Электронный каталог

24
П 81

    Промотирующее действие пиридиновых оснований на непрямое электрохимическое окисление спиртов / В. П. Кашпарова [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - Т.62. №9. - С. 33-39. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
нитроксильный радикал -- иодид калия -- спирты -- непрямое электрохимическое окисление -- пиридиновые основания -- электрохимическое окисление спиртов -- альдегид -- карбонильное соединение -- гетероциклические спирты -- каталитической системы
Аннотация: Изучено влияние пиридина на реакцию непрямого электрохимического окисления спиртов до карбонильных соединений каталитической системой 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йод в двухфазной водно-органической среде: хлористый метилен – водный раствор гидрокарбоната натрия (рН 8,6). Показано, что в присутствии пиридина процесс непрямого электрохимического окисления спиртов ускоряется в 1,5-2 раза. Соответствующие альдегиды и кетоны после пропускания 2-2,2 F электричества образуются с высоким выходом по веществу и по току (75-95 %). Дополнительно исследовано влияние других пиридиновых оснований (2,6-лутидин, 4-ацетилпиридин, 2-метил-5-этилпиридин, коллидин) на непрямое электрохимическое окисление спиртов на примере 1-октанола. Установлено отсутствие существенных различий в промотирующем действии пиридиновых оснований и показано, что во всех случаях октаналь получается с высоким выходом по веществу и току (90-95 %). Предложен механизм реакции непрямого электрохимического окисления спиртов с участием 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и пиридинового основания, согласно которому промотирующее действие пиридина (или других пиридиновых оснований) заключается в образовании промежуточного комплекса между основанием, оксоаммониевым катионом и спиртом. Формирование комплекса способствует быстрому переносу от спирта протона на пиридиновое основание и гидрид-иона на катион оксоаммония с образованием из спирта соответствующего карбонильного соединения. В предлагаемых условиях синтеза с использованием двухмедиаторной системы 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йодид калия в присутствии пиридиновых оснований разработаны препаративные методы синтеза карбонильных соединений из алифатических, циклических, ароматических, гетероциклических спиртов. Приведена общая методика окисления различных по структуре спиртов и подробно описан масштабированный синтез 2,5-диформилфурана из 5-гидроксиметилфурфурола с помощью разработанной каталитической системы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кашпарова, В.П.
Шубина, Е.Н.
Жукова, И.Ю.
Ильчибаева, И.Б.
Смирнова, Н.В.
Каган, Е.Ш.

22.383
Ф 33
Федосимова, А. И.
    Флуктуации начальных условий ядро-ядерного взаимодействия и их влияние на распределение вторичных частиц [Текст] / А. И. Федосимова // Вестник Казахского национального университета имени Аль-Фараби. - Алматы, 2018. - №3(66). - С. 21-29. - (Серия физическая)
ББК 22.383

Рубрики: Ядерная физика

Кл.слова (ненормированные):
кварк-глюонная плазма -- геометрия столкновения ядер -- метод фотоэммульсии -- фрагментация ядра -- взаимодействие ядер -- истинные динамические корреляции -- андронные системы -- ядро-снаряд -- протоны -- флуктуации -- геометрией столкновения ядер -- эллиптический поток
Аннотация: Динамика процессов взаимодействия ядер определяется не только энергией и массами взаимодействующих ядер, но и геометрией столкновения ядер. Учет влияния флуктуаций начальных условий в отдельных взаимодействиях позволяет исследовать истинные динамические корреляции конечных состояний во взаимодействиях, возбужденных адронных систем. Начальное состояние, о котором обычно очень мало прямой экспериментальной информации, приводит к существенным особенностям в распределении фрагментов и множественности ливневых частиц, исследование которых позволяет дать физическую интерпретацию результатов на основе различий в начальных условиях соударений. Исследование особенностей в распределениях вторичных частиц и фрагментов в соударениях тяжелых ионов с ядрами фотоэмульсии в зависимости от степени центральности и степени асимметрии взаимодействующих ядер проводилось на основе экспериментальных данных, включающих взаимодействия 197Au 10.7 АГэВ с ядрами фотоэмульсии Em. Представлены параметры фрагментации взаимодействующих ядер для центральных и периферических событий различной степени центральности (периферичности). В качестве экспериментальных критериев для отделения событий с динамическими флуктуациями, характеризующие особенности процесса взаимодействия, и событий с флуктуациями, связанными с флуктуациями начальных условий и зависящих от степени центральности (периферичности) взаимодействия были использованы параметры корреляционной зависимости множественности ливневых частиц и числа фрагментов ядра мишени. При этом также необходимо учитывать количество многозарядных фрагментов ядра-снаряда и распределение суммарного заряда фрагментов налетающего ядра, характеризующего число провзаимодействовавших протонов ядра-снаряда.
Держатели документа:
ЗКГУ

22.333
К 93
Курбанов, Ф.
    Химическая модель трехкомпонентной пылевой плазмы [Текст] / Ф. Курбанов, А. Е. Давлетов, Е. С. Мухаметкаримов // Вестник Казахского национального университета имени Аль-Фараби. - Алматы, 2018. - №3(66). - С. 30-38. - ( Серия физическая)
ББК 22.333

Рубрики: Физика плазмы

Кл.слова (ненормированные):
пылевая плазма -- самосогласованная химическая модель -- свободная энергия -- химическая модель -- свободная энергия -- интегро-дифференциального уравнения Больцмана-Пуассона -- уравнения Боголюбова -- алгебраические уравнения -- Фурье-пространство -- потенциал Кулона -- трехкомпонентная пылевая плазма -- электрический заряд -- электроны -- ионы
Аннотация: В работе развивается химическая модель трехкомпонентной пылевой плазмы, состоящей из электронов, протонов и пылевых частиц. Концентрация протонов считается фиксированной, а поглощение электронов пылинками рассматривается как связанные состояния, определяемые работой выхода электронов. Получено выражение для свободной энергии системы, которая включает в себя идеальную и неидеальную части. Вклад взаимодействий между частицами рассматривается в рамках обобщенного интегро-дифференциального уравнения Больцмана - Пуассона, полученного из цепочки уравнений Боголюбова для равновесных функций распределения в приближении парных корреляций. Данное уравнение легко решается и трансформируется в систему алгебраических уравнений при переходе в Фурье-пространство и использования свойств дельта функции. Для проведения численных расчетов были выбраны потенциал Кулона в качестве взаимодействия электронов и протонов между собой в отсутствии плазменной среды, и идентичный потенциал с поправкой на конечность размеров для взаимодействия пылевых частиц. Численный расчет показывает, что свободная энергия трехкомпонентной пылевой плазмы является функцией единственного параметра и имеет ярко выраженный минимум, что может быть использовано для определения электрического заряда пылинок, находящихся в буферной плазме.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Давлетов, А.Е.
Мухаметкаримов, Е.С.

24.5
К 66
Конуспаев, С. Р.
    Щелочной гидролиз шерстного жира (ланолина) в среде протонных и апротонных растворителей [Текст] / С. Р. Конуспаев // Хабаршы.Вестник. - - 2018. - №1(88). - С. 5-10
ББК 24.5

Рубрики: Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
Хабаршы.Вестник.Bulletin -- Конуспаев.С.Р -- Касенова.Б.А -- Ахатова.З.С -- Нурбаева.Р.К -- Щелочной гидролиз шерстного жира (ланолина) в среде протонных и апротонных растворителей -- БҚМУ -- магнетит, опока -- магнитные частицы -- композит магнетит-опока -- метилленовый голубой -- адсорбция
Аннотация: Таким образом, были найдены условия щелочного гидролиза ланолина. Показано, что в щелочной среде из-за образования устойчивых коллоидов (эмульсий) конверсия ланолина невысокая. Выявлены условия, при которых, за счет введения в систему коагулянтов, не образуются эмульсии, и реакция проходит до конца. Так, добавки апротонных растворителей типа гексана и бензола препятствуют образованию мицелл в системе щелочь-вода-спирт. Установлены оптимальные условия процесса гидролиза ланолина, что позволило повысить степень конверсии ланолина до 88/89%.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Касенова, Б.А.
Ахатова, З.С.
Нурбаева, Р.К.

22.383
И 65

    Инклюзивные спектры протонов из взаимодействия альфа-частиц с энергией 29Мэв с ядрами 27Al и 59Co [Текст] / Г. Усабаева [и др.] // Вестник Казахского национального университета имени Аль-Фараби. - Алматы, 2018. - С. 33-41. - ( Серия физическая)
ББК 22.383

Рубрики: Ядерная физика

Кл.слова (ненормированные):
циклотрон -- ядерные реакции -- инклюзивные сечения реакций -- предравновесный распад -- составное ядро -- экситонная модель -- Статистическая ошибка -- протоны -- теория ядерных реакций -- ядерная медицина -- ядерно-энергетические установки
Аннотация: Представлены новые экспериментальные дважды-дифференциальные и интегральные спектры реакций (4Не, xp) при энергии налетающих ионов 4Не 29 МэВ на ядрах 27Al и 59Co, используемых в качестве конструкционных элементов и элементов мишенного узла проектируемых гибридных ядерных установок (ADS). Для измерения сечений реакций был использован стандартный dE-Е метод, где происходит регистрация двух параметров детектируемой частицы: удельной ионизации и полной энергии. Систематическая ошибка измеренных дважды-дифференциальных сечений не превышала 10%. Статистическая ошибка изменялась в диапазоне от 5% до 15% в зависимости от энергетического диапазона вылетающих протонов и угла их регистрации. Выполнен теоретический анализ полученных экспериментальных данных в рамках расчетного кода PRECO-2006, в основу которого заложены современные теоретические модели распада ядер. Определены формирующие их механизмы ядерных реакций. Полученные экспериментальные результаты восполняют отсутствующие величины сечений исследованных реакций и могут быть использованы при разработке новых подходов теории ядерных реакций, а также при конструировании гибридных ядерно-энергетических установок, в ядерной медицине.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Усабаева, Г.
Жолдыбаев, Т.К.
Садыков, Б.М.
Дуйсебаев, Б.А.
Насурлла, М.

28.57
В 58

    Влияние удаления корней на содержание цитокининов в клетках апекса побега арабидопсиса [Текст] / Г. Р. Ахиярова [и др.] // Вестник Московского университета. - Москва, 2018. - №3. - С. 208-214. - (Серия 16, Биология)
ББК 28.57

Рубрики: Физиология растений

Кл.слова (ненормированные):
арабидопсис -- зеатин -- зеатин-рибозид -- изопентениладенин -- апекс побега -- транспор 1т из корней -- иммуногистохимическая локализация -- иммунолокализация цитокининов
Аннотация: Изучено влияние удаления корней на содержание цитокининов в апексах побегов растений арабидопсиса. Для оценки уровня гормонов в клетках применяли метод иммуногистохимической локализации с использованием антител против рибозида зеатина. Для предотвращения вымывания цитокининов из клеток в процессе дегидратации применяли дифференциальный метод конъюгирования свободных пуриновых оснований и их рибозидов. Показано, что удаление корней снижает иммунное окрашивание на зеатин клеток апикальной меристемы побега. Выявлено снижение уровня зеатина в клетках апекса побега под влиянием протонофора, что указывает на роль процесса вторично-активного трансмембранного переноса цитокининов в поддержании их уровня в клетках апекса побега.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ахиярова, Г.Р.
Коробкова, А.В.
Веселов, С.Ю.
Кудоярова, Г.Р.
Веселов, Д.С.

35.115
Ч-90
Чумаков, А.А.
    Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
ББК 35.115

Рубрики: Химические процессы

Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.

24.5
К 32

    Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 11-19
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
метод DFT -- 5,7-динитро-8-гидроксихинолин -- таутомерия -- тетрагидридоборат-ион -- гидридный аддукт -- переходное состояние -- механизм гидридного переноса -- химия -- анион -- квантово-химическое моделирование
Аннотация: Проведено квантово-химическое моделирование методоми DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ и aug-cc-pVTZ реакции 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона с тетрагидридоборат-ионом в газовой фазе и воде. Установлена геометрия субстратов, переходных состояний и продуктов реакции – гидридных σ-аддуктов. Показано, что в газовой фазе наименьшее значение полной энергии имеет структура исходного вещества, в которой атом водорода гидроксигруппы образует водородную связь с атомом кислорода соседней нитрогруппы, а в водной среде – биполярный ион, образующийся при присоединении протона к атому азота гетероцикла. Расчет зарядов на атомах позволил установить, что наиболее вероятными реакционными центрами для атаки нуклеофила в молекуле и анионе 5,7-динитро-8-гидроксихинолина являются атомы углерода в положении 6 и 8. Расчет полных энергий гидридных σ-аддуктов показывает, что наиболее устойчивыми в газовой фазе являются продукты присоединения гидрид-иона к атомам углерода C6 и C8, а в воде – в положение C6 молекулы 5,7-динитро-8-гидроксихинолина. Более высокая стабильность структуры, образующиеся при атаке нуклеофила в положение С6, объясняется сохранением планарности системы и стабилизацией за счет водородной связи с атомом кислорода нитрогруппы. Продукты присоединения гидрид-иона к аниону изучаемого субстрата имеют значительно более высокие значения полной энергии. Установлены структуры переходных состояний, образующихся по механизму гидридного переноса, при атаке тетрагидридоборат иона в положение C6 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона в водной среде, что позволяет судить об аксиальной атаке тетрагидридоборат-иона. Установлено, что в случае нейтрального субстрата энергии активации имеют значительно более низкие значения, чем в случае аниона. Все реакции являются экзотермическими.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Устинов, И.И.
Блохин, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Шахкельдян, И.В.
Кобраков, К.И.

24.5
Э 45

    Элементарные акты фотореакций 2,6-дифенил-1,4-бензохинона в различных растворителях [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 26-30
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- химия -- элементарные акты -- растворители
Аннотация: С целью выяснения влияния полярности растворителей на реакционную способность и ход течения реакций семихинонных радикалов, их комплексов, проведено настоящее исследование 2,6-дифенил-1,4-бензохинона (класс замещенных бензохинонов) и его димера Д. Установлено, что в спектре ПМР раствора димера при увеличении температуры линии уширяются, и наблюдается одна широкая линия, близкая по химическому сдвигу к протонам мета-групп хинона. Спектр ПМР раствора Д в дейтерохлороформе при отрицательных температурах содержит линии, соответствующие ароматической части протонов в мета-положении соответственно (7,05 м.д, 6,89 м.д.). Т.е. процесс обмена между неэквивалентными частями диамагнитной молекулы димера предшествующей диссоциации проходит с константой скорости k-1, совпадающей по порядку величины обратной времени спин-спиновой релаксации. Величина k-1 с ростом полярности растворителя возрастает более чем на порядок. Этот эффект обусловлен более сильной сольватаций растворителя активированного комплекса в переходном состоянии по сравнению с молекулой D. Реакция димеризации семихинонных радикалов является диффузионно контролируемой, так как величины ∆Н1≠ во всех растворителях отличаются от энергии активации вязкости не более чем на 1 ккал/М, и величины константы скорости в 5 - 8 раз отличаются от диффузионной константы скорости, рассчитанной по Дебаю. Сольватация радикалов приводит к уменьшению коэффициентов диффузии радикалов и, возможно, к экранированию реакционного центра, что вызывает уменьшение k1. С уменьшением константы в указанном ряду растворителей возрастает стабильность радикала, что проявляется в симбатном увеличении константы равновесия К. Объяснена причина увеличения прямой константы k1 в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Кузнецова, Н.А.
Порхун, В.И.

24.23
Л 35
Левенец, Т.В.
    Реакция ацетона и диэтилоксалата с последующим азосочетанием [Текст] / Т.В. Левенец, В.О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 11-16
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
ацетон -- диэтилоксалат -- гидрид натрия -- азосочетание -- соотношение реагентов -- рН среды -- 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноаты -- 1,5-диарил-3-ацетилформазаны -- химия
Аннотация: Реакция ацетона с диэтилоксалатом в присутствии гидрида натрия с последующим действием смеси ариламинов, соляной кислоты и нитрита натрия, взятых в эквимольных соотношениях, приводит в нейтральной среде к эфирам 3-арилгидразоно-2,4-диоксопен-тановых кислот. Предложенный способ является простым и удобным, позволяет получать разнообразные 3-гидразонопроизводные 2,4-диоксоалкановых кислот, ранее неизвестные. Целевые продукты получены с выходом более 35%, удалось вырастить их монокристаллы, что позволило изучить строение синтезированных соединений методом рентгеноструктурного анализа. Установлено, что в кристаллическом состоянии синтезированные соединения существуют в форме Е-изомеров. Структурные особенности полученных 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноатов установлены с помощью ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. В ЯМР1Н спек-трах сигналы протоносодержащих групп эфиров 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентановых кислот с сопоставимыми значениями интегральной интенсивности обнаруживаются в ожидаемой области. В слабом поле (15,00 –15,08 м.д.) наблюдаются сигналы NH-протонов, что свидетельствует об образовании ВВС. Показано, что на направление азосочетания в реакции ацетона и диэтилоксалата влияет соотношение реагентов и рН среды. Так, в щелочной среде и при двукратном избытке хлоридов арилдиазония выделены 1,5-диарил-3-аце-тилформазаны с выходом 35 –37%. Индивидуальность синтезированных соединений подтверждена с помощью тонкослойной хроматографии, а строение доказано на основании данных ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. Предложенная структура выделенных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов является наиболее предпочтительной и характерной для большинства формазанов. В слабом поле наблюдаются сигналы NH-протонов при 15,87 м.д. и 16,0 м.д. полученных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов, что свидетельствует об образовании водородной связи -NH...N=N-типа в шестичленном хелатном цикле с возможностью переноса протона.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Козьминых, В.О.