Электронный каталог

24
P99
Pyrko , A.
    Synthesis of 4-(2-hydroxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydroisoxazolo [5,4-b]chromene-5(4h)-ones [Текст] / A. Pyrko // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 43-48. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
изоксазолохромены -- конденсация Кнёвенагеля -- диеновая конденсация -- синтез -- тетрагетероциклические соединения -- биологически активные вещества -- изоксазольный и хромоновый фрагменты -- химическая реакция -- альдегид -- механизм взаимодействия
Аннотация: Целью данной работы является синтез новых тетрагетероциклических соединений, представляющих интерес в качестве потенциальных биологически активных веществ, которые включают изоксазольный и хромоновый фрагменты в своей структуре. Синтез таких соединений осуществляли в две стадии. Конденсацией Кнёвенагеля 3-метил-1,2-изоксазол-5(2Н)-она с салициловым альдегидом был получен (4Z)-4-(2-гидроксибензилиден)-3-метил-1,2-изоксазол-5(4H)-он. Для увеличения выхода продукта в этой реакции использовали избыток альдегида, равный половине эквивалентного количества. В качестве катализатора использовали пиперидин. Реакцию проводили путем кипячения компонентов в этилацетате. Реакцию полученного производного бензилиденизоксазола с циклогексан-1,3-дионом или димедоном проводили путем кипячения компонентов в этаноле без использования катализатора. Механизм взаимодействия включает гетеродиеновую конденсацию Дильса-Альдера с последующей дегидратацией одной молекулы воды. В результате получали 3-метил-4-(2-гидроксифенил)-5,6,7,8-тетрагидроизоксазоло [5,4-b]хромен-5(4H)-он и 3,7,7-триметил-4-(2-гидроксифенил)-5,6,7,8,9-тетрагидро-изоксазоло[5,4-b]хромен-5(4H)-он.
Держатели документа:
ЗКГУ

35.115
Ч-90
Чумаков, А.А.
    Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
ББК 35.115

Рубрики: Химические процессы

Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.

24.58
О-75

    Основные закономерности электрофлотосорбционного извлечения анионных и катионных поверхностно-активных веществ из водных растворов [Текст] / В.А. Колесников [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 113-120
ББК 24.58

Рубрики: Физическая химия поверхностных явлений

Кл.слова (ненормированные):
очистка сточных вод -- поверхностно-активные вещества -- адсорбция -- модифицированные угольные адсорбенты -- анионы -- катионы -- водные растворы -- химия -- электрофлотационное извлечение
Аннотация: Экспериментально изучен процесс сорбционного извлечения поверхностно-активных веществ: додецилсульфата натрия (NaDDS) и дидецилдиметиламмония хлорида (СЕП-ТАПАВ) на свежесформированных гидроксидах железа (III), алюминия (III), меди(II), никеля(II) и цинка(II) и на высокодисперсном активированном угле марки ОУ-Б. Было установлено, что степень извлечения и адсорбции поверхностно-активных веществ зависит от соотношения концентрации металл / поверхностно-активное вещество в водном растворе. Показано, что при высоких концентрациях анионного поверхностно-активного вещества (додецилсульфата натрия) более 250 мг/л в водном растворе одновременно с ионами выше указанных металлов в соотношении металл / поверхностно-активное вещество 1:3 наблюдаются наиболее высокие значения величины адсорбции. Для катионного поверхностно – активного вещества (СЕПТАПАВ) высокие показатели адсорбции наблюдаются на гидроксиде железа при исходных концентрациях ПАВ от 500 до 750 мг/л. Оценена также возможность электрофлотационного извлечения гидроксидов металлов (алюминия, железа) и поверхностно-активных веществ в случае совместного присутствия в водном растворе как ионов тяжелых металлов, так и поверхностно-активных веществ. Кроме того, было проведено электрофлотационное извлечение высокодисперсного активированного угля марки ОУ-Б в присутствии гидроксидов цветных металлов и поверхностно-активных веществ различной природы из водных растворов. Установлено, что флотация и сорбция в системе гидроксид -поверхностно - активное вещество сильно зависят от критической концентрации мицеллообразования. Увеличение степени извлечения частиц высокодисперсного активированного угля марки ОУ-Б наблюдается в присутствии труднорастворимых гидроксидов железа(III), алюминия(III). Приведены элементы технологической схемы электрофлотации сточных вод сложного состава.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Колесников, В.А.
Ладыгина, Ю.Ш.
Колесников, А.В.
Мец, Е.А.
Маслянникова, Д.В.

24.5
К 32

    Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 11-19
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
метод DFT -- 5,7-динитро-8-гидроксихинолин -- таутомерия -- тетрагидридоборат-ион -- гидридный аддукт -- переходное состояние -- механизм гидридного переноса -- химия -- анион -- квантово-химическое моделирование
Аннотация: Проведено квантово-химическое моделирование методоми DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ и aug-cc-pVTZ реакции 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона с тетрагидридоборат-ионом в газовой фазе и воде. Установлена геометрия субстратов, переходных состояний и продуктов реакции – гидридных σ-аддуктов. Показано, что в газовой фазе наименьшее значение полной энергии имеет структура исходного вещества, в которой атом водорода гидроксигруппы образует водородную связь с атомом кислорода соседней нитрогруппы, а в водной среде – биполярный ион, образующийся при присоединении протона к атому азота гетероцикла. Расчет зарядов на атомах позволил установить, что наиболее вероятными реакционными центрами для атаки нуклеофила в молекуле и анионе 5,7-динитро-8-гидроксихинолина являются атомы углерода в положении 6 и 8. Расчет полных энергий гидридных σ-аддуктов показывает, что наиболее устойчивыми в газовой фазе являются продукты присоединения гидрид-иона к атомам углерода C6 и C8, а в воде – в положение C6 молекулы 5,7-динитро-8-гидроксихинолина. Более высокая стабильность структуры, образующиеся при атаке нуклеофила в положение С6, объясняется сохранением планарности системы и стабилизацией за счет водородной связи с атомом кислорода нитрогруппы. Продукты присоединения гидрид-иона к аниону изучаемого субстрата имеют значительно более высокие значения полной энергии. Установлены структуры переходных состояний, образующихся по механизму гидридного переноса, при атаке тетрагидридоборат иона в положение C6 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона в водной среде, что позволяет судить об аксиальной атаке тетрагидридоборат-иона. Установлено, что в случае нейтрального субстрата энергии активации имеют значительно более низкие значения, чем в случае аниона. Все реакции являются экзотермическими.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Устинов, И.И.
Блохин, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Шахкельдян, И.В.
Кобраков, К.И.

24.58
И 75

    Ионный обмен на волокнистом ионите в емкостном аппарате проточного типа [Текст] / С. В. Натареев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 107-113
ББК 24.58

Рубрики: Физическая химия поверхностных явлений

Кл.слова (ненормированные):
ионный обмен -- аппарат идеального смешения проточного типа -- математическая модель -- волокнистый ионит -- химия
Аннотация: Целью данной работы является дальнейшее развитие аналитической теории ионного обмена в области решения краевых задач нестационарного переноса вещества в телах канонической формы c учетом изменения концентрации раствора и характера движения фаз в аппарате проточного типа. Предложено математическое описание процесса ионообменной очистки раствора на частицах ионита цилиндрической формы в аппарате проточного типа. При разработке математического описания использовались следующие допущения: ионит является монодисперсным, начальное распределение вещества в ионите равномерное, равновесие ионообменного процесса описывается уравнением изотермы адсорбции Генри, скорость процесса лимитируется как внутренней, так и внешней диффузией, структура потока жидкой фазы в аппарате описывается моделью идеального перемешивания, в аппарат поступает раствор с постоянным объемным расходом и постоянной концентрацией вещества, кинетические и гидродинамические параметры процесса являются постоянными величинами. Математическое описание включает следующие уравнения: уравнение диффузии целевого компонента в зерне ионита, уравнение изотермы ионного обмена, уравнение для определения средней концентрации вещества в частице ионита, уравнение материального баланса аппарата идеального смешения проточного типа, начальные и граничные условия. Для решения поставленной задачи был использован метод интегральных преобразований Лапласа. Полученное уравнение позволяет проанализировать влияние объемного расхода раствора, подаваемого в аппарат, соотношения объемов твердой и жидкой фаз в аппарате, диаметра частицы и других параметров процесса на распределение концентрации вещества по внутренней координате твердого тела. Разработанная математическая модель используется для исследования десорбции ионов меди из модифицированного поликапроамидного волокна раствором серной кислоты.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Натареев, С.В.
Захаров, Д.Е.
Сироткин, А.А.
Беляев, С.В.

24.6
А 32

    Адсорбционная деформация микропористого углеродного адсорбента ФАС при прохождении через него паров воды и ацетона [Текст] / Д.С. Зайцев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 43-47
ББК 24.6

Рубрики: Коллоидная химия (физико-химия дисперстных систем)

Кл.слова (ненормированные):
адсорбция -- адсорбент -- сорбострикция -- вода -- ацетон -- химия -- адсорбционная деформация
Аннотация: Впервые проведены комплексные исследования адсорбционной деформации – сорбострикции микропористого углеродного адсорбента ФАС при адсорбции паров воды и ацетона из потока газа-носителя – азота в неравновесных условиях. Проанализированы результаты этого явления и установлены закономерности сорбострикции микропористого углеродного адсорбента ФАС при адсорбции веществ разных классов и разного назначения в неравновесных условиях. В работе был использован микропористый углеродный адсорбент ФАС, полученный на основе фурфурола. Активные угли на основе реактопластов марок ФАС существенно превосходят серийно выпускаемые углеродные адсорбенты на основе каменного угля и на основе торфа по своим прочностным свойствам и низкому содержанию золы при значительно большем развитии объёма адсорбирующих микропор. В работе использовали установку для исследования адсорбционной деформации твердых адсорбентов, изготовленную в Институте физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН. Для измерений применялся проточный дилатометр, позволяющий измерять адсорбционную деформацию адсорбента при пропускании через него порции исследуемого вещества или смеси в потоке газа-носителя. Показано, что время выхода кривых сорбострикции на максимум индивидуально для каждого из исследованных веществ, что позволяет использовать эффект сорбострикции для выявления наличия определенных веществ в составе смеси. Результаты исследования волновой сорбострикции микропористого углеродного адсорбента ФАС при адсорбции паров ацетона и воды из потока газа-носителя азота позволяют сделать вывод о высокой селективности адсорбции и возможности использования адсорбента в качестве сенсора для контроля содержания этих веществ в потоке азота.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Зайцев, Д.С.
Твардовский, А.В.
Школин, А.В.
Фомкин, А.А.

35.32
И 88

    Исследование продуктов термического разложения азотно-фосфорно-калийных удобрений на основе нитрата аммония методом рентгенофазового анализа [Текст] / К.Г. Горбовский [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 72-77
ББК 35.32

Рубрики: Удобрения

Кл.слова (ненормированные):
комплексные удобрения -- нитрат аммония -- термическое разложение -- рентгенофазовый анализ -- химия
Аннотация: Комплексные минеральные удобрения на основе нитрата аммония являются сложными многокомпонентными солевыми системами, обладающими низкой термической устойчивостью и склонными к самоподдерживающемуся разложению. Это приводит к необходимости повышения требований пожаро- и взрывобезопасности при их производстве, хранении и транспортировке, вызванное тем, что нитрат аммония является твердым окислителем, способным поддерживать горение, а его нагревание в замкнутом пространстве может привести к детонации. Компоненты, входящие в состав таких удобрений, могут как снижать (фосфаты и сульфат аммония), так и ускорять (соединения хлора) разложение нитрата аммония. Таким образом, термическая устойчивость удобрений на основе нитрата аммония во многом зависит от соотношения компонентов, входящих в его состав или образованных в результате протекания химических реакции. Наиболее простым способом снижения содержания нитрата аммония и повышения термической устойчивости удобрения без изменения содержания основных питательных веществ является увеличение степени аммонизации фосфорной кислоты. В данной работе методом рентгенофазового анализа на примере азотно-фосфорно-калийного удобрения марки 22:11:11, полученного с различной степенью аммонизации, исследовано изменение фазового состава в процессе термического разложения. Для получения данного удобрения использована экстракционная фосфорная кислота, полученная в результате сернокислотного разложения хибинского апатитового концентрата полугидратным способом. Показано, что увеличение степени аммонизации оказывает значительное влияние на экзотермическое разложение нитрата аммония и на количество вещества, которое выделяется в газовую фазу. Определены фазы, образующиеся на каждой стадии разложения.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Горбовский, К.Г.
Рыжова, А.С.
Норов, А.М.
Пагалешкин, Д.А.
Калинина, В.Н.
Михайличенко, А.И.

24.7
С 71

    Специфика изменения сорбционной способности льноволокна при регулируемой биокатализируемой деструкции нейтральных полиуглеводов [Текст] / С.В. Алеева [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 80-85
ББК 24.7

Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)

Кл.слова (ненормированные):
льняное волокно -- сорбционная способность -- биомодификация -- наноразмерные изоформы ферментов -- сорбция молекулярных маркеров -- метиленовый синий -- содержание гемицеллюлоз -- подбор биокатализаторов -- химия
Аннотация: С использованием электрооптического метода динамического рассеяния света осуществлена оценка наноразмерного состояния гидрозоля гомогенных и промышленных целлюлазных препаратов. Сопоставлено влияние размера глобулы белковых катализаторов и длительности их воздействия на ровницу чесаного льняного волокна. Прослежена взаимосвязь в изменении равновесного поглощения сорбционного маркера (метиленовый синий) и остаточного содержания в льняном волокне гемицеллюлозных соединений. На основании сравнительного анализа эффективности действия биокатализаторов в гомогенных и промышленных целлюлазных препаратах выявлено определяющее влияние размера глобулы на эффективность повышения сорбционных свойств льняного волокна. Применение гомогенных энзимов с различающимися размерными параметрами позволило вычленить в результатах воздействия промышленной полиферментной композиции вклад целевой модификации микрофибриллярной структуры элементарных волокон и воздействия белковых катализаторов на гемицеллюлозные соединения в связующих веществах, скрепляющих элементарные волокна в лубяные пучки (льняные волокнистые комплексы). Анализ совокупности полученных экспериментальных данных позволил обосновать принципы подбора биокатализаторов для увеличения сорбционной способности льняных волокнистых материалов за счет развития мезопорового пространства элементарных волокон и регулируемой аморфизации межволоконных связующих веществ в структуре льняных комплексов. Обязательным условием аморфизации льняного волокна является применение целлюлолитических ферментов, размер глобулы которых обеспечивает возможность проникновения в мезопоровые пространства элементарных льняных волокон. При этом экспериментально установлено, что присутствие крупных изоформ целлюлолитических или гемицеллюлазных белковых катализаторов может способствовать развитию внутреннего объема межволоконных связующих веществ при соблюдении допустимого снижения содержания гемицеллюлозных соединений не ниже 10 масс.%.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Алеева, С.В.
Лепилова, О.В.
Курзанова, П.Ю.
Кокшаров, С.А.

24.23
Л 74
Ломинога, Е.А.
    Синтез димерных поверхностно-активных веществ на основе синтанола ДС-10 и адипиновой кислоты [Текст] / Е.А. Ломинога, К.С. Бурмистров, В.С. Гевод // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 91-96
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
адипиновая кислота -- этоксилированные алифатические спирты -- ацилирующий агент -- дихлоран-гидрид адипиновой кислоты -- температуры помутнения -- поверхностное натяжение -- моноэфир и диэфир адипиновой кислоты -- химия
Аннотация: Ацилированием оксиэтилированных алифатических спиртов на основе смеси двух фракций С10-С12 и С16-С18 Синтанола ДС-10 производными адипиновой кислоты получены продукты моно- и ди- замещённых оксиэтилированных спиртов. В качестве ацилирующих агентов использованы адипиновая кислота в присутствии кислотного катализатора п-толуолсульфокислоты, а также дихлорангидрид адипиновой кислоты. При мольном соотношении Синтанол ДС-10 – адипиновая кислота 1:1 выход продукта моноацилирования составил 76% (синтез проводился 3 ч, при температуре 120-125 °C), а при мольном соотношении 2:1 синтанола – адипиновая кислота соответственно, выход продукта диацилирования составил – 80% (синтез проводился 6 ч, при температуре 120-125 °C), при использовании в качестве ацилирующего агента дихлорангидрида адипиновой кислоты – 90% (синтез проводился 7,5 ч, при температуре 90-100 °C). Структуры полученных соединений были установлены с помощью ИК и ЯМР спектроскопии. Для полученных соединений исследована зависимость поверхностного натяжения от концентрации в водной и щелочной средах, установлено, что свойства синтезированных соединений существенно отличаются от оригинала Синтанол ДС-10. Минимальное поверхностное натяжение синтезированных соединений составляет 25-33 мН/м. Поверхностная активность моноэфира в 5% -ном растворе гидроксида натрия составляет 5,74 N·м2·моль-1 (для Синтанола ДС-10 3,06 N·м2·моль-1). А в воде поверхностная активность составляет 4,00 и 4,17 соответственно. Также для полученных новых соединений определены температура помутнения и стабильность в различных средах. Новые синтезированные поверхностно-активные вещества на основе адипиновой кислоты и Синтанола ДС-10 по комплексу коллоидных и физико-химических свойств представляют интерес в качестве компонентов моющих средств технических и бытовых композиций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бурмистров, К.С.
Гевод, В.С.

26.22
И 37

    Изменения гидрохимического режима Онежского озера с начала 1990-х годов [Текст] / Н. М. Калинкина [и др.] // Известия Российской академии наук. - 2019. - №1. - С. 62-72. - (Серия географическая=Series geographical)
ББК 26.22

Рубрики: Гидросфера — экология

Кл.слова (ненормированные):
карелия -- онежское озеро -- климатические изменения -- речной сток -- гидрохимический режим -- аллохтонное органическое вещество -- железо -- фосфор -- газовый режим -- ph
Аннотация: В новых климатических условиях Карелии (мягкие зимы, увеличение количества жидких осадков, меньшее промерзание почвы) увеличивается поступление в озера аллохтонного органического вещества с речными водами. В связи с геохимическими особенностями Фенноскандии в водоемы попадает больше гумусовых веществ в комплексе с железом и фосфором. Это может привести к изменению гидрохимического режима, качества воды и условий обитания биоты. Впервые для водоемов Карелии на примере Петрозаводской губы Онежского озера оценены многолетние изменения (1963-2017 гг.) показателей-маркеров аллохтонного органического вещества. Выявлено, что с 1990-х годов в воде Петрозаводской губы достоверно возрастает цветность воды (от 56 до 73 град), содержание взвеси (от 1.6 до 3 мг/л), железа (от 0.12 до 0.42 мг/л), фосфора (от 12 до 22 мкг/л). Это приводит к изменению карбонатной системы воды залива - достоверно увеличивается концентрация углекислого газа (от 1.2 до 3.0 мг/л), падает величина рН (от 7.22 до 7.12) и содержание кислорода (от 101 до 92% насыщения). Наиболее высокими оказались коэффициенты корреляции Спирмена между показателями и годом исследования для весеннего периода, когда залив отделен от открытого плеса озера термическим баром и находится под сильным влиянием речных вод. Одновременно с изменением гидрохимического режима происходит увеличение количества железа в верхнем слое илов (от 0.65 до 4.8% от в.с.н.). Это привело к снижению численности макрозообентоса в 6-7 раз
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Калинкина, Н.М.
Теканова, Е.В.
Сабылина, А.В.
Рыжаков, А.В.