База данных: Статьи
Страница 1, Результатов: 18
Отмеченные записи: 0
1.
Подробнее
24
П 33
Пірәлиев , Қ. Ж.
3-(3-Изопропоксипропил)-7-гетероциклилалкил-3,7-диазабицикло [3.3.1] нонан-9-ондароксимдерінің қасиеттері [Текст] / Қ. Ж. Пірәлиев , Т. Қ. Ысқақова , А. Е. Малмақова // азақстан Республикасы Ұлттық Ғылым Академиясының хабаршысы. - 2014. - №2. - Б. 67-71
ББК 24
Рубрики: химия
Кл.слова (ненормированные):
3,7-диазабицикло [3.3.1.] нонан-9-он, -- оксимдер -- фармокологиялық белсенділік
Аннотация: 3-(3-Изопропоксипропил)-7 гетероциклилалкил-3,7-диазбицикло [3.3.1] нонан-9-ондардыоксимилдеуші агент әсерімен (гидроксиламиннің гидрохлориді спиртті ортада пиридин қатысынла) оксимдеу жүргізілді.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Ысқақова , Т.Қ.
Малмақова, А.Е.
П 33
Пірәлиев , Қ. Ж.
3-(3-Изопропоксипропил)-7-гетероциклилалкил-3,7-диазабицикло [3.3.1] нонан-9-ондароксимдерінің қасиеттері [Текст] / Қ. Ж. Пірәлиев , Т. Қ. Ысқақова , А. Е. Малмақова // азақстан Республикасы Ұлттық Ғылым Академиясының хабаршысы. - 2014. - №2. - Б. 67-71
Рубрики: химия
Кл.слова (ненормированные):
3,7-диазабицикло [3.3.1.] нонан-9-он, -- оксимдер -- фармокологиялық белсенділік
Аннотация: 3-(3-Изопропоксипропил)-7 гетероциклилалкил-3,7-диазбицикло [3.3.1] нонан-9-ондардыоксимилдеуші агент әсерімен (гидроксиламиннің гидрохлориді спиртті ортада пиридин қатысынла) оксимдеу жүргізілді.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Ысқақова , Т.Қ.
Малмақова, А.Е.
2.
Подробнее
24.2
О-62
Определение химической структуры метилгидроксиэтилцеллюлозы методом 13 С ЯМР спектроскопии / С. Г. Кострюков [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - Т.62. №8. - С. 102-112. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.2
Рубрики: Органическая химия
Кл.слова (ненормированные):
метилгидроксиэтилцеллюлоза -- степень замещения -- глюкопиранозное звено -- ангидроглюкозное звено -- кислотно-катализируемый гидролиз -- распределение заместителей -- интегральная интенсивность -- спектроскопия -- гидролиз -- углеродные атомы -- гидроксил -- химические сдвиги
Аннотация: В настоящей работе рассматривается применение 13С ЯМР спектроскопии для определения структурных параметров метилгидроксиэтилцеллюлозы (MHEC). Четыре образца метилгидроксиэтилцеллюлозы (MHEC, DS ~ 1,7), отличающихся вязкостью водных растворов, были проанализированы в отношении распределения метильных и гидроксиэтильных групп по различным положениям ангидроглюкозного звена полимерной цепи. Для этого образцы MHEC были подвергнуты кислотно-катализируемому гидролизу в присутствии серной кислоты. Определены оптимальные условия полного гидролиза, приводящие к метил- и гидроксиэтилзамещенным производным D-глюкозы. Строение продуктов гидролиза исследовалось методом 13С ЯМР спектроскопии. Отнесение сигналов углеродных атомов в спектрах 13С ЯМР произведено на основе рассчитанных с помощью программы BIOPSEL значений химических сдвигов. На основе анализа интегральных интенсивностей соответствующих групп сигналов С-атомов в продуктах гидролиза проведен анализ распределения заместителей в ангидроглюкозном звене. Вычислены значения степени замещения во 2, 3 и 6 положении (DSC-2, DSC-3 и DSC-6), определено количество метоксильных (DSMe) и гидроксиэтоксильных групп (DSHE), рассчитана суммарная степень замещения (DStotal). Распределение заместителей по различным положениям глюкопиранозного звена указывает на наибольшую реакционную способность положений 2 и 6, а также гидроксила в гидроксиэтильном фрагменте. В рамках рассматриваемого метода определена степень замещения в четырёх различных образцах MHEC с известными значениями DS. Сравнительный анализ полученных результатов с аналогичными данными, указанными производителем, подтверждает хорошую точность рассматриваемого метода. Предлагаемый метод определения химической структуры MHEC отличается информативностью, позволяя определять как распределение заместителей по различным положениям, так и количество заместителя каждого вида в ангидроглюкозном звене.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кострюков, С.Г.
Арасланкин, С.В.
Петров, П.С.
Калязин, В.А.
Аль-Рубайе, А.А.И.
О-62
Определение химической структуры метилгидроксиэтилцеллюлозы методом 13 С ЯМР спектроскопии / С. Г. Кострюков [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - Т.62. №8. - С. 102-112. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Органическая химия
Кл.слова (ненормированные):
метилгидроксиэтилцеллюлоза -- степень замещения -- глюкопиранозное звено -- ангидроглюкозное звено -- кислотно-катализируемый гидролиз -- распределение заместителей -- интегральная интенсивность -- спектроскопия -- гидролиз -- углеродные атомы -- гидроксил -- химические сдвиги
Аннотация: В настоящей работе рассматривается применение 13С ЯМР спектроскопии для определения структурных параметров метилгидроксиэтилцеллюлозы (MHEC). Четыре образца метилгидроксиэтилцеллюлозы (MHEC, DS ~ 1,7), отличающихся вязкостью водных растворов, были проанализированы в отношении распределения метильных и гидроксиэтильных групп по различным положениям ангидроглюкозного звена полимерной цепи. Для этого образцы MHEC были подвергнуты кислотно-катализируемому гидролизу в присутствии серной кислоты. Определены оптимальные условия полного гидролиза, приводящие к метил- и гидроксиэтилзамещенным производным D-глюкозы. Строение продуктов гидролиза исследовалось методом 13С ЯМР спектроскопии. Отнесение сигналов углеродных атомов в спектрах 13С ЯМР произведено на основе рассчитанных с помощью программы BIOPSEL значений химических сдвигов. На основе анализа интегральных интенсивностей соответствующих групп сигналов С-атомов в продуктах гидролиза проведен анализ распределения заместителей в ангидроглюкозном звене. Вычислены значения степени замещения во 2, 3 и 6 положении (DSC-2, DSC-3 и DSC-6), определено количество метоксильных (DSMe) и гидроксиэтоксильных групп (DSHE), рассчитана суммарная степень замещения (DStotal). Распределение заместителей по различным положениям глюкопиранозного звена указывает на наибольшую реакционную способность положений 2 и 6, а также гидроксила в гидроксиэтильном фрагменте. В рамках рассматриваемого метода определена степень замещения в четырёх различных образцах MHEC с известными значениями DS. Сравнительный анализ полученных результатов с аналогичными данными, указанными производителем, подтверждает хорошую точность рассматриваемого метода. Предлагаемый метод определения химической структуры MHEC отличается информативностью, позволяя определять как распределение заместителей по различным положениям, так и количество заместителя каждого вида в ангидроглюкозном звене.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кострюков, С.Г.
Арасланкин, С.В.
Петров, П.С.
Калязин, В.А.
Аль-Рубайе, А.А.И.
3.
Подробнее
24.12
С 38
Синергический эффект бинарных композиций кверцетин-моносахарид в реакции со свободными радикалами [Текст] / Н.И. Белая [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 38-42
ББК 24.12
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
синергизм -- антиоксидантная активность -- моносахариды -- флавоноид -- химия -- бинарные композиций -- свободные радикалы
Аннотация: Установлено наличие синергического действия бинарных комбинаций кверцетин–моносахарид в модельной реакции с радикалом 2,2′-дифенил-1-пикрилгидразилом в деоксигенированном этаноле. Показано, что изученные углеводы, относящиеся к группам тетроз, пентоз и гексоз проявляют синергическое действие в той или иной мере усиливая антирадикальное действие кверцетина. Величина синергического эффекта смеси определяется количеством гидроксильных заместителей и наличием альдегидных или кетонных групп в молекулах углевода. Наиболее высокую антирадикальную активность проявили синергические композиции кверцетина с глюкозой и галактозой в соотношении 60:40%. При этом максимальный синергический эффект смеси составляет 75% и достигается за счет того, что, во-первых, при растворении в воде кверцетин переходит в таутомерную дикетоформу, где между ее карбонильными группами и гидроксигруппами моносахарида возникают водородные связи, способствующие образованию молекулярных комплексов, улучшению растворимости флавоноида в воде и проявлению синергического эффекта в смеси с углеводом. Во-вторых, редуцирующие углеводы способны восстанавливать окисленные формы кверцетина, что подтверждается большим синергическим эффектом альдоз по сравнению с кетозами независимо от числа гидроксигрупп в молекуле. Установленное в модельной реакции с гидразильным радикалом, синергическое действие композиций кверцетин–моносахарид сравнивали с таковым в процессе автоокисления хлопкового масла. В реакции с пероксирадикалами хлопкового масла синергический эффект композиций кверцетин–моносахарид возрастает до 300% только для сахаров, способных восстанавливать радикалы кверцетина и реагировать с кислородом воздуха, снижая стационарную концентрацию пероксильных радикалов в системе.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белая, Н.И.
Белый, А.В.
Тихонова, Г.А.
Удалов, Я.С.
Андриенко, Г.О.
С 38
Синергический эффект бинарных композиций кверцетин-моносахарид в реакции со свободными радикалами [Текст] / Н.И. Белая [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 38-42
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
синергизм -- антиоксидантная активность -- моносахариды -- флавоноид -- химия -- бинарные композиций -- свободные радикалы
Аннотация: Установлено наличие синергического действия бинарных комбинаций кверцетин–моносахарид в модельной реакции с радикалом 2,2′-дифенил-1-пикрилгидразилом в деоксигенированном этаноле. Показано, что изученные углеводы, относящиеся к группам тетроз, пентоз и гексоз проявляют синергическое действие в той или иной мере усиливая антирадикальное действие кверцетина. Величина синергического эффекта смеси определяется количеством гидроксильных заместителей и наличием альдегидных или кетонных групп в молекулах углевода. Наиболее высокую антирадикальную активность проявили синергические композиции кверцетина с глюкозой и галактозой в соотношении 60:40%. При этом максимальный синергический эффект смеси составляет 75% и достигается за счет того, что, во-первых, при растворении в воде кверцетин переходит в таутомерную дикетоформу, где между ее карбонильными группами и гидроксигруппами моносахарида возникают водородные связи, способствующие образованию молекулярных комплексов, улучшению растворимости флавоноида в воде и проявлению синергического эффекта в смеси с углеводом. Во-вторых, редуцирующие углеводы способны восстанавливать окисленные формы кверцетина, что подтверждается большим синергическим эффектом альдоз по сравнению с кетозами независимо от числа гидроксигрупп в молекуле. Установленное в модельной реакции с гидразильным радикалом, синергическое действие композиций кверцетин–моносахарид сравнивали с таковым в процессе автоокисления хлопкового масла. В реакции с пероксирадикалами хлопкового масла синергический эффект композиций кверцетин–моносахарид возрастает до 300% только для сахаров, способных восстанавливать радикалы кверцетина и реагировать с кислородом воздуха, снижая стационарную концентрацию пероксильных радикалов в системе.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белая, Н.И.
Белый, А.В.
Тихонова, Г.А.
Удалов, Я.С.
Андриенко, Г.О.
4.
Подробнее
35.514
К 88
Кудряшов , С. В.
Окисление пропан-бутановой смеси в диэлектрическом барьерном разряде в присутствии жидкого октана [Текст] / С. В. Кудряшов , А. Ю. Рябов , А.Н. Очередько // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 88-92
ББК 35.514
Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов
Кл.слова (ненормированные):
барьерный разряд -- окисление -- пропан-бутановая смесь -- оксигенаты -- механизм реакции -- гидроксильные соединения -- карбонильные соединения -- химия
Аннотация: Представлены результаты окисления пропан-бутановой смеси в плазме барьерного разряда в присутствии жидкого октана. Наличие жидкого углеводорода на стенках плазмохимического реактора создает условия эффективного вывода продуктов окисления из разрядной зоны, что позволяет предотвратить глубокое окисление газообразных углеводородов. Превращение газо-жидкостной смеси приводит к образованию оксигената, содержащего преимущественно гидроксильные и карбонильные соединения с тем же числом атомов углерода в молекуле, что и в исходных соединениях. Механизм окисления газообразных углеводородов аналогичен механизму превращения жидких углеводородов в плазме барьерного разряда. Основным первичным актом, инициирующим реакцию окисления, является образование атомарного кислорода. Диссоциация молекулы алкана может сопровождаться как отрывом атома водорода с образованием алкил радикала и атомарного водорода, так и разрывом С-С связи с появлением углеводородных фрагментов с меньшим числом атомов углерода. Изменение начальной концентрации пропан-бутановой смеси в газовой фазе с 10 до 75 об.% приводит к снижению конверсии газообразных углеводородов с 4,1 до 0,9 масс.%, а октана с 2,4 до 0,3 масс.% за один проход через реактор. Расчеты, выполненные с использованием программного комплекса Bolsig+, показывают, что снижение конверсии связано с уменьшением константы скорости диссоциации кислорода за счет снижения средней энергии электронов с 4,1 до 3,4 эВ. Предложено выражение, позволяющее оценить направление плазмохимической реакции в зависимости от начальной концентрации углеводородов в разрядном промежутке реактора, показывающее во сколько раз скорость окисления октана может быть больше или меньше скорости окисления пропан-бутановой смеси.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Рябов , А.Ю.
Очередько , А.Н.
К 88
Кудряшов , С. В.
Окисление пропан-бутановой смеси в диэлектрическом барьерном разряде в присутствии жидкого октана [Текст] / С. В. Кудряшов , А. Ю. Рябов , А.Н. Очередько // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 88-92
Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов
Кл.слова (ненормированные):
барьерный разряд -- окисление -- пропан-бутановая смесь -- оксигенаты -- механизм реакции -- гидроксильные соединения -- карбонильные соединения -- химия
Аннотация: Представлены результаты окисления пропан-бутановой смеси в плазме барьерного разряда в присутствии жидкого октана. Наличие жидкого углеводорода на стенках плазмохимического реактора создает условия эффективного вывода продуктов окисления из разрядной зоны, что позволяет предотвратить глубокое окисление газообразных углеводородов. Превращение газо-жидкостной смеси приводит к образованию оксигената, содержащего преимущественно гидроксильные и карбонильные соединения с тем же числом атомов углерода в молекуле, что и в исходных соединениях. Механизм окисления газообразных углеводородов аналогичен механизму превращения жидких углеводородов в плазме барьерного разряда. Основным первичным актом, инициирующим реакцию окисления, является образование атомарного кислорода. Диссоциация молекулы алкана может сопровождаться как отрывом атома водорода с образованием алкил радикала и атомарного водорода, так и разрывом С-С связи с появлением углеводородных фрагментов с меньшим числом атомов углерода. Изменение начальной концентрации пропан-бутановой смеси в газовой фазе с 10 до 75 об.% приводит к снижению конверсии газообразных углеводородов с 4,1 до 0,9 масс.%, а октана с 2,4 до 0,3 масс.% за один проход через реактор. Расчеты, выполненные с использованием программного комплекса Bolsig+, показывают, что снижение конверсии связано с уменьшением константы скорости диссоциации кислорода за счет снижения средней энергии электронов с 4,1 до 3,4 эВ. Предложено выражение, позволяющее оценить направление плазмохимической реакции в зависимости от начальной концентрации углеводородов в разрядном промежутке реактора, показывающее во сколько раз скорость окисления октана может быть больше или меньше скорости окисления пропан-бутановой смеси.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Рябов , А.Ю.
Очередько , А.Н.
5.
Подробнее
35.514
С 38
Синтез и исследование геометрии и электронной плотности пространственно-затрудненных фенолов, используемых в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам [Текст] / Р. Ф. Тухватуллин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 84-92
ББК 35.514
Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов
Кл.слова (ненормированные):
пространственно-затрудненные фенолы -- присадки -- смазочные масла -- механизм действия -- антиоксиданты
Аннотация: В данной статье исследованы пространственно - затрудненные бисфенолы, используемые в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам и имеющие объемные α-метилбензильные радикалы в о-положении и дисульфидные мостики в о- и п-положении. Рассмотрено влияние структуры пространственно - затрудненных фенолов и наличия различных заместителей в бензольном кольце на их антиокислительную активность и обоснована целесообразность введения α-метилбензильных радикалов в состав пространственно – затрудненных фенолов для увеличения их антиокислительной активности за счет усиления донорной активности радикалов и усиления стерических затруднений, а также целесообразность введения атомов серы для получения эффекта авто-синергизма. Показан механизм окисления смазочных масел, а также механизм ингибирования процесса окисления пространственно-затрудненными фенолами. Рассмотрен проведенный синтез пространственно-затрудненных бисфенолов, содержащих дисульфидные мостики между бензольными кольцами в о- и п-положениях. Кроме того, в данной работе при помощи квантовохимических рассчетов в рамках метода B3LYP/6-31++G(d,p) на программе GAMESS рассчитаны геометрические параметры (длины гидроксильных O-H связей пространственно – затрудненных бисфенолов). Теми же методами рассчитано распределение электронной плотности (парциальные заряды по Малликену) на атомах кислорода гидроксильной группы и атомах углерода, непосредственно связанных с фенольной группой изучаемых пространственно - затрудненных бисфенолов. На основе проделанной работы дано предположительное обоснование влияния длины гидроксильной связи, а также парциальных зарядов на атомах кислорода и непосредственно связанного с ним атома углерода, непосредственно зависящих от структуры изучаемых пространственно – затрудненных бисфенолов на их антиокислительную способность.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тухватуллин , Р.Ф.
Колчина , Г.Ю.
Мовсумзаде , Э.М.
Мамедова , П.Ш.
Бабаев , Э.Р.
С 38
Синтез и исследование геометрии и электронной плотности пространственно-затрудненных фенолов, используемых в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам [Текст] / Р. Ф. Тухватуллин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 84-92
Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов
Кл.слова (ненормированные):
пространственно-затрудненные фенолы -- присадки -- смазочные масла -- механизм действия -- антиоксиданты
Аннотация: В данной статье исследованы пространственно - затрудненные бисфенолы, используемые в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам и имеющие объемные α-метилбензильные радикалы в о-положении и дисульфидные мостики в о- и п-положении. Рассмотрено влияние структуры пространственно - затрудненных фенолов и наличия различных заместителей в бензольном кольце на их антиокислительную активность и обоснована целесообразность введения α-метилбензильных радикалов в состав пространственно – затрудненных фенолов для увеличения их антиокислительной активности за счет усиления донорной активности радикалов и усиления стерических затруднений, а также целесообразность введения атомов серы для получения эффекта авто-синергизма. Показан механизм окисления смазочных масел, а также механизм ингибирования процесса окисления пространственно-затрудненными фенолами. Рассмотрен проведенный синтез пространственно-затрудненных бисфенолов, содержащих дисульфидные мостики между бензольными кольцами в о- и п-положениях. Кроме того, в данной работе при помощи квантовохимических рассчетов в рамках метода B3LYP/6-31++G(d,p) на программе GAMESS рассчитаны геометрические параметры (длины гидроксильных O-H связей пространственно – затрудненных бисфенолов). Теми же методами рассчитано распределение электронной плотности (парциальные заряды по Малликену) на атомах кислорода гидроксильной группы и атомах углерода, непосредственно связанных с фенольной группой изучаемых пространственно - затрудненных бисфенолов. На основе проделанной работы дано предположительное обоснование влияния длины гидроксильной связи, а также парциальных зарядов на атомах кислорода и непосредственно связанного с ним атома углерода, непосредственно зависящих от структуры изучаемых пространственно – затрудненных бисфенолов на их антиокислительную способность.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тухватуллин , Р.Ф.
Колчина , Г.Ю.
Мовсумзаде , Э.М.
Мамедова , П.Ш.
Бабаев , Э.Р.
6.
Подробнее
24
О-52
Оксиводно-оксеноидная трактовка механизмов окисления бензилпенициллина и разложения окислителя в водно-гидропероксидном растворе [Текст] / А. А. Чумаков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 68-75
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
бензилпенициллин -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- фармакокинетика -- химия
Аннотация: Исследуется окисление пероксидом водорода бензилпенициллина в водном растворе с целью, во-первых, внесения частного вклада в общую теорию гидропероксидного окисления и, во-вторых, проецирования результатов на фармакокинетику антибиотика при патологическом окислительном стрессе в организме. При растворении натриевой соли бензилпенициллина, имеющего гетерофункциональное строение, в водно-гидропероксидном растворе без добавления катализаторов Фентона и хранении системы в условиях исключения термической и минимизации фотохимической активации наблюдается коллоидизация с последующим выпадением водонерастворимого осадка. Пероксид водорода диспропорционирует с выделением газофазного молекулярного кислорода. По результатам ЯМР-спектроскопии аргументированы S-окисление сульфидного фрагмента, N-окисление атомов азота амидных групп с диссоциацией последних, гидроксилирование и электрофильное карбонилирование ароматического цикла. Осадок является смесью веществ, часть из которых может иметь олигомерное строение в результате связывания соседних молекул по реакциям карбонилирования и O-ацилирования фрагментов гидроксиламина. Кинетика окислительных модификаций органической молекулы и дисмутация пероксида водорода интерпретируются с позиций оксиводно-оксеноидной концепции, согласно которой в водном растворе молекулы HOOH генерируют изомерную форму цвиттериона оксиводы H2O+O−. Последняя гетеролитически диссоциирует с высвобождением молекулы воды и атома синглетного кислорода, или 1D-оксена (2p[↑↓][↑↓][_]), который окисляет атомы серы и азота, гидроксилирует ароматическое кольцо и опосредует разложение самого пероксида водорода. Предполагается, что триплетный молекулярный кислород 3O2, выделяющийся при дисмутации пероксида водорода, образуется в двух спиновых вариантах – антиподах: одна молекула со спином +1, другая молекула со спином −1. Учитывая, что бензилпенициллин является активной лекарственной субстанцией антибактериального действия, можно ожидать, что в условиях биохимического окислительного стресса, сопровождаемого метаболическим накоплением высоких концентраций эндогенного пероксида водорода, молекулы антибиотика будут подвергаться в стрессовых зонах организма выявленным в работе модификациям.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чумаков, А.А.
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Минакова, Т.С.
О-52
Оксиводно-оксеноидная трактовка механизмов окисления бензилпенициллина и разложения окислителя в водно-гидропероксидном растворе [Текст] / А. А. Чумаков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 68-75
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
бензилпенициллин -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- фармакокинетика -- химия
Аннотация: Исследуется окисление пероксидом водорода бензилпенициллина в водном растворе с целью, во-первых, внесения частного вклада в общую теорию гидропероксидного окисления и, во-вторых, проецирования результатов на фармакокинетику антибиотика при патологическом окислительном стрессе в организме. При растворении натриевой соли бензилпенициллина, имеющего гетерофункциональное строение, в водно-гидропероксидном растворе без добавления катализаторов Фентона и хранении системы в условиях исключения термической и минимизации фотохимической активации наблюдается коллоидизация с последующим выпадением водонерастворимого осадка. Пероксид водорода диспропорционирует с выделением газофазного молекулярного кислорода. По результатам ЯМР-спектроскопии аргументированы S-окисление сульфидного фрагмента, N-окисление атомов азота амидных групп с диссоциацией последних, гидроксилирование и электрофильное карбонилирование ароматического цикла. Осадок является смесью веществ, часть из которых может иметь олигомерное строение в результате связывания соседних молекул по реакциям карбонилирования и O-ацилирования фрагментов гидроксиламина. Кинетика окислительных модификаций органической молекулы и дисмутация пероксида водорода интерпретируются с позиций оксиводно-оксеноидной концепции, согласно которой в водном растворе молекулы HOOH генерируют изомерную форму цвиттериона оксиводы H2O+O−. Последняя гетеролитически диссоциирует с высвобождением молекулы воды и атома синглетного кислорода, или 1D-оксена (2p[↑↓][↑↓][_]), который окисляет атомы серы и азота, гидроксилирует ароматическое кольцо и опосредует разложение самого пероксида водорода. Предполагается, что триплетный молекулярный кислород 3O2, выделяющийся при дисмутации пероксида водорода, образуется в двух спиновых вариантах – антиподах: одна молекула со спином +1, другая молекула со спином −1. Учитывая, что бензилпенициллин является активной лекарственной субстанцией антибактериального действия, можно ожидать, что в условиях биохимического окислительного стресса, сопровождаемого метаболическим накоплением высоких концентраций эндогенного пероксида водорода, молекулы антибиотика будут подвергаться в стрессовых зонах организма выявленным в работе модификациям.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чумаков, А.А.
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Минакова, Т.С.
7.
Подробнее
28.4
Д 42
Джусупова, Д. Б.
Микробиологические методы биодеградации толуола [Текст] / Д. Б. Джусупова // Нефть и газ . - 2018. - №4. - С. 120-129
ББК 28.4
Рубрики: Микробиология
Кл.слова (ненормированные):
нефтепродукты -- толуол -- микробиологический метод -- микроорганизмы -- очистка окружающей среды -- деструкция -- окружающая среда
Аннотация: Показана эффективность использования микробиологических методов для очистки окружающей среды от токсичного нефтепродукта толуола. Из нефтезагрязненных сточных вод был выделен и идентифицирован бактериальный штамм P.aeruginosa ДС-2, который, обладая специфическими ферментами окисления толуола, осуществлял биодеградацию толуола до нетоксичных соединений. Установлено, что деструкция толуола осуществляется двумя путями, прямого гидроксилирования ароматического кольца через образование 3-метилкатехола и последовательного окисления метильного фрагмента с образованием интермедиата – бензойной кислоты. Образуемые при метаболизме толуола соединения не токсичны для окружающей среды. В результате полученных данных было рекомендовано использование штамма Pseudomonas aeruginosa ДС-26, способного осуществлять полную деградацию толуола, для биохимической очистки сточных вод ряда нефтехимических производств, где в качестве загрязнителя встречается вышеуказанное соединение
Держатели документа:
ЗКГУ
Д 42
Джусупова, Д. Б.
Микробиологические методы биодеградации толуола [Текст] / Д. Б. Джусупова // Нефть и газ . - 2018. - №4. - С. 120-129
Рубрики: Микробиология
Кл.слова (ненормированные):
нефтепродукты -- толуол -- микробиологический метод -- микроорганизмы -- очистка окружающей среды -- деструкция -- окружающая среда
Аннотация: Показана эффективность использования микробиологических методов для очистки окружающей среды от токсичного нефтепродукта толуола. Из нефтезагрязненных сточных вод был выделен и идентифицирован бактериальный штамм P.aeruginosa ДС-2, который, обладая специфическими ферментами окисления толуола, осуществлял биодеградацию толуола до нетоксичных соединений. Установлено, что деструкция толуола осуществляется двумя путями, прямого гидроксилирования ароматического кольца через образование 3-метилкатехола и последовательного окисления метильного фрагмента с образованием интермедиата – бензойной кислоты. Образуемые при метаболизме толуола соединения не токсичны для окружающей среды. В результате полученных данных было рекомендовано использование штамма Pseudomonas aeruginosa ДС-26, способного осуществлять полную деградацию толуола, для биохимической очистки сточных вод ряда нефтехимических производств, где в качестве загрязнителя встречается вышеуказанное соединение
Держатели документа:
ЗКГУ
8.
Подробнее
24.2
В 75
Воробьев, С. В.
Доступный синтез производных фенолов, содержащих лактамометильные заместители [Текст] / С. В. Воробьев // Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62. - №10. - С. 40-48
ББК 24.2
Рубрики: Органическая химия
Кл.слова (ненормированные):
органический синтез -- фенолы -- лактамы -- амидометилирование
Аннотация: В данной работе нами предложен метод синтеза новых соединений, которые являются производными фенолов, содержащих лактамометильные заместители. Процессы окисления топлив и масел приводят к ухудшению их эксплуатационных свойств, поэтому актуальность работы обусловлена необходимостью поиска эффективных ингибиторов этих процессов. Нами предложена простая система для проведения реакции лактамометилирования. В результате нагревания фенолов (резорцина, флороглюцина, метилфлороглюцина, пирогаллола, салициловой, β-резорциловой и галловой кислот) с N-гидроксиметильными производными пирролидона, валеролактама, капролактама и 4-фенилпирролидона в воде в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты были получены целевые продукты с высокими выходами, близкими (для ряда соединений) к количественным. Время реакции составляло 1,5-2 ч. В отличие от реагентов целевые соединения обладают низкой растворимостью в воде, поэтому для выделения продуктов реакции используется фильтрация. К достоинствам метода можно отнести его экологичность, так как используемые реагенты и растворитель малотоксичны, а в процессе синтеза практически не образуется отходов, малое время реакции, а также доступность и дешевизну исходных соединений. Было получено 18 неописанных ранее соединений. Состав всех полученных веществ установлен с помощью элементного анализа, структуры синтезированных соединений доказаны методами ИК-Фурье спектроскопии, 1Н- и 13С-ЯМР спектроскопии. В ИК-спектрах продуктов характеристичная полоса поглощения валентных колебаний карбонильной группы (-С=О) смещена в несколько меньшую (около 1600 см-1) область по сравнению с ожидаемой. Это обусловлено образованием внутри- и межмолекулярных водородных связей этой группы с гидроксильной группой фенола.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Примерова, О.В.
Иванова, Л.В.
Рябов , В.Д.
Кошелев, В.Н.
В 75
Воробьев, С. В.
Доступный синтез производных фенолов, содержащих лактамометильные заместители [Текст] / С. В. Воробьев // Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62. - №10. - С. 40-48
Рубрики: Органическая химия
Кл.слова (ненормированные):
органический синтез -- фенолы -- лактамы -- амидометилирование
Аннотация: В данной работе нами предложен метод синтеза новых соединений, которые являются производными фенолов, содержащих лактамометильные заместители. Процессы окисления топлив и масел приводят к ухудшению их эксплуатационных свойств, поэтому актуальность работы обусловлена необходимостью поиска эффективных ингибиторов этих процессов. Нами предложена простая система для проведения реакции лактамометилирования. В результате нагревания фенолов (резорцина, флороглюцина, метилфлороглюцина, пирогаллола, салициловой, β-резорциловой и галловой кислот) с N-гидроксиметильными производными пирролидона, валеролактама, капролактама и 4-фенилпирролидона в воде в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты были получены целевые продукты с высокими выходами, близкими (для ряда соединений) к количественным. Время реакции составляло 1,5-2 ч. В отличие от реагентов целевые соединения обладают низкой растворимостью в воде, поэтому для выделения продуктов реакции используется фильтрация. К достоинствам метода можно отнести его экологичность, так как используемые реагенты и растворитель малотоксичны, а в процессе синтеза практически не образуется отходов, малое время реакции, а также доступность и дешевизну исходных соединений. Было получено 18 неописанных ранее соединений. Состав всех полученных веществ установлен с помощью элементного анализа, структуры синтезированных соединений доказаны методами ИК-Фурье спектроскопии, 1Н- и 13С-ЯМР спектроскопии. В ИК-спектрах продуктов характеристичная полоса поглощения валентных колебаний карбонильной группы (-С=О) смещена в несколько меньшую (около 1600 см-1) область по сравнению с ожидаемой. Это обусловлено образованием внутри- и межмолекулярных водородных связей этой группы с гидроксильной группой фенола.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Примерова, О.В.
Иванова, Л.В.
Рябов , В.Д.
Кошелев, В.Н.
9.
Подробнее
24.5
Р 88
Русакова, Н. П.
Электронное строение радикалов эфиров сульфоксиловой кислоты [Текст] / Н. П. Русакова // Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62. - №10. - С. 96-102
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия
Кл.слова (ненормированные):
электронная плотность -- радикальный центр -- электроотрицательность -- индуктивный эффект -- спиновая плотность
Аннотация: Методом функционала плотности B3LYP/6-311++G(3df,3pd) проведена оптимизация геометрии радикалов эфиров сульфоксиловой кислоты. Получены распределения электронной плотности для первых девяти соединений гомологического ряда н-CH3-(CH2)n-(O-S-O)●, где n ≤ 8. Водородная связь, существующая в исходных молекулах неразветвленных эфиров сульфоксиловой кислоты между водородом второго углеродного атома алкильной цепи (от эфирной связи) и кислородом гидроксильной группы серосодержащего фрагмента (-C(Н)H-CH2-O-S-ОН), и соответствующий цикл в радикалах не наблюдаются. Предложена фрагментация структур на топологические группы CH3, CH2, и (-O-S-O)● и представлены их электронные интегральные характеристики: заряд, доля неспаренного электрона, энергия и объём. На основании закономерностей в зарядах групп гомологов установлена дальность и интенсивность индуктивного влияния фрагмента (-O-S-O)● и рассмотрено стерическое воздействие на углеводородную цепь. Шкала групповых электроотрицательностей изученных гомологов построена посредством сопоставления зарядов топологических групп. Анализ распределения спиновой плотности позволил отнести положение радикального центра фрагменту (-O-S-O)● (с долей неспаренного электрона в бассейне атома серы 0,57, в бассейне атома кислорода 0,32 и в бассейне кислорода по эфирной связи 0,10). Установлена величина вклада группы CH2 в полную энергию гомологов исследуемого ряда, которая составила 103260 кДж/моль. Получено «стандартное» значение полной электронной энергии и рассмотрены относительные энергии (ΔE(R)) групп в углеводородной цепи. Показано дестабилизирующее влияние более электроотрицательных фрагментов. Отмечено уменьшение объёмов двух групп CH2, ближайших к (-O-S-O)●, вызванное оттоком электронной плотности на (-O-S-O)●.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Туровцев , В.В.
Орлов, Ю.Д.
Котомкин, А.В.
Р 88
Русакова, Н. П.
Электронное строение радикалов эфиров сульфоксиловой кислоты [Текст] / Н. П. Русакова // Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62. - №10. - С. 96-102
Рубрики: Физическая химия
Кл.слова (ненормированные):
электронная плотность -- радикальный центр -- электроотрицательность -- индуктивный эффект -- спиновая плотность
Аннотация: Методом функционала плотности B3LYP/6-311++G(3df,3pd) проведена оптимизация геометрии радикалов эфиров сульфоксиловой кислоты. Получены распределения электронной плотности для первых девяти соединений гомологического ряда н-CH3-(CH2)n-(O-S-O)●, где n ≤ 8. Водородная связь, существующая в исходных молекулах неразветвленных эфиров сульфоксиловой кислоты между водородом второго углеродного атома алкильной цепи (от эфирной связи) и кислородом гидроксильной группы серосодержащего фрагмента (-C(Н)H-CH2-O-S-ОН), и соответствующий цикл в радикалах не наблюдаются. Предложена фрагментация структур на топологические группы CH3, CH2, и (-O-S-O)● и представлены их электронные интегральные характеристики: заряд, доля неспаренного электрона, энергия и объём. На основании закономерностей в зарядах групп гомологов установлена дальность и интенсивность индуктивного влияния фрагмента (-O-S-O)● и рассмотрено стерическое воздействие на углеводородную цепь. Шкала групповых электроотрицательностей изученных гомологов построена посредством сопоставления зарядов топологических групп. Анализ распределения спиновой плотности позволил отнести положение радикального центра фрагменту (-O-S-O)● (с долей неспаренного электрона в бассейне атома серы 0,57, в бассейне атома кислорода 0,32 и в бассейне кислорода по эфирной связи 0,10). Установлена величина вклада группы CH2 в полную энергию гомологов исследуемого ряда, которая составила 103260 кДж/моль. Получено «стандартное» значение полной электронной энергии и рассмотрены относительные энергии (ΔE(R)) групп в углеводородной цепи. Показано дестабилизирующее влияние более электроотрицательных фрагментов. Отмечено уменьшение объёмов двух групп CH2, ближайших к (-O-S-O)●, вызванное оттоком электронной плотности на (-O-S-O)●.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Туровцев , В.В.
Орлов, Ю.Д.
Котомкин, А.В.
10.
Подробнее
24
Р 82
Рублева, Н. В.
Получение нанокристаллической целлюлозы гидролизом в смеси соляной и азотной кислот [Текст] / Н. В. Рублева, Е. О. Лебедева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62 (12). - С. 85-94
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
нанокристаллы целлюлозы -- гидротермальный метод -- физико-химические -- свойства -- термическая устойчивость
Аннотация: В работе применен гидротермальный метод получения нанокристаллической целлюлозы (НКЦ) в смеси соляной и азотной кислот при молярном соотношении 8:2, 7:3, 6:4 и 5:5. Гидролиз сульфатной целлюлозы в смеси азотной и соляной кислот проводили в герметичном толстостенном сосуде из нержавеющей стали с тефлоновым вкладышем в течение 3 ч при 110 °С. Свойства НКЦ охарактеризованы с использованием различных методов: элементного анализа, термогравиметрического анализа, ИК спектроскопии, поляризационной оптической и электронной сканирующей микроскопии, метода динамического рассеяния света. Определен выход НКЦ, размер и заряд частиц, степень полимеризации, температура термодеструкции, изучена морфология образцов. Самый высокий выход (32 %) наблюдается при соотношении соляной и азотной кислот 7:3. Найдено, что частицы НКЦ имеют сферическую форму со средним размером 60-80 нм. Сделано предположение, что в присутствии сильного окислителя происходит гидролиз не только аморфных областей целлюлозы, но и частично кристаллических, что сказывается на конечной форме частиц НКЦ. Показано, что гидролиз в смеси соляной и азотной кислот вызывает окисление первичных гидроксильных групп пиранозного кольца целлюлозы и образование поверхностных карбоксильных групп. Водные суспензии НКЦ демонстрируют высокую коллоидную стабильность вследствие достаточно большого поверхностного заряда. Отмечается значительное повышение термической устойчивости НКЦ по сравнению с образцом НКЦ, полученным стандартным сернокислотным гидролизом: температура термического разложения увеличивается на 130-148 °С.
Доп.точки доступа:
Лебедева, Е.О.
Афинеевский, А.В.
Воронова, М.И.
Суров, О.В.
Захаров, А.Г.
Р 82
Рублева, Н. В.
Получение нанокристаллической целлюлозы гидролизом в смеси соляной и азотной кислот [Текст] / Н. В. Рублева, Е. О. Лебедева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62 (12). - С. 85-94
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
нанокристаллы целлюлозы -- гидротермальный метод -- физико-химические -- свойства -- термическая устойчивость
Аннотация: В работе применен гидротермальный метод получения нанокристаллической целлюлозы (НКЦ) в смеси соляной и азотной кислот при молярном соотношении 8:2, 7:3, 6:4 и 5:5. Гидролиз сульфатной целлюлозы в смеси азотной и соляной кислот проводили в герметичном толстостенном сосуде из нержавеющей стали с тефлоновым вкладышем в течение 3 ч при 110 °С. Свойства НКЦ охарактеризованы с использованием различных методов: элементного анализа, термогравиметрического анализа, ИК спектроскопии, поляризационной оптической и электронной сканирующей микроскопии, метода динамического рассеяния света. Определен выход НКЦ, размер и заряд частиц, степень полимеризации, температура термодеструкции, изучена морфология образцов. Самый высокий выход (32 %) наблюдается при соотношении соляной и азотной кислот 7:3. Найдено, что частицы НКЦ имеют сферическую форму со средним размером 60-80 нм. Сделано предположение, что в присутствии сильного окислителя происходит гидролиз не только аморфных областей целлюлозы, но и частично кристаллических, что сказывается на конечной форме частиц НКЦ. Показано, что гидролиз в смеси соляной и азотной кислот вызывает окисление первичных гидроксильных групп пиранозного кольца целлюлозы и образование поверхностных карбоксильных групп. Водные суспензии НКЦ демонстрируют высокую коллоидную стабильность вследствие достаточно большого поверхностного заряда. Отмечается значительное повышение термической устойчивости НКЦ по сравнению с образцом НКЦ, полученным стандартным сернокислотным гидролизом: температура термического разложения увеличивается на 130-148 °С.
Доп.точки доступа:
Лебедева, Е.О.
Афинеевский, А.В.
Воронова, М.И.
Суров, О.В.
Захаров, А.Г.
Страница 1, Результатов: 18