База данных: Статьи
Страница 4, Результатов: 117
Отмеченные записи: 0
31.

Подробнее
28
C43
Challenges of ongoing cucurbits research and farm gating [Текст] / Z. G. Aytasheva [и др.] // Вестник Казахского национального университета имени Аль-Фараби=Journal оf Al-Farabi Kazakh national university. - Almaty, 2018. - №1(54). - P. 4-22. - (Серия экологическая=Series of ecology)
ББК 28
Рубрики: Биологические науки
Кл.слова (ненормированные):
Cucurbita pepo L -- cucurbitaceae -- генетическое распространение -- генетическое происхождение -- длинноплодная тыква -- фиторемедиация -- биохимия -- медицина -- южная америка
Аннотация: Для Казахстана особенно актуальным является поддержание и описание свойств отечественного генофонда тыкв, производство на их основе отечественного тыквенного масла и различных фармацевтических средств. В связи с этим, очень важно изучение генетического потенциала местных сортообразцев и форм Cucurbita spp, степени ожидаемой и наблюдаемой гетерозиготности, которые можно усилить за счет внутривидовых и межвидовых скрещиваний
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Aytasheva, Z.G.
Zhumabayeva, B.A.
Dzhangalina, E.D.
Rakhimberdi, Q
Shamshadin, D.
C43
Challenges of ongoing cucurbits research and farm gating [Текст] / Z. G. Aytasheva [и др.] // Вестник Казахского национального университета имени Аль-Фараби=Journal оf Al-Farabi Kazakh national university. - Almaty, 2018. - №1(54). - P. 4-22. - (Серия экологическая=Series of ecology)
Рубрики: Биологические науки
Кл.слова (ненормированные):
Cucurbita pepo L -- cucurbitaceae -- генетическое распространение -- генетическое происхождение -- длинноплодная тыква -- фиторемедиация -- биохимия -- медицина -- южная америка
Аннотация: Для Казахстана особенно актуальным является поддержание и описание свойств отечественного генофонда тыкв, производство на их основе отечественного тыквенного масла и различных фармацевтических средств. В связи с этим, очень важно изучение генетического потенциала местных сортообразцев и форм Cucurbita spp, степени ожидаемой и наблюдаемой гетерозиготности, которые можно усилить за счет внутривидовых и межвидовых скрещиваний
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Aytasheva, Z.G.
Zhumabayeva, B.A.
Dzhangalina, E.D.
Rakhimberdi, Q
Shamshadin, D.
32.

Подробнее
28.04
Л 13
Лавренов, А. Р.
Исследование взаимодействия белков семейства HP1 с нетранслируемыми регуляторными областями ретротранспозонов группы Gypsy y drosophila melanogaster [Текст] / А. Р. Лавренов, Л. Н. Нефедова, А. И. Ким // Вестник Московского университета . - Москва, 2018. - №2. - С. 63-71. - (Серия 16, Биология)
ББК 28.04
Рубрики: Генетика
Кл.слова (ненормированные):
гетерохроматиновые белки -- дрозофила -- gypsy -- мобильные элементы -- ретротранспозоны -- нетранслируемые участки
Аннотация: Наличие тандемных повторов в 5 - нетранслируемой области ретротранспозонов группы gypsy является важным инструментом регуляции их транспозиции гетерохроматиновыми белками
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Нефедова, Л.Н.
Ким, А.И.
Л 13
Лавренов, А. Р.
Исследование взаимодействия белков семейства HP1 с нетранслируемыми регуляторными областями ретротранспозонов группы Gypsy y drosophila melanogaster [Текст] / А. Р. Лавренов, Л. Н. Нефедова, А. И. Ким // Вестник Московского университета . - Москва, 2018. - №2. - С. 63-71. - (Серия 16, Биология)
Рубрики: Генетика
Кл.слова (ненормированные):
гетерохроматиновые белки -- дрозофила -- gypsy -- мобильные элементы -- ретротранспозоны -- нетранслируемые участки
Аннотация: Наличие тандемных повторов в 5 - нетранслируемой области ретротранспозонов группы gypsy является важным инструментом регуляции их транспозиции гетерохроматиновыми белками
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Нефедова, Л.Н.
Ким, А.И.
33.

Подробнее
28.07
Д 13
Давлетшина, Л. Н.
Кинетика индукции флуоресценции в мембранных препаратах фотосистемы 2 С гетерогенными кластерами металлов (Mn/Fe) в кислород-выделяющем комплексе [Текст] / Л. Н. Давлетшина, Б. К. Семин // Вестник Московского университета . - Москва, 2018. - №3. - С. 141-145. - (Серия 16, Биология)
ББК 28.07
Рубрики: Общая биофизика
Кл.слова (ненормированные):
фотосистема 2 -- кислород-выделяющий комплекс -- кинетика индукции флуоресценции -- марганец -- железо -- кальций -- оксигенный фотосинтез -- кислородный мостик -- мембранные фрагменты -- экстракция катионов марганца -- измерение КИФ
Аннотация: Электронный транспорт в фотосистеме 2 (ФС2) шпината с кислород-выделяющим комплексом (КВК), содержащим гетерогенные кластеры металлов 2Mn2Fe и 3Mn1Fe, был исследован с применением метода измерения кинетики индукции флуоресценции (КИФ).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Семин, Б.К.
Д 13
Давлетшина, Л. Н.
Кинетика индукции флуоресценции в мембранных препаратах фотосистемы 2 С гетерогенными кластерами металлов (Mn/Fe) в кислород-выделяющем комплексе [Текст] / Л. Н. Давлетшина, Б. К. Семин // Вестник Московского университета . - Москва, 2018. - №3. - С. 141-145. - (Серия 16, Биология)
Рубрики: Общая биофизика
Кл.слова (ненормированные):
фотосистема 2 -- кислород-выделяющий комплекс -- кинетика индукции флуоресценции -- марганец -- железо -- кальций -- оксигенный фотосинтез -- кислородный мостик -- мембранные фрагменты -- экстракция катионов марганца -- измерение КИФ
Аннотация: Электронный транспорт в фотосистеме 2 (ФС2) шпината с кислород-выделяющим комплексом (КВК), содержащим гетерогенные кластеры металлов 2Mn2Fe и 3Mn1Fe, был исследован с применением метода измерения кинетики индукции флуоресценции (КИФ).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Семин, Б.К.
34.

Подробнее
32.85
Б 12
Бабенко, С. П.
О нанотехнологии в курсе общей физики технических вузов [Текст] / С. П. Бабенко, А. В. Бадьин // Вестник высшей школы, Alma mater. - Москва, 2018. - №12. - С. 56-63
ББК 32.85
Рубрики: Техника. электроника
Кл.слова (ненормированные):
электроника -- нанотехнология -- гетероструктура -- квантовая яма -- квантовая проволока -- квантовая точка
Аннотация: Предлагается знакомство с достижениями нанотехнологии в области электроники на страницах одной лекции. Лекция знакомит студентов с тенденцией развития электроники, необходимой для этого технологией, новыми определениями и понятиями. Рассмотрены важнейшие понятия нанотехнологии - моноструктуры, гетероструктуры, двойные гетероструктуры, классические и квантовые. Приводятся наиболее важные результаты, полученные в рамках нанотехнологий, которые широко используются для развития фундаментальных основ физики и совершенствования электронных приборов, имеющих большое практическое значение. Знакомство с этой темой расширит кругозор студентов и поможет им сориентироваться в отношении приложения своих творческих сил
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бадьин, А.В.
Б 12
Бабенко, С. П.
О нанотехнологии в курсе общей физики технических вузов [Текст] / С. П. Бабенко, А. В. Бадьин // Вестник высшей школы, Alma mater. - Москва, 2018. - №12. - С. 56-63
Рубрики: Техника. электроника
Кл.слова (ненормированные):
электроника -- нанотехнология -- гетероструктура -- квантовая яма -- квантовая проволока -- квантовая точка
Аннотация: Предлагается знакомство с достижениями нанотехнологии в области электроники на страницах одной лекции. Лекция знакомит студентов с тенденцией развития электроники, необходимой для этого технологией, новыми определениями и понятиями. Рассмотрены важнейшие понятия нанотехнологии - моноструктуры, гетероструктуры, двойные гетероструктуры, классические и квантовые. Приводятся наиболее важные результаты, полученные в рамках нанотехнологий, которые широко используются для развития фундаментальных основ физики и совершенствования электронных приборов, имеющих большое практическое значение. Знакомство с этой темой расширит кругозор студентов и поможет им сориентироваться в отношении приложения своих творческих сил
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бадьин, А.В.
35.

Подробнее
24
P99
Pyrko , A.
Synthesis of 4-(2-hydroxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydroisoxazolo [5,4-b]chromene-5(4h)-ones [Текст] / A. Pyrko // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 43-48. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
изоксазолохромены -- конденсация Кнёвенагеля -- диеновая конденсация -- синтез -- тетрагетероциклические соединения -- биологически активные вещества -- изоксазольный и хромоновый фрагменты -- химическая реакция -- альдегид -- механизм взаимодействия
Аннотация: Целью данной работы является синтез новых тетрагетероциклических соединений, представляющих интерес в качестве потенциальных биологически активных веществ, которые включают изоксазольный и хромоновый фрагменты в своей структуре. Синтез таких соединений осуществляли в две стадии. Конденсацией Кнёвенагеля 3-метил-1,2-изоксазол-5(2Н)-она с салициловым альдегидом был получен (4Z)-4-(2-гидроксибензилиден)-3-метил-1,2-изоксазол-5(4H)-он. Для увеличения выхода продукта в этой реакции использовали избыток альдегида, равный половине эквивалентного количества. В качестве катализатора использовали пиперидин. Реакцию проводили путем кипячения компонентов в этилацетате. Реакцию полученного производного бензилиденизоксазола с циклогексан-1,3-дионом или димедоном проводили путем кипячения компонентов в этаноле без использования катализатора. Механизм взаимодействия включает гетеродиеновую конденсацию Дильса-Альдера с последующей дегидратацией одной молекулы воды. В результате получали 3-метил-4-(2-гидроксифенил)-5,6,7,8-тетрагидроизоксазоло [5,4-b]хромен-5(4H)-он и 3,7,7-триметил-4-(2-гидроксифенил)-5,6,7,8,9-тетрагидро-изоксазоло[5,4-b]хромен-5(4H)-он.
Держатели документа:
ЗКГУ
P99
Pyrko , A.
Synthesis of 4-(2-hydroxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydroisoxazolo [5,4-b]chromene-5(4h)-ones [Текст] / A. Pyrko // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 43-48. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
изоксазолохромены -- конденсация Кнёвенагеля -- диеновая конденсация -- синтез -- тетрагетероциклические соединения -- биологически активные вещества -- изоксазольный и хромоновый фрагменты -- химическая реакция -- альдегид -- механизм взаимодействия
Аннотация: Целью данной работы является синтез новых тетрагетероциклических соединений, представляющих интерес в качестве потенциальных биологически активных веществ, которые включают изоксазольный и хромоновый фрагменты в своей структуре. Синтез таких соединений осуществляли в две стадии. Конденсацией Кнёвенагеля 3-метил-1,2-изоксазол-5(2Н)-она с салициловым альдегидом был получен (4Z)-4-(2-гидроксибензилиден)-3-метил-1,2-изоксазол-5(4H)-он. Для увеличения выхода продукта в этой реакции использовали избыток альдегида, равный половине эквивалентного количества. В качестве катализатора использовали пиперидин. Реакцию проводили путем кипячения компонентов в этилацетате. Реакцию полученного производного бензилиденизоксазола с циклогексан-1,3-дионом или димедоном проводили путем кипячения компонентов в этаноле без использования катализатора. Механизм взаимодействия включает гетеродиеновую конденсацию Дильса-Альдера с последующей дегидратацией одной молекулы воды. В результате получали 3-метил-4-(2-гидроксифенил)-5,6,7,8-тетрагидроизоксазоло [5,4-b]хромен-5(4H)-он и 3,7,7-триметил-4-(2-гидроксифенил)-5,6,7,8,9-тетрагидро-изоксазоло[5,4-b]хромен-5(4H)-он.
Держатели документа:
ЗКГУ
36.

Подробнее
24.54
Ч-93
Чурсанов, Ю. В.
Кинетика растворения золота в водной системе тиомочевина-тиосульфат с окислителем Fe(III)ЭДТА [Текст] / Ю. В. Чурсанов, В. И. Луцик, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 94-100. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.54
Рубрики: Химическая кинетика
Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиосульфат -- Fe(III)ЭДТА -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- гетеролигандные комплексы -- кинетические закономерности -- растворение золота -- ЭДТА -- гетеролигандные комплексы -- экспериментальная энергия активации -- Диффузионное лимитирование -- ИК-спектр
Аннотация: Исследованы кинетические закономерности растворения золота при окислении в водных растворах, содержащих тиомочевину и тиосульфат натрия. В качестве окислителя использовали комплекс железа (III) с этилендиаминтетраацетатом. Тиомочевина и ионы тиосульфата являются лигандами в реакциях комплексообразования с золотом. Особенностью данной системы реагентов является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов Au(I), а также возможность регенерации окислителя – комплекса железа с ЭДТА кислородом воздуха.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Луцик, В.И.
Старовойтов, А.В.
Ч-93
Чурсанов, Ю. В.
Кинетика растворения золота в водной системе тиомочевина-тиосульфат с окислителем Fe(III)ЭДТА [Текст] / Ю. В. Чурсанов, В. И. Луцик, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 94-100. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химическая кинетика
Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиосульфат -- Fe(III)ЭДТА -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- гетеролигандные комплексы -- кинетические закономерности -- растворение золота -- ЭДТА -- гетеролигандные комплексы -- экспериментальная энергия активации -- Диффузионное лимитирование -- ИК-спектр
Аннотация: Исследованы кинетические закономерности растворения золота при окислении в водных растворах, содержащих тиомочевину и тиосульфат натрия. В качестве окислителя использовали комплекс железа (III) с этилендиаминтетраацетатом. Тиомочевина и ионы тиосульфата являются лигандами в реакциях комплексообразования с золотом. Особенностью данной системы реагентов является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов Au(I), а также возможность регенерации окислителя – комплекса железа с ЭДТА кислородом воздуха.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Луцик, В.И.
Старовойтов, А.В.
37.

Подробнее
24.5
C73
Conformational behavior of hydrazone derived from pyridoxal 5’-phosphate and isoniazid [Текст] / A. Е. Pogonin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 101-107. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
пиридоксаль-5-фосфат -- изониазид -- гидразон -- конформер -- активационный барьер -- молекулы -- стабильный конформер -- депротонированный гидразон -- квантовая химия -- Количественный QTAIM анализ -- ионы металла -- гидразон PLP-INH3 -- молекулярный докинг -- G-белок
Аннотация: Гидразоны, производные пиридоксаля либо пиридоксаль-5-фосфата или гетероциклических гидразидов, представляют интерес, благодаря своей потенциальной биологической активности и возможности использования в качестве сенсоров на ионы металлов. Эти свойства гидразонов могут зависеть от конформационных равновесий молекулы, поскольку наиболее стабильный конформер может отличаться от формы с наибольшим сродством к биомолекуле либо иону металла. В настоящей работе депротонированный гидразон, производный пиридоксаль-5-фосфата и изониазида (PLP-INH3-), исследован методами квантовой химии. Для этого гидразона возможны 3 различных вращения, приводящих к 8 конформерам, однако 4 из них, полученные при вращении пиридинового кольца остатка изониазида, являются вырожденными. С использованием теории функционала плотности (B3LYP/6-311++G(d,p)) были оптимизированы геометрические характеристики различных невырожденных конформеров вращения данного гидразона (различающихся взаимной ориентацией карбонильной группы остатка изониазида и атома кислорода в положении 3 остатка PLP), а также оценены активационные барьеры переходов между ними. Обсуждаются изменения в энергии и строении конформеров, а также переходных состояний. Количественный QTAIM (Quantum Theory of Atoms in Molecules) анализ был проведен с целью проверки наличия внутримолекулярных водородных связей. Формы гидразона, способные образовывать комплекс с ионами металлов, отличаются от наиболее устойчивых (по величинам полной энергии) конформеров. Была проведена предварительная оценка биологической активности гидразона PLP-INH3-, а также молекулярный докинг для гидразона и киназы G-белок сопряженного рецептора. Определена предпочтительная конформация для связывания лиганда с активным сайтом киназы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Pogonin, A.Е.
Gamov , G.A.
Zavalishin , M.N.
Sharnin , V.A.
C73
Conformational behavior of hydrazone derived from pyridoxal 5’-phosphate and isoniazid [Текст] / A. Е. Pogonin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 101-107. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
пиридоксаль-5-фосфат -- изониазид -- гидразон -- конформер -- активационный барьер -- молекулы -- стабильный конформер -- депротонированный гидразон -- квантовая химия -- Количественный QTAIM анализ -- ионы металла -- гидразон PLP-INH3 -- молекулярный докинг -- G-белок
Аннотация: Гидразоны, производные пиридоксаля либо пиридоксаль-5-фосфата или гетероциклических гидразидов, представляют интерес, благодаря своей потенциальной биологической активности и возможности использования в качестве сенсоров на ионы металлов. Эти свойства гидразонов могут зависеть от конформационных равновесий молекулы, поскольку наиболее стабильный конформер может отличаться от формы с наибольшим сродством к биомолекуле либо иону металла. В настоящей работе депротонированный гидразон, производный пиридоксаль-5-фосфата и изониазида (PLP-INH3-), исследован методами квантовой химии. Для этого гидразона возможны 3 различных вращения, приводящих к 8 конформерам, однако 4 из них, полученные при вращении пиридинового кольца остатка изониазида, являются вырожденными. С использованием теории функционала плотности (B3LYP/6-311++G(d,p)) были оптимизированы геометрические характеристики различных невырожденных конформеров вращения данного гидразона (различающихся взаимной ориентацией карбонильной группы остатка изониазида и атома кислорода в положении 3 остатка PLP), а также оценены активационные барьеры переходов между ними. Обсуждаются изменения в энергии и строении конформеров, а также переходных состояний. Количественный QTAIM (Quantum Theory of Atoms in Molecules) анализ был проведен с целью проверки наличия внутримолекулярных водородных связей. Формы гидразона, способные образовывать комплекс с ионами металлов, отличаются от наиболее устойчивых (по величинам полной энергии) конформеров. Была проведена предварительная оценка биологической активности гидразона PLP-INH3-, а также молекулярный докинг для гидразона и киназы G-белок сопряженного рецептора. Определена предпочтительная конформация для связывания лиганда с активным сайтом киназы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Pogonin, A.Е.
Gamov , G.A.
Zavalishin , M.N.
Sharnin , V.A.
38.

Подробнее
28.04
Б 41
Бейлин, А. К.
Методы генной терапии для лечения врожденного буллезного эпидермолиза [Текст] / А. К. Бейлин, Н. Г. Гурская, Е. А. Воротеляк // Вестник Московского университета . - 2018. - №4. - С. 233-241. - (Серия 16, Биология)
ББК 28.04
Рубрики: Общая генетика
Кл.слова (ненормированные):
врожденный буллезный эпидермолиз -- кожа человека -- эпидермальные стволовые клетки -- генная терапия -- ретровирус -- редактирование генома -- crispr/cas9 -- talen -- обзор
Аннотация: Врожденный буллезный эпидермолиз (ВБЭ) - это гетерогенная группа редких генодерматозов, характеризующаяся повышенной “ранимостью” кожи, проявляющейся как образование пузырей и незаживающих эрозий на коже и слизистых оболочках внутренних органов при незначительных механических воздействиях. Выделяют три основных типа ВБЭ: простой, пограничный и дистрофический буллезные эпидермолизы, каждый из которых вызывается мутациями в генах, кодирующих соответственно белки эпидермиса, зоны базальной мембраны или дермы; отдельно выделяют - четвертый тип ВБЭ - гемидесмосомный или синдром Киндлер, при котором мутации повреждают ген FERMT1, кодирующий белок киндлин-1. Существующие подходы, призванные улучшить состояние больных ВБЭ, находятся на разных стадиях разработки: часть из них уже используют в клинике, для других еще проводятся лабораторные исследования. В зависимости от типа ВБЭ и характера наследования мутации применяются различные стратегии генетической терапии: от заместительной генной терапии с помощью вирусной экспрессии до редактирования генома с помощью программируемых синтетических нуклеаз. Накопленный опыт клеточной терапии по аллогенным и аутологическим пересадкам в сочетании с генной терапией позволяет создать новые подходы к функциональной терапии ВБЭ ex vivo
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурская, Н.Г.
Воротеляк, Е.А.
Б 41
Бейлин, А. К.
Методы генной терапии для лечения врожденного буллезного эпидермолиза [Текст] / А. К. Бейлин, Н. Г. Гурская, Е. А. Воротеляк // Вестник Московского университета . - 2018. - №4. - С. 233-241. - (Серия 16, Биология)
Рубрики: Общая генетика
Кл.слова (ненормированные):
врожденный буллезный эпидермолиз -- кожа человека -- эпидермальные стволовые клетки -- генная терапия -- ретровирус -- редактирование генома -- crispr/cas9 -- talen -- обзор
Аннотация: Врожденный буллезный эпидермолиз (ВБЭ) - это гетерогенная группа редких генодерматозов, характеризующаяся повышенной “ранимостью” кожи, проявляющейся как образование пузырей и незаживающих эрозий на коже и слизистых оболочках внутренних органов при незначительных механических воздействиях. Выделяют три основных типа ВБЭ: простой, пограничный и дистрофический буллезные эпидермолизы, каждый из которых вызывается мутациями в генах, кодирующих соответственно белки эпидермиса, зоны базальной мембраны или дермы; отдельно выделяют - четвертый тип ВБЭ - гемидесмосомный или синдром Киндлер, при котором мутации повреждают ген FERMT1, кодирующий белок киндлин-1. Существующие подходы, призванные улучшить состояние больных ВБЭ, находятся на разных стадиях разработки: часть из них уже используют в клинике, для других еще проводятся лабораторные исследования. В зависимости от типа ВБЭ и характера наследования мутации применяются различные стратегии генетической терапии: от заместительной генной терапии с помощью вирусной экспрессии до редактирования генома с помощью программируемых синтетических нуклеаз. Накопленный опыт клеточной терапии по аллогенным и аутологическим пересадкам в сочетании с генной терапией позволяет создать новые подходы к функциональной терапии ВБЭ ex vivo
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурская, Н.Г.
Воротеляк, Е.А.
39.

Подробнее
35.115
Ч-90
Чумаков, А.А.
Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
ББК 35.115
Рубрики: Химические процессы
Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.
Ч-90
Чумаков, А.А.
Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
Рубрики: Химические процессы
Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.
40.

Подробнее
24.5
К 32
Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 11-19
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
метод DFT -- 5,7-динитро-8-гидроксихинолин -- таутомерия -- тетрагидридоборат-ион -- гидридный аддукт -- переходное состояние -- механизм гидридного переноса -- химия -- анион -- квантово-химическое моделирование
Аннотация: Проведено квантово-химическое моделирование методоми DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ и aug-cc-pVTZ реакции 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона с тетрагидридоборат-ионом в газовой фазе и воде. Установлена геометрия субстратов, переходных состояний и продуктов реакции – гидридных σ-аддуктов. Показано, что в газовой фазе наименьшее значение полной энергии имеет структура исходного вещества, в которой атом водорода гидроксигруппы образует водородную связь с атомом кислорода соседней нитрогруппы, а в водной среде – биполярный ион, образующийся при присоединении протона к атому азота гетероцикла. Расчет зарядов на атомах позволил установить, что наиболее вероятными реакционными центрами для атаки нуклеофила в молекуле и анионе 5,7-динитро-8-гидроксихинолина являются атомы углерода в положении 6 и 8. Расчет полных энергий гидридных σ-аддуктов показывает, что наиболее устойчивыми в газовой фазе являются продукты присоединения гидрид-иона к атомам углерода C6 и C8, а в воде – в положение C6 молекулы 5,7-динитро-8-гидроксихинолина. Более высокая стабильность структуры, образующиеся при атаке нуклеофила в положение С6, объясняется сохранением планарности системы и стабилизацией за счет водородной связи с атомом кислорода нитрогруппы. Продукты присоединения гидрид-иона к аниону изучаемого субстрата имеют значительно более высокие значения полной энергии. Установлены структуры переходных состояний, образующихся по механизму гидридного переноса, при атаке тетрагидридоборат иона в положение C6 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона в водной среде, что позволяет судить об аксиальной атаке тетрагидридоборат-иона. Установлено, что в случае нейтрального субстрата энергии активации имеют значительно более низкие значения, чем в случае аниона. Все реакции являются экзотермическими.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Устинов, И.И.
Блохин, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Шахкельдян, И.В.
Кобраков, К.И.
К 32
Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 11-19
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
метод DFT -- 5,7-динитро-8-гидроксихинолин -- таутомерия -- тетрагидридоборат-ион -- гидридный аддукт -- переходное состояние -- механизм гидридного переноса -- химия -- анион -- квантово-химическое моделирование
Аннотация: Проведено квантово-химическое моделирование методоми DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ и aug-cc-pVTZ реакции 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона с тетрагидридоборат-ионом в газовой фазе и воде. Установлена геометрия субстратов, переходных состояний и продуктов реакции – гидридных σ-аддуктов. Показано, что в газовой фазе наименьшее значение полной энергии имеет структура исходного вещества, в которой атом водорода гидроксигруппы образует водородную связь с атомом кислорода соседней нитрогруппы, а в водной среде – биполярный ион, образующийся при присоединении протона к атому азота гетероцикла. Расчет зарядов на атомах позволил установить, что наиболее вероятными реакционными центрами для атаки нуклеофила в молекуле и анионе 5,7-динитро-8-гидроксихинолина являются атомы углерода в положении 6 и 8. Расчет полных энергий гидридных σ-аддуктов показывает, что наиболее устойчивыми в газовой фазе являются продукты присоединения гидрид-иона к атомам углерода C6 и C8, а в воде – в положение C6 молекулы 5,7-динитро-8-гидроксихинолина. Более высокая стабильность структуры, образующиеся при атаке нуклеофила в положение С6, объясняется сохранением планарности системы и стабилизацией за счет водородной связи с атомом кислорода нитрогруппы. Продукты присоединения гидрид-иона к аниону изучаемого субстрата имеют значительно более высокие значения полной энергии. Установлены структуры переходных состояний, образующихся по механизму гидридного переноса, при атаке тетрагидридоборат иона в положение C6 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона в водной среде, что позволяет судить об аксиальной атаке тетрагидридоборат-иона. Установлено, что в случае нейтрального субстрата энергии активации имеют значительно более низкие значения, чем в случае аниона. Все реакции являются экзотермическими.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Устинов, И.И.
Блохин, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Шахкельдян, И.В.
Кобраков, К.И.
Страница 4, Результатов: 117