База данных: Статьи
Страница 1, Результатов: 2
Отмеченные записи: 0
1.
Подробнее
26.221
Ш 78
Шокурова, И. Г.
Аппроксимация вертикального распределения содержания сероводорода в Черном море / И. Г. Шокурова, Е. В. Медведев, С. И. Кондратьев // Вестник Московского университета . - 2019. - №5. - С. 30-38. - (Серия 5. География)
ББК 26.221
Рубрики: Океанология
Кл.слова (ненормированные):
карбонатная система -- сероводород -- плотность морской воды -- потенциальная плотность -- черное море -- вертикальное распределение -- аппроксимация -- гидросульфидная щелочность
Аннотация: На основе данных измерений в Черном море, выполненных в 2010–2016 гг., анализируются варианты аппроксимации вертикального распределения концентрации сероводорода аналитической функцией с целью дальнейшего использования при расчете компонентов морской карбонатной системы, в частности для оценки гидросульфидной составляющей общей щелочности. Аппроксимация вертикального распределения концентрации сероводорода проводилась в его зависимости от различных представлений аномалии плотности – плотности σt, потенциальной плотности σθ и от плотности с учетом давления σs,t,p. Для аппроксимации профиля сероводорода в зависимости от σt и σθ использовалась экспоненциальная функция, от σs,t,p – логистическая функция. В глубоководном слое моря выявлено неоднозначное соответствие между концентрацией сероводорода и величиной плотности σt за счет наличия инверсии в вертикальном профиле σt в придонном квазиоднородном слое. При представлении вертикального профиля сероводорода в шкале σt данная неоднозначность приводит к возрастанию ошибки аппроксимации и ошибки расчета гидросульфидной составляющей общей щелочности. Аппроксимации вертикального распределения концентрации сероводорода логистической функцией в шкале σs,t,p и экспоненциальной функцией в шкале σθ имеют наименьшие ошибки и наиболее полно удовлетворяют необходимым параметрам точности расчета гидросульфидной щелочности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Медведев, Е.В.
Кондратьев, С.И.
Ш 78
Шокурова, И. Г.
Аппроксимация вертикального распределения содержания сероводорода в Черном море / И. Г. Шокурова, Е. В. Медведев, С. И. Кондратьев // Вестник Московского университета . - 2019. - №5. - С. 30-38. - (Серия 5. География)
Рубрики: Океанология
Кл.слова (ненормированные):
карбонатная система -- сероводород -- плотность морской воды -- потенциальная плотность -- черное море -- вертикальное распределение -- аппроксимация -- гидросульфидная щелочность
Аннотация: На основе данных измерений в Черном море, выполненных в 2010–2016 гг., анализируются варианты аппроксимации вертикального распределения концентрации сероводорода аналитической функцией с целью дальнейшего использования при расчете компонентов морской карбонатной системы, в частности для оценки гидросульфидной составляющей общей щелочности. Аппроксимация вертикального распределения концентрации сероводорода проводилась в его зависимости от различных представлений аномалии плотности – плотности σt, потенциальной плотности σθ и от плотности с учетом давления σs,t,p. Для аппроксимации профиля сероводорода в зависимости от σt и σθ использовалась экспоненциальная функция, от σs,t,p – логистическая функция. В глубоководном слое моря выявлено неоднозначное соответствие между концентрацией сероводорода и величиной плотности σt за счет наличия инверсии в вертикальном профиле σt в придонном квазиоднородном слое. При представлении вертикального профиля сероводорода в шкале σt данная неоднозначность приводит к возрастанию ошибки аппроксимации и ошибки расчета гидросульфидной составляющей общей щелочности. Аппроксимации вертикального распределения концентрации сероводорода логистической функцией в шкале σs,t,p и экспоненциальной функцией в шкале σθ имеют наименьшие ошибки и наиболее полно удовлетворяют необходимым параметрам точности расчета гидросульфидной щелочности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Медведев, Е.В.
Кондратьев, С.И.
2.
Подробнее
35.115
Ч-90
Чумаков, А.А.
Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
ББК 35.115
Рубрики: Химические процессы
Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.
Ч-90
Чумаков, А.А.
Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
Рубрики: Химические процессы
Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.
Страница 1, Результатов: 2