База данных: Статьи
Страница 1, Результатов: 20
Отмеченные записи: 0
1.
Подробнее
24
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений . - Иваново, 2018. - Вып.12. Т.61. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- dft расчеты -- теоретическая геометрия -- серная кислота -- электронная дифракция -- углеводород
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI). Рассчитаны геометрические и электронные характеристики соединений, полные энергии, частоты нормальных колебаний. Вычисленные значения энергии Гиббса образования продуктов изомеризации пергидроантрацена и алкилирования адамантана изопропиловым спиртом находятся в качественном согласии с экспериментальным составом продуктов. Получено хорошее соответствие расчетных и экспериментальных данных по составу равновесных смесей. Теоретическая геометрия синтезированных алкиладамантанов с Тd симметрией очень хорошо сходится с результатами электронной дифракции. Наиболее близка к результатам, полученным экспериментальным путем, геометрия, спрогнозированная по B3LYP, по которой длины связей С-С и С-Н близки к 1,544 и 1,100Ả соответственно, а углы С-Сдв-С и С-Стр-С составляют 109,7 и 109° соответственно. Результаты расчета методом B3LYP хорошо соотносятся с опытными данными. Не прослеживается определенной зависимости между размерами молекул и сходимостью рассчитанных и опытных данных. Практически важным выводом, вытекающим из результатов данного и предыдущих исследований, является то, что использование метода вычислений приводит к «химически точным» данным.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений . - Иваново, 2018. - Вып.12. Т.61. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- dft расчеты -- теоретическая геометрия -- серная кислота -- электронная дифракция -- углеводород
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI). Рассчитаны геометрические и электронные характеристики соединений, полные энергии, частоты нормальных колебаний. Вычисленные значения энергии Гиббса образования продуктов изомеризации пергидроантрацена и алкилирования адамантана изопропиловым спиртом находятся в качественном согласии с экспериментальным составом продуктов. Получено хорошее соответствие расчетных и экспериментальных данных по составу равновесных смесей. Теоретическая геометрия синтезированных алкиладамантанов с Тd симметрией очень хорошо сходится с результатами электронной дифракции. Наиболее близка к результатам, полученным экспериментальным путем, геометрия, спрогнозированная по B3LYP, по которой длины связей С-С и С-Н близки к 1,544 и 1,100Ả соответственно, а углы С-Сдв-С и С-Стр-С составляют 109,7 и 109° соответственно. Результаты расчета методом B3LYP хорошо соотносятся с опытными данными. Не прослеживается определенной зависимости между размерами молекул и сходимостью рассчитанных и опытных данных. Практически важным выводом, вытекающим из результатов данного и предыдущих исследований, является то, что использование метода вычислений приводит к «химически точным» данным.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
2.
Подробнее
24
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- DFT расчеты -- алкилирование адамантана -- Изомерные бутиладамантаны -- геометрические параметры -- геометрические и электронные характеристики соединений -- энергия Гиббса -- синтезированные алкиладамантаны с Тd симметрией
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- DFT расчеты -- алкилирование адамантана -- Изомерные бутиладамантаны -- геометрические параметры -- геометрические и электронные характеристики соединений -- энергия Гиббса -- синтезированные алкиладамантаны с Тd симметрией
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
3.
Подробнее
35.51
В 58
Влияние ингибиторов на основе производных фосфита на хемилюминесценцию при фото- и термоокислении дизельного топлива [Текст] / А.П. Мамедов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 76-82
ББК 35.51
Рубрики: Технология топлива
Кл.слова (ненормированные):
ингибиторы -- фенолы -- фосфиты -- хемилюминесценция -- фото-и термическое окисление -- валентность фосфора -- нафтенопарафиновые углеводороды -- ароматические углеводороды -- химия
Аннотация: Проведены исследования термо-и фототермоокисления дизельного топлива методами термохемилюминесценции и фототермохемилюминесценции с участием ингибиторов на основе фосфитов с различными заместителями. Рассмотрены влияния особенностей строения ингибиторов на эффективность и степень тушения хемилюминесценции в интервале температур 20-220ºС до и после воздействия фотооблучения с использованием светофильтра, имитирующего солнечное излучение. Основными компонентами дизельного топлива с температурной кипения 180-360ºС являются нафтено-парафиновые и алкиларо-матические углеводороды. Большая чувствительность дизельных топлив к фотоокислению обусловлена наличием в их составе фенантреновых углеводородов, обладающих большим временем жизни триплетного состояния. Установлено, что фотохимические реакции в дизельном топливе происходят по молекулярному и радикальному механизмам, соответственно по одно-и двухквантовым способам поглощения света. Одноквантовый процесс происходит в ароматических кольцах с образованием эндопероксидов. Двухквантовый процесс протекает в результате внутримолекулярного переноса энергии от ароматических колец к алкильным заместителям, в которых генерируются алкилароматические радикалы и атомы водорода.Последние из-за большой реакционной способности не стабилизируются и способствуют продолжению цепной реакции с образованием радикалов (Н+R-ArH→H2+R•-ArH). Обсуждается изменение валентности фосфора в ингибиторах при их взаимодействии с пероксидными радикалами, образованными в нафтено-парафиновых и алкилароматических углеводородах. Рассмотрены минимальное и максимальное количества указанных радикалов, вступающих в реакцию с молекулами, содержащими фрагменты со слабосвязанными С−Н связями и неспаренными электронами С•−О•, образующимися при фотооблучении ингибитора. Показано, что для термического и фототермического окисления дизельного топлива более эффективным ингибитором является ингибитор II. Установлено, что ингибитор II является более эффективным при термоокислении, чем при фотоокислении.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мамедов, А.П.
Расулов, Ч.К.
Салманова, Ч.К.
Ахмедбекова, С.Ф.
Нагиева, М.В.
Дадашова, Н.Р.
В 58
Влияние ингибиторов на основе производных фосфита на хемилюминесценцию при фото- и термоокислении дизельного топлива [Текст] / А.П. Мамедов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 76-82
Рубрики: Технология топлива
Кл.слова (ненормированные):
ингибиторы -- фенолы -- фосфиты -- хемилюминесценция -- фото-и термическое окисление -- валентность фосфора -- нафтенопарафиновые углеводороды -- ароматические углеводороды -- химия
Аннотация: Проведены исследования термо-и фототермоокисления дизельного топлива методами термохемилюминесценции и фототермохемилюминесценции с участием ингибиторов на основе фосфитов с различными заместителями. Рассмотрены влияния особенностей строения ингибиторов на эффективность и степень тушения хемилюминесценции в интервале температур 20-220ºС до и после воздействия фотооблучения с использованием светофильтра, имитирующего солнечное излучение. Основными компонентами дизельного топлива с температурной кипения 180-360ºС являются нафтено-парафиновые и алкиларо-матические углеводороды. Большая чувствительность дизельных топлив к фотоокислению обусловлена наличием в их составе фенантреновых углеводородов, обладающих большим временем жизни триплетного состояния. Установлено, что фотохимические реакции в дизельном топливе происходят по молекулярному и радикальному механизмам, соответственно по одно-и двухквантовым способам поглощения света. Одноквантовый процесс происходит в ароматических кольцах с образованием эндопероксидов. Двухквантовый процесс протекает в результате внутримолекулярного переноса энергии от ароматических колец к алкильным заместителям, в которых генерируются алкилароматические радикалы и атомы водорода.Последние из-за большой реакционной способности не стабилизируются и способствуют продолжению цепной реакции с образованием радикалов (Н+R-ArH→H2+R•-ArH). Обсуждается изменение валентности фосфора в ингибиторах при их взаимодействии с пероксидными радикалами, образованными в нафтено-парафиновых и алкилароматических углеводородах. Рассмотрены минимальное и максимальное количества указанных радикалов, вступающих в реакцию с молекулами, содержащими фрагменты со слабосвязанными С−Н связями и неспаренными электронами С•−О•, образующимися при фотооблучении ингибитора. Показано, что для термического и фототермического окисления дизельного топлива более эффективным ингибитором является ингибитор II. Установлено, что ингибитор II является более эффективным при термоокислении, чем при фотоокислении.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мамедов, А.П.
Расулов, Ч.К.
Салманова, Ч.К.
Ахмедбекова, С.Ф.
Нагиева, М.В.
Дадашова, Н.Р.
4.
Подробнее
24.23
С 38
Синтез пространственно-затрудненных метилциклоалкилфенолов и некоторые особенности реакции аминометилирования их аминоэтилнонилимидазолином [Текст] / З.З. Агамалиев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 17-24
ББК 24.23
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
фенол -- метилциклоалкен -- фенолят алюминия -- пространственно-затрудненные фенолы -- аминоэтилнонилимидазолин -- формальдегид -- химия
Аннотация: Приведены результаты циклоалкилирования фенола 1-метилциклопентеном, 1(3)-метилциклогексенами в присутствии катализатора фенолята алюминия и влияния различных параметров на выход целевого продукта. Температуру реакции варьировали в интервале от 220 до 280 °С, время реакции от 1 до 7 ч, мольное соотношение фенола к циклену от 1:1 до 1:3 моль / моль, количество катализатора от 10 до 25%. Выявлено, что для получения максимального выхода 2,6-ди[1(3)-метилциклоалкил] фенолов необходимы следующие условия: температура 260-280 °С, продолжительность реакции 5-6 ч, мольное соотношение фенола к 1(3)-метилциклоалкену 1:2 моль / моль и количество катализатора 20% в расчете на взятый фенол. При этом выход целевых продуктов -2,6-ди-[1(3)-метилциклоалкил] фенолов составляет 44,3-47,1% на взятый фенол, селективность 67,4-71,2% по целевому продукту. Структуру синтезированных продуктов определяли методом ИК и 1Н ЯМР спектроскопии. ИК-спектры образцов регистрировали на ИК Фурье спектрометре ALPHA (фирма BRUKER, Германия) в диапазоне волновых чисел 600-4000 cм-1. Спектры 1Н ЯМР снимали на приборе «Bruker-300» (Германия) при комнатной температуре CCl4c внутренним стандартом –тетраметилсилоксаном. Хроматографические исследования продуктов реакции циклоалкилирования фенола 1(3)-метилциклоалкенами в присутствии катализатора фенолята алюминия показали, что в алкилате в основном содержатся 2,6-дициклоалкилзамешенные фенолы (87,4-92,3%). После ректификации алкилата при низком давлении (20 мм рт.ст.) целевые продукты получали с чистотой 96,7-98,1%, определены их физико-химические характеристики. Полученные 2,6-ди[1(3)-метилциклоалкил] фенолы подвергали аминометилиро-ванию формальдегидом и аминоэтилнонилимидазолином в соотношении 1:2:2. Получены основания Манниха с выходом 65,7-71,7% от теории. Определены физико-химические показатели синтезированных 4-гидрокси-3,5-ди[1(3)-метилциклоалкил] бензиламиноэтилнонили-мидазолинов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Агамалиев, З.З.
Аббасов, В.М.
Расулов, Ч.К.
Назаров, И.Г.
Рзаева, Н.Ш.
Нагиева, М.В.
С 38
Синтез пространственно-затрудненных метилциклоалкилфенолов и некоторые особенности реакции аминометилирования их аминоэтилнонилимидазолином [Текст] / З.З. Агамалиев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 17-24
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
фенол -- метилциклоалкен -- фенолят алюминия -- пространственно-затрудненные фенолы -- аминоэтилнонилимидазолин -- формальдегид -- химия
Аннотация: Приведены результаты циклоалкилирования фенола 1-метилциклопентеном, 1(3)-метилциклогексенами в присутствии катализатора фенолята алюминия и влияния различных параметров на выход целевого продукта. Температуру реакции варьировали в интервале от 220 до 280 °С, время реакции от 1 до 7 ч, мольное соотношение фенола к циклену от 1:1 до 1:3 моль / моль, количество катализатора от 10 до 25%. Выявлено, что для получения максимального выхода 2,6-ди[1(3)-метилциклоалкил] фенолов необходимы следующие условия: температура 260-280 °С, продолжительность реакции 5-6 ч, мольное соотношение фенола к 1(3)-метилциклоалкену 1:2 моль / моль и количество катализатора 20% в расчете на взятый фенол. При этом выход целевых продуктов -2,6-ди-[1(3)-метилциклоалкил] фенолов составляет 44,3-47,1% на взятый фенол, селективность 67,4-71,2% по целевому продукту. Структуру синтезированных продуктов определяли методом ИК и 1Н ЯМР спектроскопии. ИК-спектры образцов регистрировали на ИК Фурье спектрометре ALPHA (фирма BRUKER, Германия) в диапазоне волновых чисел 600-4000 cм-1. Спектры 1Н ЯМР снимали на приборе «Bruker-300» (Германия) при комнатной температуре CCl4c внутренним стандартом –тетраметилсилоксаном. Хроматографические исследования продуктов реакции циклоалкилирования фенола 1(3)-метилциклоалкенами в присутствии катализатора фенолята алюминия показали, что в алкилате в основном содержатся 2,6-дициклоалкилзамешенные фенолы (87,4-92,3%). После ректификации алкилата при низком давлении (20 мм рт.ст.) целевые продукты получали с чистотой 96,7-98,1%, определены их физико-химические характеристики. Полученные 2,6-ди[1(3)-метилциклоалкил] фенолы подвергали аминометилиро-ванию формальдегидом и аминоэтилнонилимидазолином в соотношении 1:2:2. Получены основания Манниха с выходом 65,7-71,7% от теории. Определены физико-химические показатели синтезированных 4-гидрокси-3,5-ди[1(3)-метилциклоалкил] бензиламиноэтилнонили-мидазолинов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Агамалиев, З.З.
Аббасов, В.М.
Расулов, Ч.К.
Назаров, И.Г.
Рзаева, Н.Ш.
Нагиева, М.В.
5.
Подробнее
24.4
М 35
Матюшкина, Ю.И.
Изучение анионообменной экстракции некоторых анионных комплексов железа (ІІІ) органическими растворами четвертичных аммониевых солей [Текст] / Ю.И. Матюшкина, А.А. Шабарин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 25-30
ББК 24.4
Рубрики: Аналитическая химия
Кл.слова (ненормированные):
экстракция -- анионные комплексы железа (III) -- четвертичные аммониевые соли -- коэффициент распределения -- органические растворы -- химия
Аннотация: Изучена анионообменная экстракция салицилатных, тиосульфатных и роданидныхкомплексов железа (III) растворами хлоридов четвертичных аммониевых солей (ЧАС) в органических растворителях (толуоле, четыреххлористом углероде, этилацетате, изобутиловом спирте, нитробензоле). Состав анионных комплексов железа (III) установлен на основеанализа градуировочных зависимостей Е = f(pCFe(III)), построенных по растворам железа (III) на фоне различных содержаний роданид-, тиосульфат-и салицилат-ионов, и значения крутизны электродной функции. Индикаторным служил ионоселективный электрод с мембраной на основе нитробензольного раствора бромида тетрадециламмония. Раствор, содержащий хлориды алкилдиметилбензиламмония и алкилдиметилэтилбензиламмония, и соответствующий органический растворитель, смешивались в соотношении 1:1. Далее отбирался органический слой, содержащий ЧАС. При его контакте с водными растворами анионных комплексов железа (III) осуществлялась анионообменная экстракция. Количественно процесс экстракции оценен с использованием коэффициента распределения (D), величина которого рассчитана с учетом концентрации железа (III) в водной фазе до и после экстракции. Содержание железа (III) в растворах определено спектрофотометрически (λ = 440 нм).Установлено, что значение коэффициента распределения зависит от величины диэлектрической проницаемости (ε) органического растворителя. В ряду толуол -четырех-хлористый углерод –этилацетат -изобутиловый спирт -нитробензол диэлектрическая проницаемость увеличивается. В такой же последовательности возрастает и D для всех изученных комплексных ионов железа (III). Причем уменьшение концентрации экстрагируемой частицы приводит к незначительному снижению величины коэффициента распределения. Существенное влияние на экстракционную способность оказывают состав и устойчивость комплексного иона железа (III).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шабарин, А.А.
М 35
Матюшкина, Ю.И.
Изучение анионообменной экстракции некоторых анионных комплексов железа (ІІІ) органическими растворами четвертичных аммониевых солей [Текст] / Ю.И. Матюшкина, А.А. Шабарин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 25-30
Рубрики: Аналитическая химия
Кл.слова (ненормированные):
экстракция -- анионные комплексы железа (III) -- четвертичные аммониевые соли -- коэффициент распределения -- органические растворы -- химия
Аннотация: Изучена анионообменная экстракция салицилатных, тиосульфатных и роданидныхкомплексов железа (III) растворами хлоридов четвертичных аммониевых солей (ЧАС) в органических растворителях (толуоле, четыреххлористом углероде, этилацетате, изобутиловом спирте, нитробензоле). Состав анионных комплексов железа (III) установлен на основеанализа градуировочных зависимостей Е = f(pCFe(III)), построенных по растворам железа (III) на фоне различных содержаний роданид-, тиосульфат-и салицилат-ионов, и значения крутизны электродной функции. Индикаторным служил ионоселективный электрод с мембраной на основе нитробензольного раствора бромида тетрадециламмония. Раствор, содержащий хлориды алкилдиметилбензиламмония и алкилдиметилэтилбензиламмония, и соответствующий органический растворитель, смешивались в соотношении 1:1. Далее отбирался органический слой, содержащий ЧАС. При его контакте с водными растворами анионных комплексов железа (III) осуществлялась анионообменная экстракция. Количественно процесс экстракции оценен с использованием коэффициента распределения (D), величина которого рассчитана с учетом концентрации железа (III) в водной фазе до и после экстракции. Содержание железа (III) в растворах определено спектрофотометрически (λ = 440 нм).Установлено, что значение коэффициента распределения зависит от величины диэлектрической проницаемости (ε) органического растворителя. В ряду толуол -четырех-хлористый углерод –этилацетат -изобутиловый спирт -нитробензол диэлектрическая проницаемость увеличивается. В такой же последовательности возрастает и D для всех изученных комплексных ионов железа (III). Причем уменьшение концентрации экстрагируемой частицы приводит к незначительному снижению величины коэффициента распределения. Существенное влияние на экстракционную способность оказывают состав и устойчивость комплексного иона железа (III).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шабарин, А.А.
6.
Подробнее
24.57
С 38
Синтез и электрохимические свойства fe (ІІІ)-этиопорфирина ІІ и его 5,15-бис(пирид-3-ил)-производного [Текст] / Н.М. Березина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 29-34
ББК 24.57
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
порфирины -- Fe-комплексы -- вольтамперометрия -- электровосстановление -- молекулярный кислород -- химия
Аннотация: В работе синтезированы и охарактеризованы 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин железо (III) ацетат [(AcO)FeTMeTEtP] и 5,15-бис(пирид-3-ил)-3,7,13, 17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин железо (III) ацетат [(OAc)OFe(Py-3)2TMeTEtP]. Методом циклической вольтамперометрии изучены электрохимические свойства и электрокаталитическая активность комплексов в реакции электровосстановления молекулярного кислорода в 0,1М растворе КОН. Проведен сравнительный анализ по влиянию комплексообразования, а также функционального замещения в молекуле (введение одного или двух пиридильных фрагментов в мезо-положения макроцикла) на электрохимические параметры и активность алкилзамещенного и пиридилзамещенного порфиринов в реакции ионизации молекулярного кислорода. Исследование электрохимического поведения комплексов близкого строения в рассматриваемых условиях показало существенное влияние пиридильного заместителя на изучаемые свойства. Полученные в нашей работе экспериментальные и литературные данные показали, что для (AcO)FeTMeTEtP и (AcO)Fe(Py-3)2TMeTEtP характерны редокс-процессы с участием как порфиринового макрокольца (L ↔ Lˉ˙, Lˉ˙ ↔ L2ˉ), так и металла (Fe3+ ↔ Fe2+, Fe2+ ↔ Fe+). Обнаружено, что для (AcO)FeTMeTEtP, (Cl)Fe(Py-3)HMeDEtP и (AcO)Fe(Py-3)2TMeTEtP процесс электровосстановления центрального иона металла Fe3+ ↔ Fe2+ протекает при дополнительном введении в систему молекулярного кислорода. Результаты исследования электрокаталитической активности тетрапиррольных соединений в водно-щелочной среде позволяют сделать заключение о положительном влиянии как комплексообразования, так и введения электронодонорных алкильных заместителей в порфириновый макроцикл на процесс электровосстановления молекулярного кислорода. Каталитическая активность изученных соединений в реакции ионизации кислорода возрастает согласно снижению потенциала электровосстановления O2 [E1/2(O2)] в ряду: H2TMeTEtP < (AcO)FeTMeTEtP <
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Березина, Н.М.
Do Ngoc Minh
Базанов, М.И.
Семейкин, А.С.
Максимова, А.А.
С 38
Синтез и электрохимические свойства fe (ІІІ)-этиопорфирина ІІ и его 5,15-бис(пирид-3-ил)-производного [Текст] / Н.М. Березина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 29-34
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
порфирины -- Fe-комплексы -- вольтамперометрия -- электровосстановление -- молекулярный кислород -- химия
Аннотация: В работе синтезированы и охарактеризованы 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин железо (III) ацетат [(AcO)FeTMeTEtP] и 5,15-бис(пирид-3-ил)-3,7,13, 17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин железо (III) ацетат [(OAc)OFe(Py-3)2TMeTEtP]. Методом циклической вольтамперометрии изучены электрохимические свойства и электрокаталитическая активность комплексов в реакции электровосстановления молекулярного кислорода в 0,1М растворе КОН. Проведен сравнительный анализ по влиянию комплексообразования, а также функционального замещения в молекуле (введение одного или двух пиридильных фрагментов в мезо-положения макроцикла) на электрохимические параметры и активность алкилзамещенного и пиридилзамещенного порфиринов в реакции ионизации молекулярного кислорода. Исследование электрохимического поведения комплексов близкого строения в рассматриваемых условиях показало существенное влияние пиридильного заместителя на изучаемые свойства. Полученные в нашей работе экспериментальные и литературные данные показали, что для (AcO)FeTMeTEtP и (AcO)Fe(Py-3)2TMeTEtP характерны редокс-процессы с участием как порфиринового макрокольца (L ↔ Lˉ˙, Lˉ˙ ↔ L2ˉ), так и металла (Fe3+ ↔ Fe2+, Fe2+ ↔ Fe+). Обнаружено, что для (AcO)FeTMeTEtP, (Cl)Fe(Py-3)HMeDEtP и (AcO)Fe(Py-3)2TMeTEtP процесс электровосстановления центрального иона металла Fe3+ ↔ Fe2+ протекает при дополнительном введении в систему молекулярного кислорода. Результаты исследования электрокаталитической активности тетрапиррольных соединений в водно-щелочной среде позволяют сделать заключение о положительном влиянии как комплексообразования, так и введения электронодонорных алкильных заместителей в порфириновый макроцикл на процесс электровосстановления молекулярного кислорода. Каталитическая активность изученных соединений в реакции ионизации кислорода возрастает согласно снижению потенциала электровосстановления O2 [E1/2(O2)] в ряду: H2TMeTEtP < (AcO)FeTMeTEtP <
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Березина, Н.М.
Do Ngoc Minh
Базанов, М.И.
Семейкин, А.С.
Максимова, А.А.
7.
Подробнее
35.514
К 88
Кудряшов , С. В.
Окисление пропан-бутановой смеси в диэлектрическом барьерном разряде в присутствии жидкого октана [Текст] / С. В. Кудряшов , А. Ю. Рябов , А.Н. Очередько // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 88-92
ББК 35.514
Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов
Кл.слова (ненормированные):
барьерный разряд -- окисление -- пропан-бутановая смесь -- оксигенаты -- механизм реакции -- гидроксильные соединения -- карбонильные соединения -- химия
Аннотация: Представлены результаты окисления пропан-бутановой смеси в плазме барьерного разряда в присутствии жидкого октана. Наличие жидкого углеводорода на стенках плазмохимического реактора создает условия эффективного вывода продуктов окисления из разрядной зоны, что позволяет предотвратить глубокое окисление газообразных углеводородов. Превращение газо-жидкостной смеси приводит к образованию оксигената, содержащего преимущественно гидроксильные и карбонильные соединения с тем же числом атомов углерода в молекуле, что и в исходных соединениях. Механизм окисления газообразных углеводородов аналогичен механизму превращения жидких углеводородов в плазме барьерного разряда. Основным первичным актом, инициирующим реакцию окисления, является образование атомарного кислорода. Диссоциация молекулы алкана может сопровождаться как отрывом атома водорода с образованием алкил радикала и атомарного водорода, так и разрывом С-С связи с появлением углеводородных фрагментов с меньшим числом атомов углерода. Изменение начальной концентрации пропан-бутановой смеси в газовой фазе с 10 до 75 об.% приводит к снижению конверсии газообразных углеводородов с 4,1 до 0,9 масс.%, а октана с 2,4 до 0,3 масс.% за один проход через реактор. Расчеты, выполненные с использованием программного комплекса Bolsig+, показывают, что снижение конверсии связано с уменьшением константы скорости диссоциации кислорода за счет снижения средней энергии электронов с 4,1 до 3,4 эВ. Предложено выражение, позволяющее оценить направление плазмохимической реакции в зависимости от начальной концентрации углеводородов в разрядном промежутке реактора, показывающее во сколько раз скорость окисления октана может быть больше или меньше скорости окисления пропан-бутановой смеси.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Рябов , А.Ю.
Очередько , А.Н.
К 88
Кудряшов , С. В.
Окисление пропан-бутановой смеси в диэлектрическом барьерном разряде в присутствии жидкого октана [Текст] / С. В. Кудряшов , А. Ю. Рябов , А.Н. Очередько // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 88-92
Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов
Кл.слова (ненормированные):
барьерный разряд -- окисление -- пропан-бутановая смесь -- оксигенаты -- механизм реакции -- гидроксильные соединения -- карбонильные соединения -- химия
Аннотация: Представлены результаты окисления пропан-бутановой смеси в плазме барьерного разряда в присутствии жидкого октана. Наличие жидкого углеводорода на стенках плазмохимического реактора создает условия эффективного вывода продуктов окисления из разрядной зоны, что позволяет предотвратить глубокое окисление газообразных углеводородов. Превращение газо-жидкостной смеси приводит к образованию оксигената, содержащего преимущественно гидроксильные и карбонильные соединения с тем же числом атомов углерода в молекуле, что и в исходных соединениях. Механизм окисления газообразных углеводородов аналогичен механизму превращения жидких углеводородов в плазме барьерного разряда. Основным первичным актом, инициирующим реакцию окисления, является образование атомарного кислорода. Диссоциация молекулы алкана может сопровождаться как отрывом атома водорода с образованием алкил радикала и атомарного водорода, так и разрывом С-С связи с появлением углеводородных фрагментов с меньшим числом атомов углерода. Изменение начальной концентрации пропан-бутановой смеси в газовой фазе с 10 до 75 об.% приводит к снижению конверсии газообразных углеводородов с 4,1 до 0,9 масс.%, а октана с 2,4 до 0,3 масс.% за один проход через реактор. Расчеты, выполненные с использованием программного комплекса Bolsig+, показывают, что снижение конверсии связано с уменьшением константы скорости диссоциации кислорода за счет снижения средней энергии электронов с 4,1 до 3,4 эВ. Предложено выражение, позволяющее оценить направление плазмохимической реакции в зависимости от начальной концентрации углеводородов в разрядном промежутке реактора, показывающее во сколько раз скорость окисления октана может быть больше или меньше скорости окисления пропан-бутановой смеси.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Рябов , А.Ю.
Очередько , А.Н.
8.
Подробнее
24.23
В 40
Взаимодействие сплавов алюминий–кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, с трет-бутилхлоридом для формирования каталитических металл-алюмохлоридных комплексов [Текст] / А. Б. Арбузов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 64-69
ББК 24.23
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
алюминий-кобальт -- алюминий-никель -- эвтектика галлий-индий -- активирование сплавов -- трет-бутилхлорид -- канирующая электронная микроскопия -- инфракрасная спектроскопия -- каталитические металл-алюмохлоридные комплексы -- химия
Аннотация: Бинарные сплавы алюминия и металлов группы железа (кобальт, никель) после их активирования жидкометаллической эвтектикой галлий-индий за счет удаления пассивирующих оксидных слоев резко повышают реакционную способность по отношению к хлорорганическим соединениям. Соответствующие реакции приводят к образованию в качестве неорганических продуктов металл-алюмохлоридных комплексов, активных во многих практически важных каталитических реакциях жидкофазного превращения углеводородов: алкилирования, олигомеризации, изомеризации. Данный подход, ранее разработанный авторами для поликристаллического алюминия, представляет интерес в металлокомплексном катализе, так как формирование каталитических алюмохлоридных и металл-алюмохлоридных комплексов можно осуществлять непосредственно в реакционной среде, т.е. in situ. В настоящей работе методами сканирующей электронной микроскопии и рентгеновской энергодисперсионной спектроскопии изучен локальный состав, структура и морфология приповерхностных слоев сплавов алюминий-кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, для установления физико-химических закономерностей динамики их взаимодействия при комнатных температурах с трет-бутилхлоридом. Методом инфракрасной спектроскопии многократно нарушенного полного внутреннего отражения in situ исследовано формирование металл-хлоридных комплексов в межфазной области гетерогенной системы «активированный сплав – трет-бутилхлорид». Полученные результаты указывают на образование моно- и биядерных алюмохлоридных анионов, стабилизированных катионами кобальта и никеля. Предположено, что формируемые ионные комплексные пары являются активными центрами в жидкофазных реакциях превращения углеводородов при невысоких температурах. Эти структуры существенно изменяют селективность каталитических процессов по сравнению с катализаторами на основе хлорида алюминия.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Арбузов , А.Б.
Дроздов , В.А.
Шляпин , Д.А.
Лавренов , А.В.
В 40
Взаимодействие сплавов алюминий–кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, с трет-бутилхлоридом для формирования каталитических металл-алюмохлоридных комплексов [Текст] / А. Б. Арбузов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 64-69
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
алюминий-кобальт -- алюминий-никель -- эвтектика галлий-индий -- активирование сплавов -- трет-бутилхлорид -- канирующая электронная микроскопия -- инфракрасная спектроскопия -- каталитические металл-алюмохлоридные комплексы -- химия
Аннотация: Бинарные сплавы алюминия и металлов группы железа (кобальт, никель) после их активирования жидкометаллической эвтектикой галлий-индий за счет удаления пассивирующих оксидных слоев резко повышают реакционную способность по отношению к хлорорганическим соединениям. Соответствующие реакции приводят к образованию в качестве неорганических продуктов металл-алюмохлоридных комплексов, активных во многих практически важных каталитических реакциях жидкофазного превращения углеводородов: алкилирования, олигомеризации, изомеризации. Данный подход, ранее разработанный авторами для поликристаллического алюминия, представляет интерес в металлокомплексном катализе, так как формирование каталитических алюмохлоридных и металл-алюмохлоридных комплексов можно осуществлять непосредственно в реакционной среде, т.е. in situ. В настоящей работе методами сканирующей электронной микроскопии и рентгеновской энергодисперсионной спектроскопии изучен локальный состав, структура и морфология приповерхностных слоев сплавов алюминий-кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, для установления физико-химических закономерностей динамики их взаимодействия при комнатных температурах с трет-бутилхлоридом. Методом инфракрасной спектроскопии многократно нарушенного полного внутреннего отражения in situ исследовано формирование металл-хлоридных комплексов в межфазной области гетерогенной системы «активированный сплав – трет-бутилхлорид». Полученные результаты указывают на образование моно- и биядерных алюмохлоридных анионов, стабилизированных катионами кобальта и никеля. Предположено, что формируемые ионные комплексные пары являются активными центрами в жидкофазных реакциях превращения углеводородов при невысоких температурах. Эти структуры существенно изменяют селективность каталитических процессов по сравнению с катализаторами на основе хлорида алюминия.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Арбузов , А.Б.
Дроздов , В.А.
Шляпин , Д.А.
Лавренов , А.В.
9.
Подробнее
24
Т 18
Танасейчук, Б. С.
Синтез асиметричных интеральных сопряженных диинов, отличающихся числом метиленовых групп, и их способность к твердофазной полимеризации [Текст] / Б. С. Танасейчук, М. К. Пряничникова, А. А. Буртасов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 15-22. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
алкилирование -- алкин -- конденсация -- асимметричный диин -- асимметричный диацетилен -- сопряженный диин -- твердофазная полимеризация -- n-гидроксибензальдегид -- тозильные производные алкинов -- толуолсульфонатные терминальные алкинолы -- n-формилфеноксильный фрагмент -- сопряженныйдиинильный фрагмент
Аннотация: Асимметричные сопряженные диины представляют значительный интерес в связи с их способностью к твердофазной полимеризации с образованием полимеров с упорядоченной жесткой полиеновой структурой. Способность сопряженных диинов к такой полимеризации определяется наличием и характером заместителей в углеродной цепи диинов и их удаленностью от диацетиленового фрагмента. Для оценки влияния заместителей на способность асимметричных диацетиленов к упорядоченной твердофазной полимеризации были получены 4 неизвестных ранее простых эфира п-гидроксибензальдегида, содержащих диинильный фрагмент с различной удаленностью его от ароматического кольца. Синтез алкилдиинильных эфиров п-гидроксибензальдегида был осуществлен в 2 этапа. На первом этапе алкилированием п-гидроксибензальдегида соответствующими толуолсульфонатами терминальных алкинолов или ω-бромалкинами в присутствии этилата натрия были получены моноалкинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от феноксильного фрагмента 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. Использование в качестве алкилирующего агента толуолсульфонатых терминальных алкинолов, которые отличаются малой летучестью по сравнению с ω-бромалкинами, дает достаточно высокий (~60%) выход целевых продуктов. На втором этапе по методу Кадьо-Ходкевича конденсацией 3-бромпропин-2-ола с соответствующими моноалкинильными эфирами п-гидроксибензальдегида получены алкилдиинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от ароматического кольца 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. На синтезированных асимметричных диинах было изучено влияние степени удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного заместителя на способность данных соединений к твердофазной полимеризации при УФ облучении. О скорости полимеризации судили визуально по изменению окраски. Все исследованные диины проявляли способность к твердофазной полимеризации, скорость которой в значительной степени зависела от числа метиленовых фрагментов, отделяющих п-формилфеноксильное кольцо от диинильного фрагмента. Если при облучении диинов, содержащих 3 или 4 метиленовых группы, изменение окраски от практически бесцветной до темно-коричневой происходило в течение 5–6 ч, то для диинов, содержащих 1 или 2 метиленовых фрагмента, для этого требовалось 24 ч. Это свидетельствует о том, что увеличение длины метиленовой цепи, отдаляющей объемный п-формилфеноксильный фрагмент от сопряженного диинильного, облегчает твердофазную полимеризацию. Однако, отсутствие яркой окраски полимера, характерной для упорядоченных полидиацетиленовых структур, указывает на то, что в нашем случае полимеризация не была упорядоченной. Таким образом, результаты исследований показали, что введение метиленовых групп, обуславливающих различную степень удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного, оказывает значительное влияние на способность асимметричных сопряженных диинов к твердофазной полимеризации при УФ облучении. При этом увеличение степени удаленности способствует их твердофазной полимеризации, т.е. именно строение асимметричных диинов определяет их поведение в процессе полимеризации.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Буртасов, А.А.
Т 18
Танасейчук, Б. С.
Синтез асиметричных интеральных сопряженных диинов, отличающихся числом метиленовых групп, и их способность к твердофазной полимеризации [Текст] / Б. С. Танасейчук, М. К. Пряничникова, А. А. Буртасов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 15-22. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
алкилирование -- алкин -- конденсация -- асимметричный диин -- асимметричный диацетилен -- сопряженный диин -- твердофазная полимеризация -- n-гидроксибензальдегид -- тозильные производные алкинов -- толуолсульфонатные терминальные алкинолы -- n-формилфеноксильный фрагмент -- сопряженныйдиинильный фрагмент
Аннотация: Асимметричные сопряженные диины представляют значительный интерес в связи с их способностью к твердофазной полимеризации с образованием полимеров с упорядоченной жесткой полиеновой структурой. Способность сопряженных диинов к такой полимеризации определяется наличием и характером заместителей в углеродной цепи диинов и их удаленностью от диацетиленового фрагмента. Для оценки влияния заместителей на способность асимметричных диацетиленов к упорядоченной твердофазной полимеризации были получены 4 неизвестных ранее простых эфира п-гидроксибензальдегида, содержащих диинильный фрагмент с различной удаленностью его от ароматического кольца. Синтез алкилдиинильных эфиров п-гидроксибензальдегида был осуществлен в 2 этапа. На первом этапе алкилированием п-гидроксибензальдегида соответствующими толуолсульфонатами терминальных алкинолов или ω-бромалкинами в присутствии этилата натрия были получены моноалкинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от феноксильного фрагмента 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. Использование в качестве алкилирующего агента толуолсульфонатых терминальных алкинолов, которые отличаются малой летучестью по сравнению с ω-бромалкинами, дает достаточно высокий (~60%) выход целевых продуктов. На втором этапе по методу Кадьо-Ходкевича конденсацией 3-бромпропин-2-ола с соответствующими моноалкинильными эфирами п-гидроксибензальдегида получены алкилдиинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от ароматического кольца 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. На синтезированных асимметричных диинах было изучено влияние степени удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного заместителя на способность данных соединений к твердофазной полимеризации при УФ облучении. О скорости полимеризации судили визуально по изменению окраски. Все исследованные диины проявляли способность к твердофазной полимеризации, скорость которой в значительной степени зависела от числа метиленовых фрагментов, отделяющих п-формилфеноксильное кольцо от диинильного фрагмента. Если при облучении диинов, содержащих 3 или 4 метиленовых группы, изменение окраски от практически бесцветной до темно-коричневой происходило в течение 5–6 ч, то для диинов, содержащих 1 или 2 метиленовых фрагмента, для этого требовалось 24 ч. Это свидетельствует о том, что увеличение длины метиленовой цепи, отдаляющей объемный п-формилфеноксильный фрагмент от сопряженного диинильного, облегчает твердофазную полимеризацию. Однако, отсутствие яркой окраски полимера, характерной для упорядоченных полидиацетиленовых структур, указывает на то, что в нашем случае полимеризация не была упорядоченной. Таким образом, результаты исследований показали, что введение метиленовых групп, обуславливающих различную степень удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного, оказывает значительное влияние на способность асимметричных сопряженных диинов к твердофазной полимеризации при УФ облучении. При этом увеличение степени удаленности способствует их твердофазной полимеризации, т.е. именно строение асимметричных диинов определяет их поведение в процессе полимеризации.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Буртасов, А.А.
10.
Подробнее
24
С 38
Synthesis and struct ure of triphenylbut -2-enyl-and triphenylmetoxym ethylphosphonium hex achlorozirconates [Текст] / V.V. Sharutin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 36-40. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
гексахлорцирконаты трифенилорганилфосфония -- кристаллическая структура -- РСА -- тетрахлорид циркония -- валентные колебания -- алкильные группы -- кристаллическая решетка
Аннотация: Взаимодействием тетрахлорида циркония с хлоридами трифенилорганилфосфония в ацетонитриле впервые синтезированы и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа гексахлорцирконаты трифенил(бут-2-енил)фософония (1а) и трифенилметоксиметилфосфония (1b). В ИК спектрах синтезированных соединений наиболее интенсивными являются полосы, относящиеся к валентным колебаниям CAr-H и СAr-СAr связей ароматических колец трифенилорганилфосфониевых катионов. В спектрах 13С ЯМР исследуемых комплексов наблюдается характерное для фосфорсодержащих органических соединений расщепление сигналов атомов углерода ароматических колец и алкильных групп за счет взаимодействий с атомом 31Р, КССВ атомов углерода, непосредственно связанных с фосфором составляют 48–85 Гц. По данным РСА соединение 1а кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке (пространственная группа симметрии P21/c), для гесахлорцирконата 1b характерна триклинная кристаллическая решетка и пространственная группа симметрии – P-1. Кристалл соединения 1а характеризуется менее плотной упаковка молекул в кристаллической решетке по сравнению с соединением 1b, вычисленная плотность для данных структур составляет 1,355 г/см3 1,466 г/см3 соответственно. Структурная организация комплексов в кристаллах обусловлена образованием водородных связей между атомами хлора аниона и водорода фенильных и алкильных групп катионов. Атомы фосфора в катионах трифенилорганилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC составляют 107,01(4)°-114,10(6)° для 1а, 107,38(9)°-112,06(7)° Å для 1b, длины связей P-С равны 1,790(14)-1,865(14) Å для 1а, 1,7838(12)-1,8293(18) Å для 1b). В центросимметричных октаэдрических гексахлорцирконатных анионах (транс ClZrCl 180°) расстояния Zr-Cl составляют 2,4654(15)-2,4952(17) Å для 1а и 2,4641(14)-2,4711(12) Å для 1b.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutin, V.V.
Sharutina, O.K.
Tarasova, N.M.
Lobanova, E.V.
Andreev, P.V.
С 38
Synthesis and struct ure of triphenylbut -2-enyl-and triphenylmetoxym ethylphosphonium hex achlorozirconates [Текст] / V.V. Sharutin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 36-40. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
гексахлорцирконаты трифенилорганилфосфония -- кристаллическая структура -- РСА -- тетрахлорид циркония -- валентные колебания -- алкильные группы -- кристаллическая решетка
Аннотация: Взаимодействием тетрахлорида циркония с хлоридами трифенилорганилфосфония в ацетонитриле впервые синтезированы и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа гексахлорцирконаты трифенил(бут-2-енил)фософония (1а) и трифенилметоксиметилфосфония (1b). В ИК спектрах синтезированных соединений наиболее интенсивными являются полосы, относящиеся к валентным колебаниям CAr-H и СAr-СAr связей ароматических колец трифенилорганилфосфониевых катионов. В спектрах 13С ЯМР исследуемых комплексов наблюдается характерное для фосфорсодержащих органических соединений расщепление сигналов атомов углерода ароматических колец и алкильных групп за счет взаимодействий с атомом 31Р, КССВ атомов углерода, непосредственно связанных с фосфором составляют 48–85 Гц. По данным РСА соединение 1а кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке (пространственная группа симметрии P21/c), для гесахлорцирконата 1b характерна триклинная кристаллическая решетка и пространственная группа симметрии – P-1. Кристалл соединения 1а характеризуется менее плотной упаковка молекул в кристаллической решетке по сравнению с соединением 1b, вычисленная плотность для данных структур составляет 1,355 г/см3 1,466 г/см3 соответственно. Структурная организация комплексов в кристаллах обусловлена образованием водородных связей между атомами хлора аниона и водорода фенильных и алкильных групп катионов. Атомы фосфора в катионах трифенилорганилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC составляют 107,01(4)°-114,10(6)° для 1а, 107,38(9)°-112,06(7)° Å для 1b, длины связей P-С равны 1,790(14)-1,865(14) Å для 1а, 1,7838(12)-1,8293(18) Å для 1b). В центросимметричных октаэдрических гексахлорцирконатных анионах (транс ClZrCl 180°) расстояния Zr-Cl составляют 2,4654(15)-2,4952(17) Å для 1а и 2,4641(14)-2,4711(12) Å для 1b.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutin, V.V.
Sharutina, O.K.
Tarasova, N.M.
Lobanova, E.V.
Andreev, P.V.
Страница 1, Результатов: 20