Электронный каталог

35.11
Ю 53
Юнникова, Л.П.
    N - тропилирование ариламинов [Текст] / Л.П. Юнникова, Ю.Е. Лихарева, С.Ю. Баландина // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 79-84
ББК 35.11

Рубрики: Основные процессы и аппараты химической технологии

Кл.слова (ненормированные):
мета-нитроанилин -- пара-нитроанилин -- 2-метил-4-нитроанилин -- пара-аминоацетофенон -- тетрафторборат -- перхлорат тропилия -- химия
Аннотация: Предложен эффективный метод введения биогенного тропилиевого цикла в молекулы ароматических аминов, осуществляемый в присутствии сильного основания – имидазола. Взаимодействием солей тропилия (тетрафторбората или перхлората) с аминами ароматического ряда, имеющими в бензольном кольце электроноакцепторные заместители нитро- или ацетильную группы (мета-нитроанилин, пара-нитроанилин, 2-метил-4-нитроанилин и пара-ацетиланилин) получены устойчивые продукты замещения атома водорода в аминогруппе ароматического амина, а именно: 4-нитро-N-(1ʹ-циклогепта-2ʹ,4ʹ,6ʹ-триенил)анилин, 2-метил-4-нитро-N-(1ʹ-циклогепта-2ʹ,4ʹ,6ʹ-триенил)анилин, 3-нитро-N-(1ʹ-циклогепта-2ʹ,4ʹ,6ʹ-триенил)анилин, 4-ацетил-N-(1ʹ-циклогепта-2ʹ,4ʹ,6ʹ-триенил)анилин. Выходы полученных соединений достигают 60-87%. Роль имидазола в данном процессе заключается в том, что он связывается с катионом тропилия в комплекс, который: 1) служит переносчиком тропилиевого иона к атому азота ароматического амина, в результате чего облегчается процесс электрофильного замещения у атома водорода аминогруппы; 2) препятствует протеканию процесса дегидрирования получающихся N-(1ʹ-циклогепта-2ʹ,4ʹ,6ʹ-триенил)анилинов, что является преимуществом по сравнению с методом, в котором в результате дегидрирования вместо N-тропилированных анилинов образуются неустойчивые N-арил-8-азагептафульвены. Строение полученных соединений подтверждено методами масс-спектрометрии, ядерно-магнитного резонанса на ядрах протия и методом рентгеноструктурного анализа для соединения 4-нитро-N-(1ʹ-циклогепта-2ʹ,4ʹ,6ʹ-триенил)анилина. Антимикробная активность изучена на музейных условно-патогенных штаммах микроорганизмов: St. aureus 906, C. albicans АТСС 24433 и E. coli 1257. Результаты исследований показали, что все синтезированные соединения обладают антимикробной активностью. Установлено, что соединения N-(3-нитрофенил)циклогепта-2,4,6-триенамин и N-(4-ацилфенил)циклогепта-2,4,6-триенамин проявили ингибирующее действие на рост и развитие тестерных штаммов в концентрации 125 мкг/мл, для соединений N-(4-нитрофенил)циклогепта-2,4,6-триенамин и N-(2-метил-4-нитрофенил)циклогепта-2,4,6-триенамин ингибирующее действие в отношении этих же штаммов менее выражено.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лихарева, Ю.Е.
Баландина, С.Ю.

24.23
С 78

    Статическая и динамическая сорбция нуклеиновых кислот и белков на поверхности сорбентов, модифицированных нанотолщинными слоями полимеров [Текст] / Д.-Дж. Льяо [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология . - 2018. - Т.61(1). - С. 4-22
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
полианилин -- полиарамиды -- композиционные сорбенты -- фторполимеры -- интерферометрия -- одностадийное выделение ДНК -- нуклеиновые кислоты -- белки -- жидкостная хроматография -- зондовая микроскопия -- рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия -- химия
Аннотация: В статье рассмотрены сорбционные свойства композиционных кремнеземных сорбентов, модифицированных нанослоями фторполимеров, полианилинов (ПАНИ) и полиарамидов, содержащих ароматический азот, фтор, а также донорные и акцепторные фрагменты, по отношению к нуклеиновым кислотам (ДНК и РНК) и белкам, различающимся молекулярной массой и pI. Применение исследованных сорбентов в пробоподготовке при молекулярной диагностике (в частности, при проведении ПЦР-анализа) не только обеспечивает одностадийное выделение нуклеиновых кислот, но также позволяет выделять белковые соединения. Впервые проведено сравнение свойств указанных материалов в режиме статической сорбции с применением компактных спин-колонок и в режиме динамической сорбции методом спектрально-корреляционной интерферометрии. Изучено влияние химического состава, морфологии и поверхностного заряда указанных полимерных покрытий на их сорбционные свойства. Обсуждены вероятные механизмы сорбции биополимеров на исследованных сорбентах. Использование разработанных подходов при анализе свойств сорбентов и полученных данных открывает новые возможности для синтеза композиционных сорбентов с комплексом заданных свойств. Показано, что ПАНИ и полиарамиды демонстрируют сходные сорбционные свойства при взаимодействии с нуклеиновыми кислотами, но в разной степени удерживают белки. В нейтральной водной среде, оптимальной для разделения смесей биополимеров, полиарамиды, хотя и не удерживали ДНК, имели меньшее сродство к белкам по сравнению с ПАНИ. Выход ДНК после пропускания образцов через слой частиц ПАНИ-модифици-рованного кремнезема оказался максимальным по сравнению с сорбентами, модифицированными полиарамидами. Таким ообразом, ПАНИ-содержащие композиты предпочтительны в качестве носителей для одностадийного выделения нуклеиновых кислот из сложных биологических смесей. В статье цитируются результаты систематических исследований авторов статьи по разработке сорбентов для одностадийного выделения биополимеров из сложных биологических смесей.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Льяо, Д.-Дж.
Зыбин, Д.И.
Простякова, А.И.
Ягудаева, Е.Ю.
Вихров, А.А.
Ищенко, А.А.
Зубов, В.П.
Капустин, Д.В.

24.239
Л 88
Лыткин, А.И.
    Константы устойчивости комплексов L-аспарагинат и L-лейцинат ионов с некоторыми лантаноидами в водных растворах при 298,15 К [Текст] / А.И. Лыткин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 37-41
ББК 24.239

Рубрики: Природные органические соединения и их синтетические аналоги

Кл.слова (ненормированные):
константа устойчивости -- аминокислота -- комплекс -- растворы -- потенциометрическое титрование -- химия -- лантаноиды
Аннотация: Лантаноидоиды имеют большое сродство к лигандам, содержащим донорные атомы кислорода. Среди них в первую очередь можно указать аминокислоты и комплексоны. Исключительная роль аминокислот в практике требует всестороннего изучения термодинамических характеристик растворов этих соединений. Исследование процессов комплексообразования аминокислот с катионами f-элементов дает ценную информацию для решения проблем супрамолекулярной химии, молекулярном распознавании и хиральной чувствительности биологических субстратов. Как правило, f - элементы не входят в состав биополимеров, но являются спектральными метками-зондами важных для бионеорганической химии металлов. Количественная оценка устойчивости комплексов необходима, прежде всего, для поиска внутренней связи между собственно константами и затем для нахождения корреляций между устойчивостью комплексов и свойствами комплексообразователя, лиганда и системы в целом. Такие корреляционные зависимости позволяют априори рассчитать или, по крайней мере, оценить константы устойчивости новых комплексов, а также глубже понять влияние природы химической связи и свойств системы в целом на образование и устойчивость комплексных соединений. Потенциометрическим методом определены константы устойчивости комплексов неодима, лантана c L-аспарагинат ионом и церия, самария c L-лейцинат ионом при 298,15К и значении ионной силы 0,5 (KNO3). Найденные значения констант устойчивости позволяют выполнять строгие термодинамические расчеты равновесий этих аминокислот в солевых растворах. Полученные данные, в частности, могут быть использованы для надежной интерпретации результатов калориметрических исследований процессов комплексообразования лантаноидов с участием исследованных аминокислот.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чернявская, Н.В.
Смирнова, Д.К.

24.5
С 38

    Синтез, спектральные и квантово-химические исследования (Z)-10-(2-(4-амино-5тиоксо+4,5-дигидро-1,2,4-триазол-3-ил) гидразоно)--фенантрона [Текст] / Н.А. Полянская [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 55-65
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
квантово-химические расчеты -- гетероциклические азопроизводные -- 9, 10-фенантренхинон -- триазол -- спектральные исследования -- химия -- синтез
Аннотация: Конденсацией 4-амино-5-гидразино-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола с 9,10-фенантренхиноном получен (Z)-10-(2-(4-амино-5-тиоксо-4,5-дигидро-1H-1,2,4-триазол-3-ил)гидразоно)-9-фенантрон (I). Соединение I охарактеризовано методами ИК-спектроскопии, электронной спектроскопии, ЯМР 1Н, ЯМР 13С и хромато-масс-спектрометрометрии. Электронные спектры поглощения соединения I в апротонных растворителях (ДМФА, ДМСО) характеризуются наличием интенсивной длинноволновой полосы (ДП) в области 468 - 485 нм. Максимум ДП поглощения свежеприготовленного раствора соединения I (485 нм) через 48 ч постепенно сдвигается гипсохромно до 474 нм, а через 72 ч до 468 нм. В ЭСП I при добавлении раствора NaOH наблюдается батохромный сдвиг ДП до 511 нм со значительным увеличением интенсивности. Наличие в спектре одной изобестической точки свидетельствует об образовании моноаниона. В ЭСП I при добавлении раствора HCl ДП претерпевает гипсохромный сдвиг до 376 нм с небольшим уменьшением интенсивности. В спектре ЯМР 1Н соединения I в области 15,08 м.д. присутствует синглетный сигнал протонов гидразогруппы. В спектре ЯМР 13С в области 180,80 м.д. присутствует сигнал, который отвечает карбонильному атому углерода. Квантово-химическое моделирование электронной структуры соединения I, а также его ионных форм, проводили в рамках приближения теории функционала плотности (DFT) с использованием гибридного трехпараметрического обменного функционала Беке с корреляционным функционалом Ли-Янга-Парра (B3LYP) и базисных наборов def2-SV(P), def2-TZV(P). Согласно спектральным и квантово-химическим исследованиям, соединение I в кристаллическом состоянии и насыщенных растворах существует в форме тионного хинонгидразонного таутомера, стабилизированного внутримолекулярными водородными связями. Тионный таутомер на 44 кДж/моль стабильнее тиольного таутомера, барьер перехода составляет 135 кДж/моль. Однако нельзя исключать возможность перехода тионной формы в тиольную форму в разбавленных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Полянская, Н.А.
Рябов, М.А.
Страшнов, П.В.
Линко, Р.В.
Давыдов, В.В.
Кобраков, К.И.
Караваева, Е.Б.

35.32
И 88

    Исследование продуктов термического разложения азотно-фосфорно-калийных удобрений на основе нитрата аммония методом рентгенофазового анализа [Текст] / К.Г. Горбовский [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 72-77
ББК 35.32

Рубрики: Удобрения

Кл.слова (ненормированные):
комплексные удобрения -- нитрат аммония -- термическое разложение -- рентгенофазовый анализ -- химия
Аннотация: Комплексные минеральные удобрения на основе нитрата аммония являются сложными многокомпонентными солевыми системами, обладающими низкой термической устойчивостью и склонными к самоподдерживающемуся разложению. Это приводит к необходимости повышения требований пожаро- и взрывобезопасности при их производстве, хранении и транспортировке, вызванное тем, что нитрат аммония является твердым окислителем, способным поддерживать горение, а его нагревание в замкнутом пространстве может привести к детонации. Компоненты, входящие в состав таких удобрений, могут как снижать (фосфаты и сульфат аммония), так и ускорять (соединения хлора) разложение нитрата аммония. Таким образом, термическая устойчивость удобрений на основе нитрата аммония во многом зависит от соотношения компонентов, входящих в его состав или образованных в результате протекания химических реакции. Наиболее простым способом снижения содержания нитрата аммония и повышения термической устойчивости удобрения без изменения содержания основных питательных веществ является увеличение степени аммонизации фосфорной кислоты. В данной работе методом рентгенофазового анализа на примере азотно-фосфорно-калийного удобрения марки 22:11:11, полученного с различной степенью аммонизации, исследовано изменение фазового состава в процессе термического разложения. Для получения данного удобрения использована экстракционная фосфорная кислота, полученная в результате сернокислотного разложения хибинского апатитового концентрата полугидратным способом. Показано, что увеличение степени аммонизации оказывает значительное влияние на экзотермическое разложение нитрата аммония и на количество вещества, которое выделяется в газовую фазу. Определены фазы, образующиеся на каждой стадии разложения.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Горбовский, К.Г.
Рыжова, А.С.
Норов, А.М.
Пагалешкин, Д.А.
Калинина, В.Н.
Михайличенко, А.И.

24.73
И 39

    Изучение способа переработки целлюлозного и лигнинсодержащего сырья с применением целлюлозолитических ферментов [Текст] / Н.В. Лакина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 78-83
ББК 24.73

Рубрики: Природные высокомолекулярные соединения

Кл.слова (ненормированные):
целлюлоза -- гидролиз -- ферменты -- D-глюкоза -- биоэтанол -- химия -- переработка
Аннотация: В работе приведены результаты исследования получения биоэтанола и других ценных продуктов гидролитической трансформацией торфа. Определены факторы устойчивости целлюлозолигнинового сырья (торф и древесные опилки) к действию различных гидролизующих агентов. Полученные экспериментальные данные указывают на эффективность предобработки образцов торфа и древесных опилок H2SO4 (90%), которая выражается в наиболее высоком выходе редуцирующих веществ в ходе гидролиза образцов, по сравнению с результатами, полученными при предобработке H2SO4 с более низкой концентрацией. В работе приведены результаты гидролиза целлюлозосодержащего сырья различными способами, включая ферментативную обработку. В качестве ферментативного комплекса целлюлозолитических ферментов использовался отечественный ферментный препарат - Целловиридин, содержащий как экзо-, так и эндо-ферменты. Качественный и количественный анализ продуктов гидролиза целлюлозо- и лигнинсодержащего сырья проводили с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии. Было установлено, что максимальная скорость накопления глюкозы (конечного продукта гидролитического процесса целлюлозолигнинового сырья) наблюдается при использовании образцов торфа и опилок, предобработанных H2SO4 (90%). В результате применения последующего ферментативного гидролиза целлюлозолигнинового сырья с помощью препарата Целловиридин увеличилось количество D-глюкозы в гидролизате по сравнению с ее количеством на стадии предобработки H2SO4. Представлена сравнительная характеристика эффективности используемого сырья по выходу целевого продукта - D-глюкозы в процессе комбинированного гидролиза целлюлозного и лигнинсодержащего сырья, максимальный выход моносахарида наблюдался при гидролизе образцов торфа. Полученный гидролизный раствор, после соответствующей нейтрализации, может быть использован для получения этанола и бактериальных сред в микробном синтезе продуктов, применяемых в животноводстве, а также в фармацевтической практике.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лакина, Н.В.
Долуда, В.Ю.
Сульман, Э.М.
Шкилева, И.П.
Бурматова, О.С.

24.73
П 53

    Получение новых флокулянтов на основе высокозамещенных катионных крахмалов [Текст] / С.М. Бутрим [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 89-95
ББК 24.73

Рубрики: Природные высокомолекулярные соединения

Кл.слова (ненормированные):
катионный крахмал -- каолин -- флокулянт -- эффективность катионизации -- 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлорид -- химия -- синтез
Аннотация: В данной работе осуществлен синтез высокозамещенных катионных крахмалов полусухим способом реакцией крахмалов разного ботанического происхождения с 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлоридом в присутствии щелочного катализатора. Проведена оценка их флокулирующих свойств на модельных системах каолиновых дисперсий. Установлено, что эффективность катионизации крахмала в значительной степени зависит от его природы. Это связано с различной исходной надмолекулярной структурой и морфологией гранул крахмалов. Наибольшие скорость и степень катионизации характерны для картофельного крахмала, а наименьшие – для кукурузного. Предложенный гетерогенный метод синтеза позволяет получать высокозамещенные катионные крахмалы с сохранением их гранулярной и минимальными изменениями надмолекулярной структур. При достижении определенной степени замещения (СЗкат > 0,1) катионные крахмалы образуют прозрачные коллоидные дисперсии в холодной воде. Катионизация крахмалов до более высоких СЗкат. требует увеличения расхода катионного реагента и катализатора. Образование катионных эфиров крахмала подтверждено результатами элементного и ИК-спектроскопического анализов. При проведении катионизации крахмала в щелочной среде могут происходить изменения надмолекулярной структуры полисахарида в зависимости от температурного режима и типа крахмала. О несущественном уменьшении степени кристалличности всех видов крахмалов после их катионизации при комнатной температуре свидетельствуют полученные в работе дифрактограммы. Несмотря на незначительную аморфизацию крахмалов после их катионизации следует отметить, что все катионные крахмалы, имеющие СЗкат > 0,1, легко диспергируются в холодной воде с образованием однородных прозрачных клейстеров. Исследованы кинетика и эффективность флокуляции модельных каолиновых суспензий синтезированными катионными крахмалами. Каолиновые суспензии в отсутствие флокулянта достаточно стабильны в течение длительного времени. Введение же в систему катионного крахмала приводит к быстрой дестабилизации каолиновых дисперсий. При этом для всех катионных крахмалов с увеличением дозы в интервале 0,5 - 7,5 мг/гкаолин скорость флокуляции частиц дисперсий каолина возрастает. Наиболее эффективно и с наибольшей скоростью флокуляция дисперсий каолина происходит в присутствии катионного картофельного крахмала. Установлено, что эффективность флокуляции минеральных каолиновых систем определяется не только молекулярной массой полимера, но и размерами макромолекул в растворе, которые в сильной степени зависят от заряда микроионов и жесткости полимерной цепи. Показано, что синтезированные флокулянты не уступают по своей эффективности применяемым в настоящее время производным полиакриламида.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бутрим, С.М.
Бильдюкевич, Т.Д.
Бутрим, Н.С.
Юркштович, Т.Л.
Капуцкий, Ф.Н.

24.12
Ч-90
Чумаков, А.А.
    Окисление водорастворенных хелатов железа (ІІІ)-ксиленолового оранжевого пероксидом водорода: концепция генерирования атомов синглетного кислорода из пероксида водорода [Текст] / А.А. Чумаков, О.А. Котельников, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 15-22
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
ксиленоловый оранжевый -- трёхвалентное железо -- пероксид водорода -- деколорация -- оксифункцио-нализация -- активные формы кислорода -- оксивода -- синглетный кислород -- химия
Аннотация: Описывается впервые наблюдаемая реакция окисления пероксидом водорода водорастворённых хелатных комплексов индикатора ксиленолового оранжевого с ионами трёхвалентного железа. Реакция сопровождается обесцвечиванием фиолетового водного раствора комплексов (максимум поглощения 575 нм). Исходя из общепринятых представлений, реакция представляет собой процесс цепного свободнорадикального окисления молекул индикатора в водном растворе. Однако, в результате исследования продукта (обесцвеченного раствора) методом спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса была обнаружена модифицированная, но не разрушенная структура, углеводородный скелет которой в значительной степени сохранился в сравнении с исходным строением. Мы пришли к заключению, что в системе произошла не цепная свободнорадикальная деструкция индикатора, а его окислительная функционализация пероксидом водорода. В качестве ступеней процесса аргументированы N-окисление, элиминирование по Коупу и несколько изомеризаций с вероятной олигомеризацией первичных продуктов. Возникла необходимость объяснения механизма взаимодействия ионов трёхвалентного железа с молекулами пероксида водорода и обоснования природы промежуточных активных форм кислорода. Генерирование ионом железа (III) гидропероксильного радикала HO2• из H2O2 исключается по электрохимическим критериям. Анализ литературных данных позволил выявить сходство железо (III)-катализируемого гидропероксидного окисления ксиленолового оранжевого с пероксигеназа-катализируемыми биохимическими реакциями окислительной функционализации органических субстратов. Ферментативные реакции интерпретируются через генерирование четырёхвалентной формы железа. Проведя углубленный литературный анализ и моделирование молекулярно-орбитальных перестроек, мы предположили другую схему взаимодействия в системе Fe3+/H2O2, а именно, цвиттер-ионизацию пероксида водорода (изомеризацию в молекулу оксиводы H2O+−O−) с последующим внутримолекулярным диспропорционированием оксиводы, генерирующим молекулу воды и атом синглетного кислорода O([↑↓][↑][↓]) или O([↑↓][↑↓][_]). При этом ион железа, наиболее вероятно, не меняет степень окисления в ходе реакции и остаётся трёхвалентным. Окислительная функционализация органических субстратов пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе трёхвалентного железа предполагается перспективным подходом в органическом синтезе. При этом использование органических лигандов как компонентов железо (III)-содержащих катализаторов (применение хелатов в качестве катализаторов) лимитируется, так как требует избегания самоокисления комплексов применением лигандов, устойчивых к окислению. С другой стороны, можно обозначить такую стратегию органического синтеза, как связывание функционализируемого субстрата в хелатный комплекс с катализатором – ионом трёхвалентного железа. Иными словами, получение требуемого продукта будет достигаться окислением исходного субстрата, находящегося в качестве лиганда в составе хелатного комплекса с ионом-катализатором.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.

24.239
С 76

    Стандартные энтальпии образования L-аргинина и продуктов его диссоциации в водном растворе [Текст] / А.И. Лыткин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 40-45
ББК 24.239

Рубрики: Природные органические соединения и их синтетические аналоги

Кл.слова (ненормированные):
термодинамика -- аминокислота -- растворы -- калориметр -- энтальпия -- химия
Аннотация: В зависимости от химической природы боковых радикалов аминокислоты можно разделить на ароматические и алифатические, а также аминокислоты, имеющие неполярные или полярные функциональные группы в боковых радикалах. Поскольку особенности отдельных аминокислот в белке определяются природой (физико-химическими свойствами) их боковых радикалов, находящихся в гидратном состоянии, представляется также чрезвычайно важным изучить термодинамические характеристики гидратации боковых радикалов аминокислот различной химической природы. Для получения эмпирических корреляций, которые устанавливали бы связь между термодинамическими параметрами взаимодействия растворенного соединения с растворителем и размером растворяемых молекул (имеющих разную физико-химическую природу), необходимо накапливать достаточное количество экспериментальных данных по теплотам растворения аминокислот и пептидов. Это позволило бы рассчитать вклады межмолекулярных взаимодействий для различных групп молекул. Препараты L-аргинин применяли без дополнительной очистки. До взвешивания вещество высушивали при температуре 110 °С. Измеряли теплоты растворения кристаллического L-аргинина с помощью изотермического калориметра с автоматической записью температурно-временной кривой. Производительность калориметрической установки проверялась в соответствии с общепринятыми калориметрическими стандартами: теплотой растворения кристаллического хлорида калия в воде и теплотой нейтрализации сильной кислоты с сильным основанием. Согласование между экспериментальными энтальпиями растворения KCl (кр) в воде и теплотой нейтрализации азотной кислоты раствором КOH с наиболее достоверными опубликованными данными свидетельствует об отсутствии явных систематических ошибок в работе калориметрической установки. Равновесные составы растворов рассчитывались с помощью программного обеспечения RRSU, при помощи прямой калориметрии измерялись теплоты растворения кристаллической аминокислоты в растворах воды и гидроксида калия при 298,15 К. Были рассчитаны стандартные энтальпии образования L-аргинина и продуктов его диссоциации в водных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лыткин, А.И.
Черников, В.В.
Крутова, О.Н.
Крутов, П.Д.

Агагусейнова, М.М.
    Катализаторы реакции окисления бутена-1 в метилэтилкетон [Текст] / М.М. Агагусейнова, Г.И. Амануллаева, З.Э. Байрамова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 53-57
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
активация молекулярного кислорода -- жидкофазное окисление -- координационные соединения -- переходные металлы -- химия -- катализаторы реакции
Аннотация: Разработаны доступные и простые металлокомплексные системы каталитического окисления непредельных углеводородов. Показано, что эти системы катализируют селективное жидкофазное окисление бутена-1 в метилэтилкетон молекулярным кислородом при низкой температуре и атмосферном давлении. Наилучшие результаты были выявлены при использовании хлорида одновалентной меди Cu(I)Cl. Катализатор для получения метилэтилкетона представляет бинарную систему, содержащую при мольном соотношении 2:1 комплексы хлоридов меди и палладия. В качестве лиганда используется гексаметилфосфорамид, а комплекс хлорида палладия в качестве дополнительного комплексообразующего агента содержит бензонитрил. Разработан комбинированный катализатор, позволяющий проводить реакцию окисления бутена до метилэтилкетона в мягких условиях (низкой температуре, атмосферном давлении) с высокими селективностью и выходом целевого продукта. Предложенная бинарная система способна координировать молекулярный кислород и бутен-1, и, тем самым, появляется возможность вести реакцию окисления не непосредственно между бутен-1 и О2, а с помощью специфической системы сложного катализатора, позволяющего реагировать им друг с другом в активированном координированном состоянии. Исследованы абсорбционные свойства синтезированных на основе переходных металлов катализаторов и установлена активация молекулярного кислорода и бутена-1. В результате взаимодействия координированных кислорода и бутена-1 становится возможным проведение реакции окисления до метилэтилкетона в мягких условиях. Специфической особенностью предложенного бинарного катализатора является необратимая абсорбция молекулярного кислорода. Мягкие условия протекания реакции значительно уменьшают количество побочных продуктов и упрощают стадию получения и выделения основного продукта‒метилэтилкетона. Вследствие того, что абсорбция О2 необратима, и возможно легкое удаление избыточного количества О2 после образования кислородного комплекса, то разработанный метод имеет преимущество и с точки зрения безопасности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Амануллаева, Г.И.
Байрамова, З.Э.