно и достигает порядка 70-80% в зависимости от природы катализатора после 5 ч реакции. Квантово-химическим методом (DFT/PBE/LANL2DZ) проведено моделирование адсорбции молекул тетрахлорметана и продуктов реакции (моно-, ди-, трихлорметанов и метана) на поверхности активных центров катализатора – кластера Pd13. В комплексах Pd13+субстрат геометрия кластера Pd13 изменяется незначительно: увеличились длины связей Pd–Pd, участвующие во взаимодействии с атомами хлора субстратов. Более существенно меняется геометрия субстратов: связи С–Cl(Н), участвующие во взаимодействии с атомами палладия, удлиняются от 0,010 до 0,136 Å. На основании результатов квантово-химических расчетов можно предположить, что на кластере Pd13 возможно образование комплексов Pd13+субстрат с различной энергией адсорбции. При этом, чем больше атомов хлора в молекулах хлорметанов образуют связь с атомами кластера, тем выше значение энергии адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Калмыков, П.А.
Лысенок, А.А.
Магдалинова, Н.А.
Клюев, М.В.

24
С 38

    Синтез и структура тетрахлор-галлат 3,5-диамино-1,2,4-триазолия [Текст] / Т. В. Кудаярова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 121-127
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
3,5-диамино-1Н-1,2,4-триазол -- гуаназол -- хлорид галлия -- комплексное соединение -- рентгеноструктурный анализ -- синтез -- химия
Аннотация: В работе обсуждается синтез и структура комплексного соединения на основе 3,5-диамино-1H-1,2,4-триазола (гуаназола) с ионами галлия, образующегося при взаимодействии безводного хлорида галлия (III) и гуаназола в среде осушенного метанола. После отгонки растворителя под вакуумом образовавшийся продукт промывали гексаном, ацетоном, целевое соединение экстрагировали ацетонитрилом, и медленным испарением последнего при комнатной температуре в течение трех дней получили кристаллы бежевого цвета, которые были охарактеризованы методами ИК спектроскопии, элементного анализа, масс-спектрометрии и данными рентгеноструктурного анализа. Комплексный галлат состава - C2H6N5+∙[GaCl4]- существует в виде двух кристаллографически независимых катионов и двух анионов. Комплексное соединение кристаллизуется в центросимметричной пространственной группе моноклинной сингонии. Тетрахлорогаллат-анион представляет собой слегка искаженный тетраэдр, что характерно для структур этого типа. Катионы 1,2,4-триазолия селективно протонированы по атомам N4 и N4A, однако местом преимущественной локализации положительного заряда являются атомы N2 и N2A. Помимо электростатического взаимодействия разноименно заряженных ионов важную роль в стабилизации кристаллической упаковки играет развитая система водородных связей: практически все атомы водорода и хлора задействованы в ее образовании. Каждый из кристаллографически независимых катионов образует центросимметричный димер за счет межмолекулярной водородной связи N2–H2···N3 и N2A–H2A···N3A. Полный набор рентгеноструктурных данных депонирован в Кембриджский банк структурных данных соединений - Cambridge Structural Database (депонент CCDC 1894815) и может быть свободно получен по запросу на сайте www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кудаярова, Т.В.
Данилова, Е.А.
Питева, Ю.А.
Мочалина, К.Е.
Дмитриев, М.В.

24
К 31
Кашкай, А. М.
    Окисление этилбензола в микрогетерогенных системах, образованных добавками цетилтриметиламмоний бромида с ацетилацетонатом Со [Текст] / А. М. Кашкай, О.Т. Касаикина, З.Р. Агаева // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 38-44
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
этилбензол -- цетилтриметиламмоний бромид -- кобальт-бромидный катализ -- окисление -- химия
Аннотация: Изучены кинетические закономерности окисления этилбензола (RH) и разложения α-фенилэтила гидропероксида (ROOH) в присутствии катионного поверхностно-активного вещества-цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и бис-(ацетилацетоната) кобальта (Со(асас)2). Сочетание Со(асас)2 (0,1 мМ) с ЦТАБ (1 мМ) представляет собой высокоэффективную синергическую каталитическую систему. Поскольку ЦТАБ содержит ион Вr– естественно предположить, что в основе синергического действия ЦТАБ и Со(асас)2, лежит известный механизм кобальт-бромидного катализа. Сочетания ацетата и некоторых других солей Со(II) с бромидами щелочных металлов используются для окисления алкилароматических углеводородов в кетоны и кислоты. Для растворения катализатора и облегчения протекания ионных и окислительно-восстановительных реакций каталитического цикла окисление углеводородов кислородом воздуха осуществляется в среде уксусной кислоты. Для проверки предположения о реализации в системе ЦТАБ+Со(асас)2 механизма кобальт-бромидного катализа, т.е. возможности осуществления в неполярной углеводородной среде электронно-ионных реакций между бромид-ионом соли четвертичного аммония и ионами Со с ацетилацетоновыми лигандами, были проведены опыты по распаду ROOH в присутствии сочетания Со(асас)2 с тетраэтиламмоний бромидом (ТЭАБ), не образующим обращенных мицелл, добавки которого не влияют на разложение ROOH. Анализ продуктов распада гидропероксида в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2, добавленных вместе и взятых в отдельности (после завершения разложения), проведенный методом ГХ–МС, показал следующее. Основным продуктом разложения ROOH в присутствии ЦТАБ+Со(асас)2 является ацетофенон (АФ). Добавка индивидуального Со(асас)2 приводит к образованию АФ и метилфенилкарбинола (МФК). В присутствии ЦТАБ при разложении ROOH в инертной атмосфере образуются продукты, не анализируемые методом ГХ. Полученные данные свидетельствуют о том, что в присутствии сочетания ЦТАБ+Со(асас)2 формируется каталитическая система, позволяющая селективно окислять этилбензол в АФ. С достаточной степенью вероятности можно полагать, что концентрирование ключевых реагентов ROOH, ионы брома и кобальта – в микроагрегатах, образованных ЦТАБ и ROOH типа обращенных мицелл, позволяет достичь при малых брутто-концентрациях Со(асас)2 и ЦТАБ высоких скоростей распада ROOH. Однако концентрирование реагентов в микроагрегатах имеет и обратную сторону, поскольку усиливаются внутриклеточные реакции радикалов. Это проявляется в низком (е=0,09) выходе свободных радикалов при распаде гидропероксида и уменьшении скорости поглощения О2 по сравнению с максимально возможной. Тем не менее, окисление этилбензола кислородом воздуха в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2 происходит селективно в АФ в мягких условиях с достаточно высокой скоростью.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Касаикина, О.Т.
Агаева, З.Р.

24
С 71

    Спектральные исследования взаимодействия порфиринатов кобальтас инициаторами радикальной полимеризации [Текст] / М.Е. Глазкова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 91-96
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
порфиринат кобальта -- пероксид бензоила -- пероксид лаурила -- изопорфирин -- электронная спектроскопия -- спектральные исследования -- химия
Аннотация: В статье представлены результаты исследования взаимодействия порфиринатов кобальта с инициаторами радикальной полимеризации – пероксидом бензоила и пероксидом лаурила – в растворе спектрофотометрическим методом. Из разрозненных литературных данных известно, что некоторые металлопорфирины могут взаимодействовать с пероксидом бензоила с образованием таутомеров порфиринов – изопорфиринов. Эти соединения обладают рядом специфических свойств, в том числе могут быть катализаторами различных процессов. Возможно, именно образование изопорфиринатов является причиной высокой активности инициирующих систем «порфиринат кобальта – пероксид бензоила» при полимеризации виниловых мономеров. В качестве объектов настоящего исследования были выбраны тетрафенилпорфиринат кобальта(II), тетра-пара-метоксифенилпорфиринат кобальта(II), 5,15-бис(4´-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетра-п-бутилпорфиринат кобальта(II). Это позволило оценить влияние структуры порфиринового лиганда на процесс образования изопорфиринатов кобальта. При взаимодействии тетрафенилпорфирината кобальта(II) и тетра-пара-метоксифенилпорфирината кобальта(II) с органическими пероксидами были зафиксированы изменения электронных спектров поглощения металлопорфиринов: деформация полосы Соре, уменьшение полосы поглощения в видимой области, а также появление интенсивных полос поглощения в ближней ИК-области. Эти изменения характерны для изопорфиринатов металлов. Данные по взаимодействию порфиринатов кобальта с пероксидом лаурила были получены впервые. Образование тетраарилизопорфиринатов кобальта возможно при различном соотношении концентраций реагентов: при недостатке пероксида, при эквимольном соотношении, а также при значительном (100-кратном) избытке пероксида. При взаимодействии 5,15-бис(4´-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетра-п-бутилпорфирината кобальта(II) с пероксидами образование изопорфиринатов не наблюдалось. В статье приводятся эффективные константы реакции образования соответствующих изопорфиринатов кобальта при температуре 25 °С. Показано, что структура как порфиринатов кобальта, так и органических пероксидов влияет на возможность и скорость образования изопорфиринатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Глазкова, М.Е.
Агеева, Т.А.
Родина, Ю.С.
Койфман, О.И.

24
С 75

    Comparative analysis of the nonpolar fraction of the aerial and underground parts of the limonium gmelinii plants by the GC-MS method [Текст] = Сравнительный анализ неполярной фракции надземной и подземной частей растений Limonium Gmelinii методом GC-MS / A.I. Zhussupova [et al.] // Известия НАН РК. Серия химии и технологии. - 2019. - №2. - С. 55-60
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
Limonium gmelinii -- неполярная фракция -- хромато-масс спектрометрия -- химический состав -- надземная часть растения -- подземная часть растения -- химия
Аннотация: В данной статье рассматривается химический состав неполярной фракции, полученной из надземной и подземной частей растения Limonium gmelinii (Willd.) (кepмeк Гмeлинa), заготовленного в Алматинской области в 2018 году. Экстракты были получены методом жидкостной экстракции гексаном и изучены посредством хромато-масс спектрометрии на газовом хроматографе с масс-селективным детектором. В результате исследования из надземной части растения Limonium gmelinii было выделено 22 соединения, доминирующими из которых, как в количественном, так и в качественном плане, являются углеводороды, такие как геникозан и эйкозан и трикозан; также были выделены производные хинолина и фитола. Установлено высокое содержание производных ациклических дитерпеновых спиртов, помимо этого идентифицирован высший спирт 3,7,11,15-тетраметил-2-гексадекан1-ол. Анализ неполярного экстракта, полученного из корней Limonium gmelinii позволил выделить 14 соединений; из них основную долю в количестве составляют эфиры высших карбоновых кислот и углеводороды. Сложные эфиры представлены в форме этиловых эфиров гексадекановой, олеиновой и линолевой кислот с преобладанием в них эфиров полиеновых кислот. Среди углеводородов в наибольшем количестве присутствуют тридекан, тетрадекан, гептадекан, октадекан и тетракозан.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Zhussupova, A.I.
Ikhsanov, Y.S.
Mamutova, A.A.
Zhusupova , G.E.

31.3
А 90
Аскарова, А. С.
    Компьютерное моделирование влияния турбулентности на процесс горения жидких углеводородных топлив [Текст] / А. С. Аскарова // Вестник КАЗНУ. - 2017. - №2. - С. 58-65 ; Серия физическая
ББК 31.3

Рубрики: Теплотехника

Кл.слова (ненормированные):
численное моделирование -- тетрадекан -- камера сгорания -- давление -- температура -- масса -- оптимальный режим
Аннотация: Численное исследование горения жидких топлив является сложной задачей теплофизики, так как требует учета большого количества сложных взаимосвязанных процессов и явлений. Поэтому вычислительный эксперимент становится все более важным элементом исследования процессов горения и проектирования различных устройств, использующих процесс горения. В работе изложена математическая модель и основные уравнения, описывающие процесс горения жидких топлив при высокой турбулентности. Проведено исследование процессов распыла и дисперсии в зависимости степени турбулентности в камере сгорания для жидкого топлива: тетрадекана. В результате проведенных компьютерных экспериментов были получены зависимости максимальной температуры от давления, распределения двуокиси углерода от массы впрыска, распределения капель по радиусам и поля температуры при оптимальном режиме горения.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Болегенова, С.А.
Болегенова , С.А.
Максимов, В.Ю.
Оспанова, Ш.С.
Нугыманова, А.О.
Утелов, С.М.

24
К 93
Курочкин, И. Ю.
    DFT изучение молекулярной структуры 5,10,15,20-тетракис (4'-галогенфенил)порфинов и их изомеров [Текст] / И. Ю. Курочкин, А. Е. Погонин [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 51-57
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
вантово-химические расчеты -- теория функционала плотности, -- порфирин -- конформа-ционный анализ
Аннотация: Настоящая статья является продолжением работ по установлению чувстви-тельности электронографического метода в отношении определения конформационного со-става макроциклических молекул, осложненных введением групп-заместителей различной природы. С помощью квантово-химических расчетов (метод DFT, функционал B3LYP) изу-чено конформационное многообразие 5,10,15,20-тетракис(4-X)фенилпорфинов (п-4C6H4X-H2P: X= F, Br). Рассмотренные конформеры отличаются положением -4C6H4Xгрупп отно-сительно макроцикла. Относительные энергии конформеров C6H4F-H2Pбыли вычислены с использованием различных базисных наборовс целью подбораварианта, наиболее оптималь-ногопо соотношению «качество расчета/вычислительная стоимость». Согласно результа-там расчетов наиболее энергетически выгодной структурой п-4C6H4X-H2Pявляется кон-формер симметрии C2v. В то же время, относительные энергии других конформеров весьма малы, поэтому их возможное присутствие в паре необходимо учитывать при обработке экс-периментальных электронографических (ЭГ) данных. Замена атомов Fна атомы Brпри пе-реходе 4C6H4F-H2P→4C6H4Br-H2Pне приводит к значительным изменениям строения пор-фиринового остова. Выполнен анализ чувствительности метода газовой электронографии к структурным изменениям, обусловленным различным положением галогенфенильных заме-стителей. Сопоставлены теоретические функции радиального распределения f(r) конформе-ров п-4C6H4X-H2P, а также мета-и орто-изомеров –м-4C6H4X-H2Pи о-4C6H4X-H2P. Резуль-таты моделирования свидетельствуют о возможности надежного экспериментального определения расстояний между химически связанными атомами, в то время какуточнение положения галогенфенильных заместителей относительно макроциклического остова мо-лекулы находится на пределе возможностей метода. На основе экспериментальных данных можно надежно различить мета-и орто-изомеры 4C6H4X-H2P, в особенности, в случаебромзамещенных фенильных групп.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Погонин, А.Е.
Отлетов, А.А.
Киселев, А.Н.
Гиричев, Г.В.

24
И 21
Иванова, Ю.Б.
    Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 71-77
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
палладиевые комплексы порфирина -- изомеры -- флуоресценция -- конформация
Аннотация: В работе проведены флуориметрические измерения ацетонитрильных растворов палладиевых комплексов октаэтилпорфирина, 5,10 –дифенилоктаэтилпорфирина, 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина при 293К. В качестве стандартов (эталонов) использовался тетрафенилпорфин в толуоле. Определено, что исследуемые соединения различаются архи-тектурой периферического замещения, и, как следствие, молекулярной конформацией и сим-метрией, которые определяют скорости внутримолекулярных процессов дезактивации энергии электронного возбуждения. Установлено, что введение в мезо-положения тетра-пиррольного макроцикла молекулы октаэтилпорфирина двух фенильных фрагментов за-метно меняет спектрально-люминесцентные свойства их палладиевых комплексов. Соеди-нение с соседним расположением фенильных фрагментов 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина характеризуется сосредоточенными стерическим взаимодействиями в области одного квад-ранта макроцикла, содержащего две фенильных группы и расположенный между ними пир-рольный фрагмент. Такое расположение фенильных фрагментов приводит к формированию асимметрично искаженного конформера седлообразного типа,о чем свидетельствует ба-тохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения на 495 см-1. Квантовый выход S1→S0флуоресценции слабо уменьшается до 4,6·10-3, что объясняется формированием нового конкурирующего канала безызлучательной дезактивации –внутренней S1→S0конверсии, ко-торая характерна для седлообразно искаженных конформеров порфиринов. При размещении фенильных групп в противолежащих мезо-положениях макроцикла 5,15 –дифенилок-таэтилпорфирина, фланкированных алкильными группами в Cb-положениях пиррольных ко-лец, формируется конформер с вытянутым по оси Cm-Cmмакроциклом. Это,вероятно,свя-зано с более жесткой молекулярной структурой данного конформера по сравнению с палла-дий октаэтилпорфирином и отсутствием конформационной динамики в возбужденном S1состоянии.В результате батохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения пал-ладий 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина оказывается меньше и составляет всего 100 см-1,и квантовый выход S1→S0флуоресценции практически равен квантовому выходу палладие-вого комплексаоктаэтилпорфирин –5,4·10-3, что,вероятно,связано с низкой безызлучатель-ной внутренней S1→S0 конверсией для 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина по сравнению с 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Дмитриева, О.А.
Семейкин, А.С.
Пуховская, С.Г.
Крук, Н.Н.
Мамардашвили, Н.Ж.

74
T29

    Teaching in a modern school on base of cognitive-constructive therory [Текст] / B. Almurzayeva [et al.] // Вестник Национальной академии наук Республики Казахстан = The bulletin of the National academy of sciences of the Republic of Kazakhstan. - Almaty, 2018. - №2. - Р. 57-62
ББК 74

Рубрики: Образование

Кл.слова (ненормированные):
конструктивистская теория обучения -- педагог -- преподавание -- технология обучения -- метод -- преподавание -- когнитивно-конструктивное течение
Аннотация: В современной научно-педагогической литературе предоставлено достаточное количество фактов, подтверждающих целесообразность и успешность использования разработанных ключевых принципов организации и планирования учебной работы, используемых многими учителями мира. Из числа современных научных подходов, используемых различными системами среднего образования, наиболее популярными и получившими высокое мировое призвание, являются подходы, основанные на конструктивистских теориях (Hattie, 2009). Наиболее известным теоретиком когнитивно-конструктивного течения является С.Пейперт. В настоящее время педагогическое сообщество Казахстана активно принимает систему конструктивистского обучения через понимание его содержания, интерпретацию и применение на практике. В предлагаемой статье рассмотрим два способа успешного преподавания, практикующих в Республике Казахстане и реализующих идеи конструктивистского обучения. Первым является эффективность деятельности учителя, его активность, характер и частота взаимодействия с учениками, при котором действия учителя направлены на определение соответствия требованиям практики. Второй подход акцентирует внимание на процессе преподавания, которое требует значительно больших усилий, нежели формально добросовестное исполнение профессиональных обязанностей. В исследовании данного вопроса принимали участие 40 педагогов из Актюбинской и Кустанайской областей. Выборка участников производилась по следующим критериям: возрастной диапазон – 30-39 и 40-50 лет; стаж работы более 15 лет; учителя начальной школы; преподаватели гуманитарных дисциплин; преподаватели естественнонаучных дисциплин и преподаватели точных дисциплин. Для установления результативности проводимого исследования были применены методы педагогического исследования: анализ школьных документов (конспекты занятий, тетради учеников, классный журнал), анкетирование педагогов и учащихся; наблюдение; интервью и т.д
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Almurzayeva, B.
Summers, D.
Karabalina, A.
Yesengulova, M.
Zholdassova, M.
Summers, Brett

    О доплате за работу в сельской местности,за проживание в зонах экологического бедствия,за классное руководство,за проверку тетрадей,письменных работ,за заведование учебными кабинетами,углубленное преподавание предметов и других выплатах работников орган // САПП РК. - 1999. - #54.-С.74-81.

Рубрики: Педагогика. Образование--ОФИ--РК

Кл.слова (ненормированные):
ОФИ -- РК -- Образование