Электронный каталог

24
П 89
Пустолайкина, И. А.
    Обмен протонами оксиметильного радикала с кислотами и основаниями: полуэмпирическое квантово-химическое исследование [Текст] / И. А. Пустолайкина, К. Ж. Кутжанова, И. Л. Стадник, А. Ф. Курманова // әл-Фараби ат. ҚазҰУ хабаршысы = Вестник КазНУ им. аль-Фараби. - Алматы, 2016. - №3-4(83). - С. 22-32. - (Химия сериясы = Серия химическая)
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
обмен протонами -- перенос протона -- оксиметильный радикал -- водородная связь -- последовательный механизм реакций -- параллельный механизм реакции -- квантово-химические расчеты -- химия
Аннотация: Реакции с участием протона широко представлены в аналитической, биологической и технологической химии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кутжанова, К.Ж.
Стадник, И.Л.
Курманова, А.Ф.

24
И 88

    Исследование структурной организации систем на основе п-н-пропилоксикоричной кислоты и немезогенов типа Ph–x–Ph [Текст] / И. С. Лебедев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 87-94
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
жидкие кристаллы -- водородная связь -- ИК спектроскопия -- межмолекулярное взаимодействие -- DFT расчеты -- п-н-пропилоксикоричная кислота -- химия
Аннотация: Рассмотрены варианты структурной организации систем «мезоген – немезоген», в которых в качестве мезогена выступает п-н-пропилоксикоричная кислота (А), а в качестве немезогенов - соединения типа Ph–X–Ph, а именно фенилбензоат (В, где Х = –COO–), азобензол (С, где Х = –N=N–) и N-бензилиденанилин (D, где Х = –СH=N–). Выполнено квантово-химическое моделирование возможных структурных единиц в таких системах. Показано, что все потенциальные Н-комплексы состава А∙∙∙X(Ph)2 не обладают электронной и геометрической анизотропией и имеют меньшую энергию межмолекулярного взаимодействия, чем циклический димер кислоты А∙∙∙А. Рассчитанные величины энергии Гиббса реакций комплексообразования также свидетельствуют о малой вероятности образования Н-комплексов типа А∙∙∙X(Ph)2. Отмечено, что «длина» димера A∙∙∙А соизмерима с удвоенной «длиной» молекул Ph–X–Ph, которые, как и димер кислоты, имеют стержнеобразное строение, благоприятное для образования нематической и смектической ЖК фаз. На основании анализа результатов квантово-химических расчетов сделано предположение, что молекулы немезогенов Ph–X–Ph могут встраиваться между циклическими димерами кислоты A∙∙∙А и способствовать уменьшению межмолекулярных взаимодействий в системе, которое, как правило, приводит к понижению температуры перехода в мезофазу. Предполагаемая структурная организация систем А : Ph–X–Ph подтверждается экспериментальным ИК спектром для аналогичной системы, в котором зарегистрированы полосы, соответствующие частотам колебаний димера кислоты и индивидуальным молекулам алкилоксизамещенного фенилбензоата
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лебедев, И.С.
Бубнова, К.Е.
Гиричева, Н.И.
Федоров, М.С.
Филиппов, И.А.
Сырбу, С.А.

24
Л 65
Лихонина, А. Е.
    Н-связанные молекулярные комплексы фенилзамещенных порфириноидов с электронодонорами. [Текст] / А. Е. Лихонина, М. Б. Березин, М. А. Крестьянинов, Д. Б. Березин // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.10. - С. 29-39
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
порфирин -- фенилзамещенные порфириноиды -- порфицен -- коррол -- молекулярные комплексы с переносом протона -- водородная связь -- незавершенное кислотно-основное взаимодействие
Аннотация: Проведено комплексное исследование ароматических макрогетероциклов четырех классов – N-замещенных, изомерных, сокращенных и инвертированных аналогов порфиринов посредством совокупности спектральных и термических, а также кондуктометрического и квантово-химических методов. Показано, что инвертированные порфириноиды и мезо-замещенные корролы обладают выраженной химической активностью NH-связей, которая проявляется в способности этих соединений к взаимодействию со слабыми электронодонорами В с образованием молекулярных комплексов кислотно-основного типа с неполным переносом протона HnPn∙B. Сделан вывод о том, что склонность порфириноидов к молекулярному комплексообразованию с электронодонорами контролируется сочетанием ряда факторов, и, в первую очередь, ростом поляризации π-системы молекулы, снижением ее ароматичности, а также способностью к образованию устойчивых сольвент-зависимых таутомерных форм. Впервые продемонстрировано, что NH-протон макрогетероцикла в составе молекулярного комплекса образует с электронодонорным центром B межмолекулярную водородную связь, вступая с ним в незавершенное кислотно-основное взаимодействие. Проведенные исследования показывают, что NH-активные формы инвертированного аналога порфирина и коррола нацело образуются в полярных электронодонорных средах, например, в N,N-диметилформамиде. Образующиеся в этих условиях молекулярные комплексы, аналогично 1:1 электролитам, демонстрируют концентрационные зависимости величин энтальпии растворения, а также сдвиг и размывание сигналов протонов NH в 1H ЯМР-спектре, однако, не показывают изменения удельной электропроводности среды по сравнению с чистым растворителем, что свидетельствует о присутствии в растворах этих порфириноидов Н-связанных форм, а не анионных частиц.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Березин, М.Б.
Крестьянинов, М.А.
Березин, Д.Б.