Электронный каталог

24.57
N94
Nurdillayeva, R. N.
    Study of on the electrochemical behavior of titanium in acidic bromide solution by recording the potentiodynamic polarization curves / R. N. Nurdillayeva, A. B. Bayeshov, Sh. H. Khabibullayeva // Известия Национальной академии наук Республики Казахстан=News of National academy of sciences of the Republic of Kazakhstan. - 2019. - №5. - Р. 46-53. - (Серия химии и технологии=Series of chemistry and technology sciences)
ББК 24.57

Рубрики: Электрохимия

Кл.слова (ненормированные):
титан -- бромид калия -- серная кислота -- электрод -- потенциодинамические поляризационные кривые -- ток окисления -- электрохимическое растворение -- поляризационные кривые -- электрод
Аннотация: Впервые исследовано электрохимическое растворение титана в растворе бромида калия, подкисленном раствором серной кислоты методом снятия циклических и анодных потенциодинамических поляризационных кривых. Рассмотрено влияние концентрации растворов серной кислоты и бромида калия на процесс окисления титанового электрода. Снята поляризационная кривая в 1,0 М растворе бромида калия в присутствии 0,5 М серной кислоты и зафиксирован анодный максимум окисления титана. Для объяснения особенностей растворения титана при поляризации промышленным переменным током сняты циклические анодно-катодные (ЦАК) и циклические катодно-анодные (ЦКА) поляризационные кривые титанового электрода в сернокислом растворе бромида калия. На ЦАК полярограмме при смещении потенциала титана в анодном направлении регистрируется ток окисления титана при потенциалах от «плюс» 1,3 В до «плюс» 2,3 В. В катодном направлении полярограммы ЦКА кривой между потенциалами «минус» 0,7-1,0 В наблюдается ток выделения водорода. Исследована зависимость анодных потенциодинамических поляризационных кривых от концентрации раствора серной кислоты и бромида калия, в обоих случаях наблюдается увеличение максимума тока окисления титана, также установлен механизм и рассчитан порядок реакций, протекающих на электроде. Исследования показали, что электродные реакции протекают по сложному механизму
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Bayeshov, A.B.
Khabibullayeva, Sh.H.

22.54
K89
Кudayarova, T.
    Complexes of izothiadiazole-containing bromonitrosubstituted three units product with d-metals (Ni, Co, Zn) [Текст] / T. Кudayarova, М. Tyutina, Е. Danilova // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 68-73. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 22.54

Рубрики: Катализ

Кл.слова (ненормированные):
синтез -- металлокомплексы -- изотиадиазолсодержащий бромнитрозамещенный трехзвенный продукт -- свойства -- реакционная масса -- выпавший осадок -- органические растворители -- атомно-абсорбционный анализ -- синтез замещенных макрогетероциклических соединений
Аннотация: Настоящая работа является продолжением исследований в области синтеза замещенных макрогетероциклических соединений с 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазольными фрагментами. В работе представлены данные по синтезу металлокомплексов на основе изотиадиазолсодержащего бромнитрозамещенного трехзвенного продукта, полученного нами ранее, с двухвалентными d-металлами (Ni, Co, Zn). Взаимодействием 3,5-бис[5(6)-бром-6(5)-нитро-3-иминоизоиндолин-1-илиденамиино]-1,2,4-тиадиазола с ацетатами d-металлов в 2-этоксиэтаноле при температуре 100 °С в течение 2 ч были получены комплексы замещенных трехзвенных продуктов ВАВ-типа с 1,2,4-тиадиазольным фрагментом. По окончании выдержки реакционную массу выливали в воду, выпавший осадок отфильтровывали, промывали 5 % аммиаком, водой, горячими органическими растворителями (ацетоном, метанолом, диметилформамидом, пиридином). Выход целевых продуктов при этом составили 18 -28 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Tyutina, М.
Danilova, Е.

35.61
А 65
Андреев, С. В.
    Новый универсальный метод для определения антикоагулянтов второго поколения в родентицидах [Текст] / С. В. Андреев, Е. С. Беляев, А. А. Ищенко // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 85-90
ББК 35.61

Рубрики: Основной органический синтез (тяжелый органический синтез)

Кл.слова (ненормированные):
бродифакум -- бромадиолон -- дифенакум -- родентициды -- ВЭЖХ -- антикоагулянты -- химия -- парафин
Аннотация: Твердые парафиновые брикеты являются одним из наиболее современных типов родентицидных приманок, поскольку предохраняют ее от воздействия окружающей среды и не снижают поедаемость грызунами. В данной работе предложен простой универсальный метод для определения бродифакума, бромадиолона и дифенакума в твердых брикетах, которые представляют собой смесь парафина, яда и наполнителя, в качестве которого могут быть использованы зерно, мука и тому подобное. Сложность в анализе приманок, содержащих парафин, заключается в том, чтобы от него избавиться. Для этого мы предлагаем использовать экстракцию в системе гексан-ацетонитрил. Парафин растворяется в гексане, в то время как бродифакум, бромадиолон и дифенакум – нет. Образующуюся двухфазную систему разделяли с помощью делительной воронки и собирали нижнюю фракцию. При наличии в пробе каких-либо наполнителей их отфильтровывали до разделения смеси, остаток промывали ацетонитрилом. Перед вводом пробы в хроматограф ее дважды фильтровали с помощью PTFE-фильтров пористостью 0,45 мкм. Наилучшее разделение компонентов смеси было достигнуто при использовании колонки Thermo Acclaim® Surfactant в качестве подвижной фазы был взят ацетонитрил и 0,1 М водный раствор ацетата аммония (рН 5,4) в режиме градиентного элюирования. Детектирование всех трех ядов проводили при длине волны 264 нм. Данный метод обладает чувствительностью 0,028 мг. Диапазон линейности от 0,00067 до 0,01 %. Коэффициент извлечения для бромадиолона составляет – 94 %, для бродифакума – 98 %, для дифенакума – 90 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Беляев, Е.С.
Ищенко, А.А.

24.12
Ш 26
Шарутин, В. В.
    Синтез и строение аренсульфонатов тетрафенилфосфония [Текст] / В. В. Шарутин, О. К. Шарутина,, Ю. О. Губанова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 4-10
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
пентафенилфосфор -- аренсульфоновые кислоты -- аренсульфонаты тетрафенил-фосфония -- рентгеноструктурный анализ -- синтез -- химия
Аннотация: Взаимодействием пентафенилфосфора (Ph5P) с аренсульфоновыми кислотами в растворе бензола синтезированы аренсульфонаты тетрафенилфосфония с общей формулой [Ph4P]+[O3SAr]−( Ar = Ph (I), C6H4Me-4 (II), C6H3(Me2-2,5) (III) (кристаллогидрат на 1,5 молекулы воды) c выходами 92, 93 и 95 % соответственно. По данным РСА, проведенногопри 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двух-координатный CCD –детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллы I (C30H25O3PS, M 496,53 г/моль, сингония моноклинная, группа симметрии P21/n, размер кристалла 0,25 × 0,2 × 0,15 мм), II(C31H27O3PS, M 510,56 г/моль, сингония ромбическая, группа симметрии Pna21, размер кристалла 0,48 × 0,18 × 0,12 мм), III (C32H32O4.5PS, M 1097,16 г/моль, сингония моноклинная, группа симметрии P2/c, размер кристалла 0,43 × 0,34 × 0,22 мм) включают тетраэдрические катионы (связи P-C 1,797(2)-1,799(2), 1,652(2)-1,999(3), 1,785(8)-1,815(7) Å; углы СРС109,29(9)°-110,86(9)°, 104,04(13)°-115,14(12)°,107,1(4)°-113,3(4)° в I, II, III соответствено) и аренсульфонатные анионы (связи S-O 1,4355(18)-1,4446(17), 1,313(3)-1,597(3), 1,431(6)-1,457(7) Å; углы ОSO 113,07(11)°-113,30(11)°, 107,5(2)°-117,2(2)°, 112,3(4)°-114,2(4)° в I, II, III соответствено). Молекулы воды в кристаллогидрате III посредством межмолекулярных водородных связей O···H связывают катионы и анионы в пространственную сетку. В сольвате [Ph4P]Br·РhH (IV) (C30H26BrP, M 497,39 г/моль,сингония триклинная, группа симметрии P1, размер кристалла 0,45 × 0,28 × 0,26 мм), полученном взаимодействием пентафенилфосфора с бромоводородной кислотой с выходом 97 %, связи P-C (1,7941(19)-1,803(2) Å) и углы СРС (107,93(9)°-112,96(9)°) близки к аналогичным значениям в аренсульфонатах тетрафенилфосфония.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шарутина,, О.К.
Губанова, Ю.О.

24.4
М 35
Матюшкина, Ю.И.
    Изучение анионообменной экстракции некоторых анионных комплексов железа (ІІІ) органическими растворами четвертичных аммониевых солей [Текст] / Ю.И. Матюшкина, А.А. Шабарин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 25-30
ББК 24.4

Рубрики: Аналитическая химия

Кл.слова (ненормированные):
экстракция -- анионные комплексы железа (III) -- четвертичные аммониевые соли -- коэффициент распределения -- органические растворы -- химия
Аннотация: Изучена анионообменная экстракция салицилатных, тиосульфатных и роданидныхкомплексов железа (III) растворами хлоридов четвертичных аммониевых солей (ЧАС) в органических растворителях (толуоле, четыреххлористом углероде, этилацетате, изобутиловом спирте, нитробензоле). Состав анионных комплексов железа (III) установлен на основеанализа градуировочных зависимостей Е = f(pCFe(III)), построенных по растворам железа (III) на фоне различных содержаний роданид-, тиосульфат-и салицилат-ионов, и значения крутизны электродной функции. Индикаторным служил ионоселективный электрод с мембраной на основе нитробензольного раствора бромида тетрадециламмония. Раствор, содержащий хлориды алкилдиметилбензиламмония и алкилдиметилэтилбензиламмония, и соответствующий органический растворитель, смешивались в соотношении 1:1. Далее отбирался органический слой, содержащий ЧАС. При его контакте с водными растворами анионных комплексов железа (III) осуществлялась анионообменная экстракция. Количественно процесс экстракции оценен с использованием коэффициента распределения (D), величина которого рассчитана с учетом концентрации железа (III) в водной фазе до и после экстракции. Содержание железа (III) в растворах определено спектрофотометрически (λ = 440 нм).Установлено, что значение коэффициента распределения зависит от величины диэлектрической проницаемости (ε) органического растворителя. В ряду толуол -четырех-хлористый углерод –этилацетат -изобутиловый спирт -нитробензол диэлектрическая проницаемость увеличивается. В такой же последовательности возрастает и D для всех изученных комплексных ионов железа (III). Причем уменьшение концентрации экстрагируемой частицы приводит к незначительному снижению величины коэффициента распределения. Существенное влияние на экстракционную способность оказывают состав и устойчивость комплексного иона железа (III).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шабарин, А.А.

24.2
Ц 29
Цебулаева, Ю.В.
    Синтез 1,5-дифенил-3-арилвердазилов [Текст] / Ю.В. Цебулаева, М.К. Пряничникова, Б.С. Танасейчук // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 23-29
ББК 24.2

Рубрики: Органическая химия

Кл.слова (ненормированные):
синтез -- свойства -- реакция -- гидразон -- формазан -- радикал -- вердазил -- тетразинил -- тетразинил -- заместитель -- СН-кислота -- электронодонорный заместитель -- электроноакцепторный заместитель -- стабильность радикала -- ацетилацетон -- димедон -- химия
Аннотация: С целью проверки общепринятых взглядов на реакционную способность стабильных радикалов, которую обычно связывают с величинами спиновой плотности их реакционных центров и ее изменением под влиянием заместителей, была изучена реакция вердазилов с СН-кислотами. Для этого был осуществлен синтез ряда 1,5-дифенил-3-арилвердазилов, содержащих различные типы заместителей в фенильных кольцах, находящихся у C3 атома вердазильного радикала, в том числе не описанных ранее 1,5-дифенил-3-(4-гидрокси)фенил-, 1,5-дифенил-3-(4-бром)фенил- и 1,5-дифенил-3-(3-нитро)фенилвердазилов. В этом случае наличие и характер заместителей в фенильных кольцах у С3 атома вердазильного радикала не могут влиять на изменение величин спиновой плотности на атомах азота N2 и N4, являющихся реакционными центрами вердазильных радикалов. Синтез вердазилов был осуществлен по общепринятой схеме, исходя из арилгидразонов. Было найдено, что синтез формазанов путем азосочетания фенилдиазоний хлорида с арилгидразонами протекает с более высокими выходами при использовании в качестве растворителя смеси диметилформамид-пиридин. Превращение формазанов в вердазильные радикалы осуществлялось при комнатной температуре действием формальдегида на формазан в присутствии гидросульфата калия при пропускании воздуха через реакционную смесь. Наличие заместителей в фенильном кольце у С3 атома формазана значительно увеличивало продолжительность реакции по сравнению с 1,3,5-трифенилформазаном независимо от характера заместителя у С3 атома формазана. При проведении реакции 1,5-дифенил-З-арилвердазилов с СН-кислотами (димедоном и ацетилацетоном) было найдено, что скорость этой реакции зависит как от кислотности СН-кислоты (димедон реагирует быстрее, чем ацетилацетон), так и от характера заместителей, находящихся в фенильном кольце у С3 атома вердазила. При этом электронодонорные заместители ускоряют, а электроноакцепторные заместители замедляют реакции вердазильных радикалов с СН-кислотами. Таким образом, показано, что, как и в ранее описанном в литературе случае с монохлоруксусной кислотой, скорость взаимодействия вердазильных радикалов с СН-кислотами увеличивается в присутствии электронодонорных заместителей и уменьшается в присутствии электроноакцепторных заместителей, и эти закономерности не связаны с величинами спиновой плотности реакционных центров вердазилов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Танасейчук, Б.С.

35.102
К 60

    Количественное определение хлоргексидина биглюконата в дезинфицирующих средствах [Текст] / С. В. Андреев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 4-9
ББК 35.102

Рубрики: Химия в быту

Кл.слова (ненормированные):
хлоргексидин биглюконат -- неводное титрование -- ВЭЖХ -- детектор заряженных аэрозолей -- количественное определение -- дезинфицирующие средства -- химия
Аннотация: Хлоргексидина биглюконат получил широкое распространение в составах для линз, кожных антисептиках и других готовых к применению дезинфицирующих средствах. Это обусловлено его малой токсичностью, а также широким спектром антимикробного действия. Общепринятым методом для анализа промышленно выпускаемого хлоргексидина биглюконата (обычно выпускается в виде 20% водного раствора) является высокоэффективная жидкостная хроматография. В настоящей статье рассмотрены основные методы анализа, использующиеся для определения хлоргексидина биглюконата в дезинфицирующих средствах и кожных антисептиках. Предложена новая простая методика определения хлоргексидина биглюконата в технических продуктах и дезинфицирующих средствах, основанная на кислотно-основном титровании в среде спирт-кетон. Показано, что в этой среде соляная кислота взаимодействует с двумя наиболее основными атомами азота молекулы хлоргексидина биглюконата. Точку конца титрования устанавливают по переходу синей окраски в зеленую в присутствии бромфенолового синего. Диапазон измеряемых концентраций от 0,1 до 2,0 масс%. Относительная погрешность методики 2,5% при доверительной вероятности Р = 0,95. Проведено сравнение диодно-матричного детектора и детектора заряженных аэрозолей для анализа хлоргексидина биглюконата. Показано, что детектор заряженных аэрозолей может использоваться для анализа хлоргексидина биглюконата в тех случаях, когда имеются затруднения при анализе с помощью ультрафиолетового или диодно-матричного детектора. Однако, чувствительность детектора заряженных аэрозолей существенно ниже, чем у диодно-матричного, а диапазон линейности меньше. Все рассмотренные методики были проверены на модельных образцах, а также на образцах дезинфицирующих средств, кожных антисептиков, мыл и салфеток с антибактериальным эффектом.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Андреев, С.В.
Беляев, Е.С.
Иванова, А.О.
Новикова, Э.А.
Ищенко, А.А.

24
Т 18
Танасейчук, Б. С.
    Синтез асиметричных интеральных сопряженных диинов, отличающихся числом метиленовых групп, и их способность к твердофазной полимеризации [Текст] / Б. С. Танасейчук, М. К. Пряничникова, А. А. Буртасов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 15-22. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
алкилирование -- алкин -- конденсация -- асимметричный диин -- асимметричный диацетилен -- сопряженный диин -- твердофазная полимеризация -- n-гидроксибензальдегид -- тозильные производные алкинов -- толуолсульфонатные терминальные алкинолы -- n-формилфеноксильный фрагмент -- сопряженныйдиинильный фрагмент
Аннотация: Асимметричные сопряженные диины представляют значительный интерес в связи с их способностью к твердофазной полимеризации с образованием полимеров с упорядоченной жесткой полиеновой структурой. Способность сопряженных диинов к такой полимеризации определяется наличием и характером заместителей в углеродной цепи диинов и их удаленностью от диацетиленового фрагмента. Для оценки влияния заместителей на способность асимметричных диацетиленов к упорядоченной твердофазной полимеризации были получены 4 неизвестных ранее простых эфира п-гидроксибензальдегида, содержащих диинильный фрагмент с различной удаленностью его от ароматического кольца. Синтез алкилдиинильных эфиров п-гидроксибензальдегида был осуществлен в 2 этапа. На первом этапе алкилированием п-гидроксибензальдегида соответствующими толуолсульфонатами терминальных алкинолов или ω-бромалкинами в присутствии этилата натрия были получены моноалкинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от феноксильного фрагмента 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. Использование в качестве алкилирующего агента толуолсульфонатых терминальных алкинолов, которые отличаются малой летучестью по сравнению с ω-бромалкинами, дает достаточно высокий (~60%) выход целевых продуктов. На втором этапе по методу Кадьо-Ходкевича конденсацией 3-бромпропин-2-ола с соответствующими моноалкинильными эфирами п-гидроксибензальдегида получены алкилдиинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от ароматического кольца 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. На синтезированных асимметричных диинах было изучено влияние степени удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного заместителя на способность данных соединений к твердофазной полимеризации при УФ облучении. О скорости полимеризации судили визуально по изменению окраски. Все исследованные диины проявляли способность к твердофазной полимеризации, скорость которой в значительной степени зависела от числа метиленовых фрагментов, отделяющих п-формилфеноксильное кольцо от диинильного фрагмента. Если при облучении диинов, содержащих 3 или 4 метиленовых группы, изменение окраски от практически бесцветной до темно-коричневой происходило в течение 5–6 ч, то для диинов, содержащих 1 или 2 метиленовых фрагмента, для этого требовалось 24 ч. Это свидетельствует о том, что увеличение длины метиленовой цепи, отдаляющей объемный п-формилфеноксильный фрагмент от сопряженного диинильного, облегчает твердофазную полимеризацию. Однако, отсутствие яркой окраски полимера, характерной для упорядоченных полидиацетиленовых структур, указывает на то, что в нашем случае полимеризация не была упорядоченной. Таким образом, результаты исследований показали, что введение метиленовых групп, обуславливающих различную степень удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного, оказывает значительное влияние на способность асимметричных сопряженных диинов к твердофазной полимеризации при УФ облучении. При этом увеличение степени удаленности способствует их твердофазной полимеризации, т.е. именно строение асимметричных диинов определяет их поведение в процессе полимеризации.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Буртасов, А.А.

24
М 91
Мустафаева, Ф. А.
    Бромирование ароматических аминов [Текст] / Ф. А. Мустафаева, Н. Т. Кахраманов // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 47-59
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
ароматические амины -- анилины -- бромирование -- оксибромирование -- монобромирование -- окислитель -- галогенирующий агент -- региоселективность -- катализатор -- химия
Аннотация: Учитывая, что антипирены, биологически активные вещества (противоопухолевые, антибактериальные, противогрибковые, противовирусные), фармакологические препараты, полученные, в частности, на основе бромсодержащих ароматических соединений, широко используются в промышленности и пользуются повышенным спросом, целью данной работы являлось обобщение и систематизация накопленных в этой области знаний. В статье были представлены методы, а также системы реагентов, используемые при бромировании ароматических аминов. Представлено бромирование ароматических аминов агентами галогенирования - бромистым водородом, бромидом натрия, бромидом калия, бромидом аммония, бромидом меди (II), N-бромсукцинимидом, N-бромсахарином, поддерживаемыми полимерами, и различия этих методов с точки зрения используемого окислителя, среды и растворителя, катализатора, региоселективности, количества атомов брома в полученном продукте. Показано влияние растворителей, катализаторов, природы (электронодонорной или электроноакцепторной) и положения (орто-, мета-, пара-) заместителей в ароматическом кольце, условий реакции, молярного соотношения реагентов, температуры реакции и времени проведения реакции бромирования ароматических аминов. Описаны направления реакций бромирования ароматических аминов в различных растворителях, в условиях отсутствия растворителей, в твердых состояниях. Изучено бромирование ароматических аминов в условиях термического, микроволнового, ультрафиолетового излучения. В статье показано региоселективное монобромирование, и также получение ди-, трибромопроизводных ароматических аминов. Также отмечены некоторые экологически безопасные методы бромирования ароматических аминов. Учитывая вышеуказанное, по нашему мнению, данные, представленные в этой статье, будут способствовать оптимизации получения бромпроизводных ароматических аминов, применяемых в промышленности, технике и технологии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кахраманов, Н.Т.

24
К 31
Кашкай, А. М.
    Окисление этилбензола в микрогетерогенных системах, образованных добавками цетилтриметиламмоний бромида с ацетилацетонатом Со [Текст] / А. М. Кашкай, О.Т. Касаикина, З.Р. Агаева // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 38-44
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
этилбензол -- цетилтриметиламмоний бромид -- кобальт-бромидный катализ -- окисление -- химия
Аннотация: Изучены кинетические закономерности окисления этилбензола (RH) и разложения α-фенилэтила гидропероксида (ROOH) в присутствии катионного поверхностно-активного вещества-цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и бис-(ацетилацетоната) кобальта (Со(асас)2). Сочетание Со(асас)2 (0,1 мМ) с ЦТАБ (1 мМ) представляет собой высокоэффективную синергическую каталитическую систему. Поскольку ЦТАБ содержит ион Вr– естественно предположить, что в основе синергического действия ЦТАБ и Со(асас)2, лежит известный механизм кобальт-бромидного катализа. Сочетания ацетата и некоторых других солей Со(II) с бромидами щелочных металлов используются для окисления алкилароматических углеводородов в кетоны и кислоты. Для растворения катализатора и облегчения протекания ионных и окислительно-восстановительных реакций каталитического цикла окисление углеводородов кислородом воздуха осуществляется в среде уксусной кислоты. Для проверки предположения о реализации в системе ЦТАБ+Со(асас)2 механизма кобальт-бромидного катализа, т.е. возможности осуществления в неполярной углеводородной среде электронно-ионных реакций между бромид-ионом соли четвертичного аммония и ионами Со с ацетилацетоновыми лигандами, были проведены опыты по распаду ROOH в присутствии сочетания Со(асас)2 с тетраэтиламмоний бромидом (ТЭАБ), не образующим обращенных мицелл, добавки которого не влияют на разложение ROOH. Анализ продуктов распада гидропероксида в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2, добавленных вместе и взятых в отдельности (после завершения разложения), проведенный методом ГХ–МС, показал следующее. Основным продуктом разложения ROOH в присутствии ЦТАБ+Со(асас)2 является ацетофенон (АФ). Добавка индивидуального Со(асас)2 приводит к образованию АФ и метилфенилкарбинола (МФК). В присутствии ЦТАБ при разложении ROOH в инертной атмосфере образуются продукты, не анализируемые методом ГХ. Полученные данные свидетельствуют о том, что в присутствии сочетания ЦТАБ+Со(асас)2 формируется каталитическая система, позволяющая селективно окислять этилбензол в АФ. С достаточной степенью вероятности можно полагать, что концентрирование ключевых реагентов ROOH, ионы брома и кобальта – в микроагрегатах, образованных ЦТАБ и ROOH типа обращенных мицелл, позволяет достичь при малых брутто-концентрациях Со(асас)2 и ЦТАБ высоких скоростей распада ROOH. Однако концентрирование реагентов в микроагрегатах имеет и обратную сторону, поскольку усиливаются внутриклеточные реакции радикалов. Это проявляется в низком (е=0,09) выходе свободных радикалов при распаде гидропероксида и уменьшении скорости поглощения О2 по сравнению с максимально возможной. Тем не менее, окисление этилбензола кислородом воздуха в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2 происходит селективно в АФ в мягких условиях с достаточно высокой скоростью.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Касаикина, О.Т.
Агаева, З.Р.