База данных: Статьи
Страница 1, Результатов: 2
Отмеченные записи: 0
1.
Подробнее
24
К 93
Курочкин, И. Ю.
DFT изучение молекулярной структуры 5,10,15,20-тетракис (4'-галогенфенил)порфинов и их изомеров [Текст] / И. Ю. Курочкин, А. Е. Погонин [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 51-57
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
вантово-химические расчеты -- теория функционала плотности, -- порфирин -- конформа-ционный анализ
Аннотация: Настоящая статья является продолжением работ по установлению чувстви-тельности электронографического метода в отношении определения конформационного со-става макроциклических молекул, осложненных введением групп-заместителей различной природы. С помощью квантово-химических расчетов (метод DFT, функционал B3LYP) изу-чено конформационное многообразие 5,10,15,20-тетракис(4-X)фенилпорфинов (п-4C6H4X-H2P: X= F, Br). Рассмотренные конформеры отличаются положением -4C6H4Xгрупп отно-сительно макроцикла. Относительные энергии конформеров C6H4F-H2Pбыли вычислены с использованием различных базисных наборовс целью подбораварианта, наиболее оптималь-ногопо соотношению «качество расчета/вычислительная стоимость». Согласно результа-там расчетов наиболее энергетически выгодной структурой п-4C6H4X-H2Pявляется кон-формер симметрии C2v. В то же время, относительные энергии других конформеров весьма малы, поэтому их возможное присутствие в паре необходимо учитывать при обработке экс-периментальных электронографических (ЭГ) данных. Замена атомов Fна атомы Brпри пе-реходе 4C6H4F-H2P→4C6H4Br-H2Pне приводит к значительным изменениям строения пор-фиринового остова. Выполнен анализ чувствительности метода газовой электронографии к структурным изменениям, обусловленным различным положением галогенфенильных заме-стителей. Сопоставлены теоретические функции радиального распределения f(r) конформе-ров п-4C6H4X-H2P, а также мета-и орто-изомеров –м-4C6H4X-H2Pи о-4C6H4X-H2P. Резуль-таты моделирования свидетельствуют о возможности надежного экспериментального определения расстояний между химически связанными атомами, в то время какуточнение положения галогенфенильных заместителей относительно макроциклического остова мо-лекулы находится на пределе возможностей метода. На основе экспериментальных данных можно надежно различить мета-и орто-изомеры 4C6H4X-H2P, в особенности, в случаебромзамещенных фенильных групп.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Погонин, А.Е.
Отлетов, А.А.
Киселев, А.Н.
Гиричев, Г.В.
К 93
Курочкин, И. Ю.
DFT изучение молекулярной структуры 5,10,15,20-тетракис (4'-галогенфенил)порфинов и их изомеров [Текст] / И. Ю. Курочкин, А. Е. Погонин [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 51-57
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
вантово-химические расчеты -- теория функционала плотности, -- порфирин -- конформа-ционный анализ
Аннотация: Настоящая статья является продолжением работ по установлению чувстви-тельности электронографического метода в отношении определения конформационного со-става макроциклических молекул, осложненных введением групп-заместителей различной природы. С помощью квантово-химических расчетов (метод DFT, функционал B3LYP) изу-чено конформационное многообразие 5,10,15,20-тетракис(4-X)фенилпорфинов (п-4C6H4X-H2P: X= F, Br). Рассмотренные конформеры отличаются положением -4C6H4Xгрупп отно-сительно макроцикла. Относительные энергии конформеров C6H4F-H2Pбыли вычислены с использованием различных базисных наборовс целью подбораварианта, наиболее оптималь-ногопо соотношению «качество расчета/вычислительная стоимость». Согласно результа-там расчетов наиболее энергетически выгодной структурой п-4C6H4X-H2Pявляется кон-формер симметрии C2v. В то же время, относительные энергии других конформеров весьма малы, поэтому их возможное присутствие в паре необходимо учитывать при обработке экс-периментальных электронографических (ЭГ) данных. Замена атомов Fна атомы Brпри пе-реходе 4C6H4F-H2P→4C6H4Br-H2Pне приводит к значительным изменениям строения пор-фиринового остова. Выполнен анализ чувствительности метода газовой электронографии к структурным изменениям, обусловленным различным положением галогенфенильных заме-стителей. Сопоставлены теоретические функции радиального распределения f(r) конформе-ров п-4C6H4X-H2P, а также мета-и орто-изомеров –м-4C6H4X-H2Pи о-4C6H4X-H2P. Резуль-таты моделирования свидетельствуют о возможности надежного экспериментального определения расстояний между химически связанными атомами, в то время какуточнение положения галогенфенильных заместителей относительно макроциклического остова мо-лекулы находится на пределе возможностей метода. На основе экспериментальных данных можно надежно различить мета-и орто-изомеры 4C6H4X-H2P, в особенности, в случаебромзамещенных фенильных групп.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Погонин, А.Е.
Отлетов, А.А.
Киселев, А.Н.
Гиричев, Г.В.
2.
Подробнее
24
А 50
Алиев, А. Р.
Предпереходные явления в области структурного фазового перехода в перхлорате натрия [Текст] / А. Р. Алиев, И.Р. Ахмедов [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 64-70
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
ионные кристаллы -- комбинационное рассеяние -- комбинационное рассеяние -- колебательная релаксация -- предпереход -- перхлораты
Аннотация: Методами спектроскопии комбинационного рассеяния света исследованы струк-турно-динамические свойства и процессы молекулярной релаксации в кристаллическом пер-хлорате натрия NaClO4в интервале температур от 300 К до 650 К. Проанализированы тем-пературные зависимости положения максимума v(частоты), ширины wи интенсивности Iспектральной полосы, отвечающей полносимметричному колебанию v1(A) перхлорат-иона ClO4–1, в спектральном интервале от 933 см–1до 944 см–1. С ростом температуры частота vи интенсивность Iуменьшаются, а ширина wвозрастает. Показано, что эти темпера-турные зависимости имеют определенные особенности при температуре 460 К. При даль-нейшем увеличении температуры уменьшение частоты vпроисходит более быстро, ширина wвозрастает, а интенсивность Iуменьшается более интенсивно. В интервале температур от 460 К до температуры Tstr= 581 К структурного фазового перехода первого рода мы наблю-даем отклонение температурной зависимости частоты и ширины от линейных зависимо-стей, характерных для более низкихтемператур. Эти отклонения появляются при темпе-ратуре 460 К и возрастают по мере увеличения температуры и приближения к температуре фазового перехода. Установлено, что в кристаллическом перхлорате натрия NaClO4струк-турный фазовый переход первого рода носит растянутый характер. При температуре фа-зового перехода (Tstr= 581 К) ширина резко возрастает, а частота резко уменьшается, умень-шаясь и при дальнейшем увеличении температуры. Обнаружено существование предпере-ходной области в исследованном кристаллическом перхлорате натрия NaClO4. Эта предпе-реходная область имеет место в интервале температур от 460 К до Tstr= 581К.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ахмедов, И.Р.
Какагасанов, М.Г.
Алиев, З.А.
Крамынин, С.П.
А 50
Алиев, А. Р.
Предпереходные явления в области структурного фазового перехода в перхлорате натрия [Текст] / А. Р. Алиев, И.Р. Ахмедов [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 64-70
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
ионные кристаллы -- комбинационное рассеяние -- комбинационное рассеяние -- колебательная релаксация -- предпереход -- перхлораты
Аннотация: Методами спектроскопии комбинационного рассеяния света исследованы струк-турно-динамические свойства и процессы молекулярной релаксации в кристаллическом пер-хлорате натрия NaClO4в интервале температур от 300 К до 650 К. Проанализированы тем-пературные зависимости положения максимума v(частоты), ширины wи интенсивности Iспектральной полосы, отвечающей полносимметричному колебанию v1(A) перхлорат-иона ClO4–1, в спектральном интервале от 933 см–1до 944 см–1. С ростом температуры частота vи интенсивность Iуменьшаются, а ширина wвозрастает. Показано, что эти темпера-турные зависимости имеют определенные особенности при температуре 460 К. При даль-нейшем увеличении температуры уменьшение частоты vпроисходит более быстро, ширина wвозрастает, а интенсивность Iуменьшается более интенсивно. В интервале температур от 460 К до температуры Tstr= 581 К структурного фазового перехода первого рода мы наблю-даем отклонение температурной зависимости частоты и ширины от линейных зависимо-стей, характерных для более низкихтемператур. Эти отклонения появляются при темпе-ратуре 460 К и возрастают по мере увеличения температуры и приближения к температуре фазового перехода. Установлено, что в кристаллическом перхлорате натрия NaClO4струк-турный фазовый переход первого рода носит растянутый характер. При температуре фа-зового перехода (Tstr= 581 К) ширина резко возрастает, а частота резко уменьшается, умень-шаясь и при дальнейшем увеличении температуры. Обнаружено существование предпере-ходной области в исследованном кристаллическом перхлорате натрия NaClO4. Эта предпе-реходная область имеет место в интервале температур от 460 К до Tstr= 581К.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ахмедов, И.Р.
Какагасанов, М.Г.
Алиев, З.А.
Крамынин, С.П.
Страница 1, Результатов: 2