Электронный каталог

24.5
О-93

    Оценка антиоксидантных свойств 5, 10, 15, 20-тетракис (4-гидрокси-фенил) порфина на основе электрохимических и биологических исследований [Текст] / С.С. Клетиков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 57-63
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
электрохимия -- антиоксиданты -- порфирин -- живые объекты -- биохимические показатели крови -- малоновый диальдегид -- церулоплазмин
Аннотация: Антиоксидантная активность 5,10,15,20-тетракис(4-гидроксифенил)порфина установлена по тестовой реакции взаимодействия со свободным радикалом 1,1-дифенил-2-пикрилгидразилом (DPPH). Для изучения реакции взаимодействия порфиринас DPPH использовали метод циклической вольтамперометрии. По результатам проведенных исследований установлено, что H2T(4-OHPh)P обладает наибольшей антиоксидантной активностью из всех изученных нами соединений порфиринового ряда. Результаты электрохимического эксперимента послужили основанием для проверки антиоксидантных свойств порфирина на живых объектах —на курах породы «черная-московская». Куры были разделены на 5 групп: контрольной группе давали основной рацион, первой -основной рацион + 1% раствор аскорбиновой кислоты, второй -основной рацион + водный раствор Твин-80, третей -основной рацион + водный раствор Твин-80 с порфирином (10-3моль/л), четвертой -основной рацион + водный раствор Твин-80 с порфириом (10-4моль/л). В ходе проведения эксперимента курам вводили перорально исследуемые растворы однократно по 2 мл в течение 14 дней. При том не зафиксировано нарушений физиологического состояния кур, а также не установлено существенных изменений массы тела и гибели подопытных животных. Введение курам раствора Твин-80 не ухудшает показатели крови. Во всех четырех опытных группах наблюдается снижение концентрации малонового диальдегида (МДА) по сравнению с контрольной: наилучший результат –снижение МДА на 56% наблюдается в четвертой группе. В трех группах наблюдалось повышение церулоплазмина в сыворотке крови, наибольшее увеличение концентрации ЦП также происходит в четвертой группе кур. При введении курам аскорбиновой кислоты снижения ЦП относительно контрольной группы не наблюдается. Установлено, что5,10,15,20-тетракис(4-гидроксифенил) порфин с концентрацией 10-4моль/л сни-жает содержание малонового диальдегида и повышает содержание церулоплазмина в крови, что приводит к снижению активности окислительных процессов в живом организме, а также усиливает белок синтетическую функцию печени.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Клетиков, С.С.
Тесакова, М.В.
Кулагин, В.Р.
Парфенюк, В.И.

24.5
Э 45

    Элементарные акты фотореакций 2,6-дифенил-1,4-бензохинона в различных растворителях [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 26-30
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- химия -- элементарные акты -- растворители
Аннотация: С целью выяснения влияния полярности растворителей на реакционную способность и ход течения реакций семихинонных радикалов, их комплексов, проведено настоящее исследование 2,6-дифенил-1,4-бензохинона (класс замещенных бензохинонов) и его димера Д. Установлено, что в спектре ПМР раствора димера при увеличении температуры линии уширяются, и наблюдается одна широкая линия, близкая по химическому сдвигу к протонам мета-групп хинона. Спектр ПМР раствора Д в дейтерохлороформе при отрицательных температурах содержит линии, соответствующие ароматической части протонов в мета-положении соответственно (7,05 м.д, 6,89 м.д.). Т.е. процесс обмена между неэквивалентными частями диамагнитной молекулы димера предшествующей диссоциации проходит с константой скорости k-1, совпадающей по порядку величины обратной времени спин-спиновой релаксации. Величина k-1 с ростом полярности растворителя возрастает более чем на порядок. Этот эффект обусловлен более сильной сольватаций растворителя активированного комплекса в переходном состоянии по сравнению с молекулой D. Реакция димеризации семихинонных радикалов является диффузионно контролируемой, так как величины ∆Н1≠ во всех растворителях отличаются от энергии активации вязкости не более чем на 1 ккал/М, и величины константы скорости в 5 - 8 раз отличаются от диффузионной константы скорости, рассчитанной по Дебаю. Сольватация радикалов приводит к уменьшению коэффициентов диффузии радикалов и, возможно, к экранированию реакционного центра, что вызывает уменьшение k1. С уменьшением константы в указанном ряду растворителей возрастает стабильность радикала, что проявляется в симбатном увеличении константы равновесия К. Объяснена причина увеличения прямой константы k1 в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Кузнецова, Н.А.
Порхун, В.И.

24.12
С 38

    Синергический эффект бинарных композиций кверцетин-моносахарид в реакции со свободными радикалами [Текст] / Н.И. Белая [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 38-42
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
синергизм -- антиоксидантная активность -- моносахариды -- флавоноид -- химия -- бинарные композиций -- свободные радикалы
Аннотация: Установлено наличие синергического действия бинарных комбинаций кверцетин–моносахарид в модельной реакции с радикалом 2,2′-дифенил-1-пикрилгидразилом в деоксигенированном этаноле. Показано, что изученные углеводы, относящиеся к группам тетроз, пентоз и гексоз проявляют синергическое действие в той или иной мере усиливая антирадикальное действие кверцетина. Величина синергического эффекта смеси определяется количеством гидроксильных заместителей и наличием альдегидных или кетонных групп в молекулах углевода. Наиболее высокую антирадикальную активность проявили синергические композиции кверцетина с глюкозой и галактозой в соотношении 60:40%. При этом максимальный синергический эффект смеси составляет 75% и достигается за счет того, что, во-первых, при растворении в воде кверцетин переходит в таутомерную дикетоформу, где между ее карбонильными группами и гидроксигруппами моносахарида возникают водородные связи, способствующие образованию молекулярных комплексов, улучшению растворимости флавоноида в воде и проявлению синергического эффекта в смеси с углеводом. Во-вторых, редуцирующие углеводы способны восстанавливать окисленные формы кверцетина, что подтверждается большим синергическим эффектом альдоз по сравнению с кетозами независимо от числа гидроксигрупп в молекуле. Установленное в модельной реакции с гидразильным радикалом, синергическое действие композиций кверцетин–моносахарид сравнивали с таковым в процессе автоокисления хлопкового масла. В реакции с пероксирадикалами хлопкового масла синергический эффект композиций кверцетин–моносахарид возрастает до 300% только для сахаров, способных восстанавливать радикалы кверцетина и реагировать с кислородом воздуха, снижая стационарную концентрацию пероксильных радикалов в системе.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белая, Н.И.
Белый, А.В.
Тихонова, Г.А.
Удалов, Я.С.
Андриенко, Г.О.

35.11
М 91
Мустафаева, Р.Э.
    Синтез и исследование свойств эластомерсодержащих композиций на основе соолигомеров полиоксипропиленгликоля и 4,4'- дифенил-метандиизоцианата [Текст] / Р.Э. Мустафаева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 94-100
ББК 35.11

Рубрики: Основные процессы и аппараты химической технологии

Кл.слова (ненормированные):
химическая стойкость -- полиуретановый соолигомер -- бутилкаучук -- полимеризация -- теплостойкость -- химия -- синтез
Аннотация: Проведено исследование в целях получения высокоадгезионного и высокоэластичного покрытия клеящей и уплотняющей композиции. Получены соолигомеры полиоксипропиленгликоля и 4,4'-дифенил-метандиизоционата, изучена кинетика сополиконденсации. Установлено, что реакция уретанообразования протекает по миграционной полимеризации, основанной на присоединении к атому азота подвижных водородных атомов полиэфира. Методом ИК-спектроскопии исследована морфология синтезированных соолигомеров. Показано, что совмещение соолигомера с бутилкаучуком (сополимером изобутилена и изопрена) увеличивает эластичность системы, снимает усадку и повышает термо-, химическую стойкость. С целью получения адгезионного и высокоэластичного композиционного материала изучены смеси полиуретанового соолигомера с бутилкаучуком (БК), имеющего высокие показатели теплостойкости, эластичности, химической стойкости в агрессивных средах. Показано, что при смешении полиуретанового сополимера с бутил каучуком происходит образование полимерной системы, макромолекулы которой, механически взаимодействуя между собой, образуют так называемые взаимопроникающие сетки. Указанная композиция также наиболее устойчива в агрессивных средах, что делает ее применение перспективным. Сравнение данных дифференциально-термического анализа соолигомера и композиции соолигомер+бутил каучука показывает, что полученная композиция термически более устойчива, чем соолигомер. В работе решена важная научно-техническая проблема повышения качества адгезионных композиций. В результате проведенного исследования разработаны рекомендации по улучшению свойств адгезионных композиций, конкурентоспособных по отношению к существующим аналогам, по рецептуре строения, технологии получения и использования адгезионных композиций. Полученные указанным путем композиции могут быть использованы в производстве полимерных изделий для нефтяной, машиностроительной промышленности.
Держатели документа:
ЗКГУ

24.2
Ц 29
Цебулаева, Ю.В.
    Синтез 1,5-дифенил-3-арилвердазилов [Текст] / Ю.В. Цебулаева, М.К. Пряничникова, Б.С. Танасейчук // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 23-29
ББК 24.2

Рубрики: Органическая химия

Кл.слова (ненормированные):
синтез -- свойства -- реакция -- гидразон -- формазан -- радикал -- вердазил -- тетразинил -- тетразинил -- заместитель -- СН-кислота -- электронодонорный заместитель -- электроноакцепторный заместитель -- стабильность радикала -- ацетилацетон -- димедон -- химия
Аннотация: С целью проверки общепринятых взглядов на реакционную способность стабильных радикалов, которую обычно связывают с величинами спиновой плотности их реакционных центров и ее изменением под влиянием заместителей, была изучена реакция вердазилов с СН-кислотами. Для этого был осуществлен синтез ряда 1,5-дифенил-3-арилвердазилов, содержащих различные типы заместителей в фенильных кольцах, находящихся у C3 атома вердазильного радикала, в том числе не описанных ранее 1,5-дифенил-3-(4-гидрокси)фенил-, 1,5-дифенил-3-(4-бром)фенил- и 1,5-дифенил-3-(3-нитро)фенилвердазилов. В этом случае наличие и характер заместителей в фенильных кольцах у С3 атома вердазильного радикала не могут влиять на изменение величин спиновой плотности на атомах азота N2 и N4, являющихся реакционными центрами вердазильных радикалов. Синтез вердазилов был осуществлен по общепринятой схеме, исходя из арилгидразонов. Было найдено, что синтез формазанов путем азосочетания фенилдиазоний хлорида с арилгидразонами протекает с более высокими выходами при использовании в качестве растворителя смеси диметилформамид-пиридин. Превращение формазанов в вердазильные радикалы осуществлялось при комнатной температуре действием формальдегида на формазан в присутствии гидросульфата калия при пропускании воздуха через реакционную смесь. Наличие заместителей в фенильном кольце у С3 атома формазана значительно увеличивало продолжительность реакции по сравнению с 1,3,5-трифенилформазаном независимо от характера заместителя у С3 атома формазана. При проведении реакции 1,5-дифенил-З-арилвердазилов с СН-кислотами (димедоном и ацетилацетоном) было найдено, что скорость этой реакции зависит как от кислотности СН-кислоты (димедон реагирует быстрее, чем ацетилацетон), так и от характера заместителей, находящихся в фенильном кольце у С3 атома вердазила. При этом электронодонорные заместители ускоряют, а электроноакцепторные заместители замедляют реакции вердазильных радикалов с СН-кислотами. Таким образом, показано, что, как и в ранее описанном в литературе случае с монохлоруксусной кислотой, скорость взаимодействия вердазильных радикалов с СН-кислотами увеличивается в присутствии электронодонорных заместителей и уменьшается в присутствии электроноакцепторных заместителей, и эти закономерности не связаны с величинами спиновой плотности реакционных центров вердазилов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Танасейчук, Б.С.

35.713
К 90
Кумыков, Р. М.
    Новые ароматические динитропроизводные хлораля как мономеры для синтеза полиэфиров и полигетероариленов [Текст] / Р. М. Кумыков, А. К. Вологиров // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 4-14
ББК 35.713

Рубрики: Гетероцепные полимеры и пластмассы на их основе

Кл.слова (ненормированные):
поликонденсация -- полинитрозамещение -- динитроарилены -- полиимиды -- полиэфиры -- полигетероарилены -- полиэфирэфиркетоны -- химия
Аннотация: Рассмотрены достижения в области синтеза ароматических динитропроизводных хлораля, эффективно используемые для получения растворимых термо- и огнестойких полиэфиров и полигетероариленов с использованием реакции ароматического нуклеофильного полинитрозамещения. Рассмотрена группа новых ароматических динитропроизводных хлораля, содержащих в качестве центральных групп между фенильными ядрами: дихлорэтиленовые, карбонильные, ацетиленовые и метиленовые группировки. Улучшение условий синтеза полиэфиров, полиэфиркетонов, полиэфирэфиркетонов, полифталимидов и полинафталимидов без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается в сравнительно мягких условиях с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Поиск новых функциональных групп, используемых в реакциях поликонденсации, является актуальной задачей химии полимеров. Подобные группы должны определять достаточно высокую реакционную способность мономеров, не снижая их доступности и не повышая их токсичности. Определяющее значение имеет и строение исходных мономеров, которое определяло бы свойства и растворимость целевых полимеров. В этом аспекте динитросоединения, содержащие дифениловые, фталимидные и нафталимидные циклы, представляются уникальными. Известно, что улучшение плавкости и растворимости полимеров без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается введением в них „кардовых” группировок, объемистых заместителей типа фенильных или феноксидных, гибких „мостиковых” фрагментов, а также введением в ароматические ядра исходных соединений объемных атомов хлора. В рамках данного обзора была предпринята попытка описания методов синтеза и рассмотрения свойств ароматических динитропроизводных, содержащих комбинации объемистых заместителей и гибких „мостиковых” группировок за счет использования в качестве исходных соединений простейших производных хлораля. Большинство известных полиимидов и полиэфиримидов получают взаимодействием ароматических диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами двухстадийным способом, где на первой стадии получаются поли(о-карбокси)имиды, а на второй, в результате термической или каталитической имидизации - полиимиды с низкой растворимостью в органических растворителях. Следует отметить, что вторая стадия - термическая или каталитическая имидизация, не всегда приводит к получению полностью зациклизованных полиимидов, что снижает возможность образования сравнительно высокомолекулярных полимеров. При использовании ароматических динитросоединений, содержащих фталимидные и нафталимидные циклы в качестве сомономеров бис-фенолам, вопрос о степени циклизации отпадает. Важным фактором, определяющим получение высокомолекулярных полимеров с применением реакции нуклеофильного полинитрозамещения, является протекание процесса в одну стадию в сравнительно мягких условиях в среде ДМСО или ДМСО / толуол при температуре 70 °С в течение 2 ч в абсолютно сухой среде. В обзоре рассмотрены некоторые аспекты механизма активизации нитрогрупп в реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Подробно рассмотрены процессы синтеза конденсационных динитропроизводных мономеров с использованием хлораля. Приводятся методы получения и некоторые свойства ароматических динитроариленов, динитрофталимидов и динитронафталимидов с дихлорэтиленовыми, кетонными, ацетиленовыми и метиленовыми «мостиковыми» группами между фенильными ядрами.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Вологиров, А.К.

24.7
С 25

    Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
ББК 24.7

Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)

Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.

24.5
Б 43
Белая, Н. И.
    Полуэмпирическая модель прогнозирования антирадикальной активности природных фенолкарбоновых кислот [Текст] / Н. И. Белая, А. В. Белый // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №7. - С. 80-84. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия

Кл.слова (ненормированные):
антирадикальная активность -- фенолкарбоновые кислоты -- гидроксиацетофеноны -- 2,2’-дифенил-1-пикрилгидразил -- полуэмпирическая модель прогнозирования -- антирадикальная активность -- природные фенолкарбоновые кислоты -- изотопный эффект -- фенольные кислоты -- гидроксиацетофенонов
Аннотация: Спектральным методом определены константы скорости реакции природных фенолкарбоновых кислот с радикалом 2,2’-дифенил-1-пикрилгидразилом в бензоле при температуре 293±2 К. Установлено, что реакция подчиняется кинетическому уравнению второго порядка и протекает по механизму переноса атома водорода, что подтверждено наличием дейтериевого изотопного эффекта. Параметром, влияющим на протекание данного механизма в неполярной среде, является энергия гомолитического разрыва (прочность) наиболее слабой фенольной О–Н связи в молекуле фенолкарбоновой кислоты, рассчитанная квантово-химическим методом. Изменения в прочности фенольных О–Н связей в молекуле кислоты приводят к соответствующим изменениям в их реакционной способности по отношению к гидразильному радикалу. Видно, что наибольшую антирадикальную активность проявили соединения с низкими прочностями связей функциональных групп – 3-пирогаллолкарбоновая и галловая кислоты, метил- и этилгаллат. По расчетным и экспериментальным данным предложено полуэмпирическое линейное однофакторное уравнение, описывающее взаимосвязь между антирадикальной активностью фенольных кислот и дескриптором их строения, и позволяющее прогнозировать реакционную способность антиоксиданта в средах, имитирующих липидную фазу. Применимость предложенной модели доказывалась путем исследования контрольной группы веществ – гидроксиацетофенонов, относящихся к растительным фенольным соединениям. Согласно прогнозу как потенциальные эффективные антиоксиданты в неполярных средах можно рекомендовать 3,4- и 2,5-гидроксиацетофеноны. Единичные относительные отклонения предсказанных констант скорости от их экспериментальных значений изменяются от 2 до 9 %, а средняя ошибка аппроксимации составляет 7,9 %, что свидетельствует о хорошем подборе линейной модели.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белый, А.В.

30
Н 76

    New approach to the synthesis of polycondensation ion-exchange polymers for wastewater treatment [Текст] = Новый подход к синтезу поликонденсационных ионообменных полимеров для очистки сточных вод / S. M. Turabdzhanov [et al.] // Известия НАН РК. Серия геологии и технических наук. - 2019. - №2. - С. 206-216
ББК 30

Рубрики: Техника и технические науки в целом

Кл.слова (ненормированные):
поликонденсация -- селективность -- механизм -- пористая структура -- элементный анализ -- сульфирующий агент -- катализатор -- сорбент -- сорбция -- обменная емкость -- техника
Аннотация: В работе синтезированы новые ионообменные полимеры на основе фурфурола и дифенилоксида с последующим сульфированием для введения функциональных групп. Изучены механизм реакции поликонденсации, природы катализаторов и сульфирующих агентов. Образцы полученных ионообменных полимеров исследованы на сканирующем электронном микроскопе. Проведён элементный анализ. Образцы установлены на поверхность держателя. Затем поверхность напыляли слоем углерода толщиной 5-20 нм. Элементный анализ осуществляли следующим образом: был взят общий участок поверхности образца и проведён элементный анализ, в выбранном общем участке повторно проведён элементный анализ выделенного участка. Определение состава полимера для идентификации также был проведён высокопроизводительный экспресс-анализ в приборе ИК-Фурье спектрометр с приставкой внутреннего отражения. Результаты современных исследований показали, что полученная полимерная матрица имеет трехмерную структуру и обладает сорбционными свойствами благодаря наличию функциональных групп в полимере. Выявлено, что синтезированные ионообменные полимеры пригодны для применения очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Turabdzhanov, S. M.
Kedelbaev, B. Sh.
Kushnazarov, P. I.
Badritdinova, F. M.
Ponamaryova, T. V.
Rakhimova, L. S.

24
И 21
Иванова, Ю.Б.
    Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 71-77
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
палладиевые комплексы порфирина -- изомеры -- флуоресценция -- конформация
Аннотация: В работе проведены флуориметрические измерения ацетонитрильных растворов палладиевых комплексов октаэтилпорфирина, 5,10 –дифенилоктаэтилпорфирина, 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина при 293К. В качестве стандартов (эталонов) использовался тетрафенилпорфин в толуоле. Определено, что исследуемые соединения различаются архи-тектурой периферического замещения, и, как следствие, молекулярной конформацией и сим-метрией, которые определяют скорости внутримолекулярных процессов дезактивации энергии электронного возбуждения. Установлено, что введение в мезо-положения тетра-пиррольного макроцикла молекулы октаэтилпорфирина двух фенильных фрагментов за-метно меняет спектрально-люминесцентные свойства их палладиевых комплексов. Соеди-нение с соседним расположением фенильных фрагментов 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина характеризуется сосредоточенными стерическим взаимодействиями в области одного квад-ранта макроцикла, содержащего две фенильных группы и расположенный между ними пир-рольный фрагмент. Такое расположение фенильных фрагментов приводит к формированию асимметрично искаженного конформера седлообразного типа,о чем свидетельствует ба-тохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения на 495 см-1. Квантовый выход S1→S0флуоресценции слабо уменьшается до 4,6·10-3, что объясняется формированием нового конкурирующего канала безызлучательной дезактивации –внутренней S1→S0конверсии, ко-торая характерна для седлообразно искаженных конформеров порфиринов. При размещении фенильных групп в противолежащих мезо-положениях макроцикла 5,15 –дифенилок-таэтилпорфирина, фланкированных алкильными группами в Cb-положениях пиррольных ко-лец, формируется конформер с вытянутым по оси Cm-Cmмакроциклом. Это,вероятно,свя-зано с более жесткой молекулярной структурой данного конформера по сравнению с палла-дий октаэтилпорфирином и отсутствием конформационной динамики в возбужденном S1состоянии.В результате батохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения пал-ладий 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина оказывается меньше и составляет всего 100 см-1,и квантовый выход S1→S0флуоресценции практически равен квантовому выходу палладие-вого комплексаоктаэтилпорфирин –5,4·10-3, что,вероятно,связано с низкой безызлучатель-ной внутренней S1→S0 конверсией для 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина по сравнению с 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Дмитриева, О.А.
Семейкин, А.С.
Пуховская, С.Г.
Крук, Н.Н.
Мамардашвили, Н.Ж.