База данных: Статьи
Страница 1, Результатов: 10
Отмеченные записи: 0
1.
Подробнее
24
П 81
Промотирующее действие пиридиновых оснований на непрямое электрохимическое окисление спиртов / В. П. Кашпарова [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - Т.62. №9. - С. 33-39. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
нитроксильный радикал -- иодид калия -- спирты -- непрямое электрохимическое окисление -- пиридиновые основания -- электрохимическое окисление спиртов -- альдегид -- карбонильное соединение -- гетероциклические спирты -- каталитической системы
Аннотация: Изучено влияние пиридина на реакцию непрямого электрохимического окисления спиртов до карбонильных соединений каталитической системой 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йод в двухфазной водно-органической среде: хлористый метилен – водный раствор гидрокарбоната натрия (рН 8,6). Показано, что в присутствии пиридина процесс непрямого электрохимического окисления спиртов ускоряется в 1,5-2 раза. Соответствующие альдегиды и кетоны после пропускания 2-2,2 F электричества образуются с высоким выходом по веществу и по току (75-95 %). Дополнительно исследовано влияние других пиридиновых оснований (2,6-лутидин, 4-ацетилпиридин, 2-метил-5-этилпиридин, коллидин) на непрямое электрохимическое окисление спиртов на примере 1-октанола. Установлено отсутствие существенных различий в промотирующем действии пиридиновых оснований и показано, что во всех случаях октаналь получается с высоким выходом по веществу и току (90-95 %). Предложен механизм реакции непрямого электрохимического окисления спиртов с участием 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и пиридинового основания, согласно которому промотирующее действие пиридина (или других пиридиновых оснований) заключается в образовании промежуточного комплекса между основанием, оксоаммониевым катионом и спиртом. Формирование комплекса способствует быстрому переносу от спирта протона на пиридиновое основание и гидрид-иона на катион оксоаммония с образованием из спирта соответствующего карбонильного соединения. В предлагаемых условиях синтеза с использованием двухмедиаторной системы 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йодид калия в присутствии пиридиновых оснований разработаны препаративные методы синтеза карбонильных соединений из алифатических, циклических, ароматических, гетероциклических спиртов. Приведена общая методика окисления различных по структуре спиртов и подробно описан масштабированный синтез 2,5-диформилфурана из 5-гидроксиметилфурфурола с помощью разработанной каталитической системы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кашпарова, В.П.
Шубина, Е.Н.
Жукова, И.Ю.
Ильчибаева, И.Б.
Смирнова, Н.В.
Каган, Е.Ш.
П 81
Промотирующее действие пиридиновых оснований на непрямое электрохимическое окисление спиртов / В. П. Кашпарова [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - Т.62. №9. - С. 33-39. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
нитроксильный радикал -- иодид калия -- спирты -- непрямое электрохимическое окисление -- пиридиновые основания -- электрохимическое окисление спиртов -- альдегид -- карбонильное соединение -- гетероциклические спирты -- каталитической системы
Аннотация: Изучено влияние пиридина на реакцию непрямого электрохимического окисления спиртов до карбонильных соединений каталитической системой 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йод в двухфазной водно-органической среде: хлористый метилен – водный раствор гидрокарбоната натрия (рН 8,6). Показано, что в присутствии пиридина процесс непрямого электрохимического окисления спиртов ускоряется в 1,5-2 раза. Соответствующие альдегиды и кетоны после пропускания 2-2,2 F электричества образуются с высоким выходом по веществу и по току (75-95 %). Дополнительно исследовано влияние других пиридиновых оснований (2,6-лутидин, 4-ацетилпиридин, 2-метил-5-этилпиридин, коллидин) на непрямое электрохимическое окисление спиртов на примере 1-октанола. Установлено отсутствие существенных различий в промотирующем действии пиридиновых оснований и показано, что во всех случаях октаналь получается с высоким выходом по веществу и току (90-95 %). Предложен механизм реакции непрямого электрохимического окисления спиртов с участием 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и пиридинового основания, согласно которому промотирующее действие пиридина (или других пиридиновых оснований) заключается в образовании промежуточного комплекса между основанием, оксоаммониевым катионом и спиртом. Формирование комплекса способствует быстрому переносу от спирта протона на пиридиновое основание и гидрид-иона на катион оксоаммония с образованием из спирта соответствующего карбонильного соединения. В предлагаемых условиях синтеза с использованием двухмедиаторной системы 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йодид калия в присутствии пиридиновых оснований разработаны препаративные методы синтеза карбонильных соединений из алифатических, циклических, ароматических, гетероциклических спиртов. Приведена общая методика окисления различных по структуре спиртов и подробно описан масштабированный синтез 2,5-диформилфурана из 5-гидроксиметилфурфурола с помощью разработанной каталитической системы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кашпарова, В.П.
Шубина, Е.Н.
Жукова, И.Ю.
Ильчибаева, И.Б.
Смирнова, Н.В.
Каган, Е.Ш.
2.
Подробнее
24.5
О-11
О синтезе полифениленсульфида и сополимеров на его основе реакцией неравновесной поликонденсации [Текст] / Ж.И. Курданова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 4-14
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
полифениленсульфид -- высокотемпературная поликонденсация -- сополимер -- суперкострукционный полимер -- химия -- поликонденсация -- реакция
Аннотация: Полифениленсульфид –полукристаллический инженерный термопласт, на мировом рынке суперконструкционных материалов представлен в двух модификациях: первая–сшитый полимер, вторая–линейный полимер с высокоупорядоченной надмолекулярной структурой. Полифениленсульфиды, синтезированные по классической методике в N-ме-тил-2-пирролидоне, характеризуются низкими значениями молекулярно-массовых характеристик из-за протекания побочных реакций. Основной выход целевого продукта не превышает 45 % даже при увеличении времени синтеза до 120 ч. Полимеры с более высокими вязкостными характеристиками возможно получить путем термообработки синтезированного полифениленсульфида при 240-260 °С. Синтезированы сополимеры с новымимономерными фрагментами, такими как сульфоновые, кетоновые, амидные, имидные и т.д., которые приводят к получению аморфных полимеров. Полученные полимеры хорошо растворимы в апротонных растворителях при комнатной температуре и имеют более высокие выход и молекулярную массу. Введение циклических групп в макромолекулу полифе-ниленсульфида приводит к увеличению теплостойкости (до 500 °С) и растворимости. За последние 10-15 лет особое внимание было уделено синтезу макроциклических олигомеров, используемых в дальнейшем для получения высокомолекулярных сополимеров реакцией полимеризации с раскрытием цикла. Такая методика позволяет получать полимеры за короткое время и без образования побочных продуктов.В процессе изучения синтеза сополимеров были получены обширные знания о влиянии химического строения на эксплуатационные свойства материалов, а также разработаны новые методы, уменьшающие возможность протекания побочных реакций. В настоящее время большое внимание уделено синтезу новых полигетероариленов. В обзоре отражены результаты исследований за последние несколько лет по разработке на их основе материалов с уникальными ценными свойствами.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Курданова, Ж.И.
Шахмурзова, К.Т.
Байказиев, А.Э.
Мамхегов, Р.М.
Жанситов, А.А.
Хаширова, С.Ю.
О-11
О синтезе полифениленсульфида и сополимеров на его основе реакцией неравновесной поликонденсации [Текст] / Ж.И. Курданова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 4-14
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
полифениленсульфид -- высокотемпературная поликонденсация -- сополимер -- суперкострукционный полимер -- химия -- поликонденсация -- реакция
Аннотация: Полифениленсульфид –полукристаллический инженерный термопласт, на мировом рынке суперконструкционных материалов представлен в двух модификациях: первая–сшитый полимер, вторая–линейный полимер с высокоупорядоченной надмолекулярной структурой. Полифениленсульфиды, синтезированные по классической методике в N-ме-тил-2-пирролидоне, характеризуются низкими значениями молекулярно-массовых характеристик из-за протекания побочных реакций. Основной выход целевого продукта не превышает 45 % даже при увеличении времени синтеза до 120 ч. Полимеры с более высокими вязкостными характеристиками возможно получить путем термообработки синтезированного полифениленсульфида при 240-260 °С. Синтезированы сополимеры с новымимономерными фрагментами, такими как сульфоновые, кетоновые, амидные, имидные и т.д., которые приводят к получению аморфных полимеров. Полученные полимеры хорошо растворимы в апротонных растворителях при комнатной температуре и имеют более высокие выход и молекулярную массу. Введение циклических групп в макромолекулу полифе-ниленсульфида приводит к увеличению теплостойкости (до 500 °С) и растворимости. За последние 10-15 лет особое внимание было уделено синтезу макроциклических олигомеров, используемых в дальнейшем для получения высокомолекулярных сополимеров реакцией полимеризации с раскрытием цикла. Такая методика позволяет получать полимеры за короткое время и без образования побочных продуктов.В процессе изучения синтеза сополимеров были получены обширные знания о влиянии химического строения на эксплуатационные свойства материалов, а также разработаны новые методы, уменьшающие возможность протекания побочных реакций. В настоящее время большое внимание уделено синтезу новых полигетероариленов. В обзоре отражены результаты исследований за последние несколько лет по разработке на их основе материалов с уникальными ценными свойствами.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Курданова, Ж.И.
Шахмурзова, К.Т.
Байказиев, А.Э.
Мамхегов, Р.М.
Жанситов, А.А.
Хаширова, С.Ю.
3.
Подробнее
24.5
И 93
Иттиев, А. Б.
Получение новых полиэфирфталимидов на основе производных хлораля с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения [Текст] / А. Б. Иттиев, Р. М. Кумыков // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 78-84
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
динитрофталимид -- полиэфирфталимид -- полинитрозамещение -- термостойкость -- огнестойкость -- растворимость -- химия -- производные хлораля
Аннотация: Получены не описанные ранее новые бис(3-нитрофталимид)арилены, активированные двумя карбонилами, в сочетании с гибкими «мостиковыми» группами, в частности, дихлорэтиленовые и кетонные, между фталимидными фрагментами динитросоединений. Реакционная способность используемых динитрофталимидов определяется, в первую очередь, положением (3 или 4) нитрогрупп, а не природой остатка Аr; мономеры, содержащие нитрогруппы в положении 3, более реакционноспособны по сравнению с системами, содержащими нитрогруппы в положении 4. Осуществлено взаимодействие синтезированных бис(нитрофталимид)ариленов с бис-фенолятами - производными хлораля с применением процесса полинитрозамещения в условиях полного отсутствия влаги. В целом реакции полинитрозамещения быстро протекают в сравнительно мягких условиях; при использовании диполярных апротонных растворителей или их смеси с толуолом. Установлено, что важным фактором, влияющим на скорость реакции, является скорость растворения мономеров; это определяет возможность образования полимеров с удовлетворительными вязкостными характеристиками даже при некотором отклонении от эквимолярности мономеров. В качестве общих условий синтеза полиэфирфталимидов на основе синтезированных бис(3-нитрофталимид)ариленов и бис-фенолов оптимальными условиями были выбраны: температура реакции 60 °С, продолжительность реакции 1 ч при эквимолярном соотношении мономеров и концентрации каждого из них 0,25 моль/л. Изучено влияние влаги на процесс синтеза полиэфиримидов с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Показано, что проведение процесса в максимально сухой системе в среде ДМСО или (ДМСО/толуол) приводит к образованию полимеров с hприв не меньше 0,63 дл/г. Все полученные полимеры хорошо растворяются в диполярных и апротонных растворителях. Анализ первичных термических характеристик полученных полимеров показал, что они характеризуются сравнительно высокими и близкими температурами деструкции. Установлено, что наибольший кислородный индекс (КИ) у полимеров, где в макромолекулах содержится больше дихлорэтиленовых фрагментов, а наименьший КИ у полимеров с большим содержанием кислорода. Показано, что полученные полимеры обладают удовлетворительными деформационно - прочностными характеристикамти. Особенностью синтезированных полиэфирфталимидов является значительная разница между температурами интенсивной деструкции и температурами размягчения, что определяет возможность их переработки в изделия методом литья под давлением.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кумыков, Р.М.
И 93
Иттиев, А. Б.
Получение новых полиэфирфталимидов на основе производных хлораля с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения [Текст] / А. Б. Иттиев, Р. М. Кумыков // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 78-84
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
динитрофталимид -- полиэфирфталимид -- полинитрозамещение -- термостойкость -- огнестойкость -- растворимость -- химия -- производные хлораля
Аннотация: Получены не описанные ранее новые бис(3-нитрофталимид)арилены, активированные двумя карбонилами, в сочетании с гибкими «мостиковыми» группами, в частности, дихлорэтиленовые и кетонные, между фталимидными фрагментами динитросоединений. Реакционная способность используемых динитрофталимидов определяется, в первую очередь, положением (3 или 4) нитрогрупп, а не природой остатка Аr; мономеры, содержащие нитрогруппы в положении 3, более реакционноспособны по сравнению с системами, содержащими нитрогруппы в положении 4. Осуществлено взаимодействие синтезированных бис(нитрофталимид)ариленов с бис-фенолятами - производными хлораля с применением процесса полинитрозамещения в условиях полного отсутствия влаги. В целом реакции полинитрозамещения быстро протекают в сравнительно мягких условиях; при использовании диполярных апротонных растворителей или их смеси с толуолом. Установлено, что важным фактором, влияющим на скорость реакции, является скорость растворения мономеров; это определяет возможность образования полимеров с удовлетворительными вязкостными характеристиками даже при некотором отклонении от эквимолярности мономеров. В качестве общих условий синтеза полиэфирфталимидов на основе синтезированных бис(3-нитрофталимид)ариленов и бис-фенолов оптимальными условиями были выбраны: температура реакции 60 °С, продолжительность реакции 1 ч при эквимолярном соотношении мономеров и концентрации каждого из них 0,25 моль/л. Изучено влияние влаги на процесс синтеза полиэфиримидов с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Показано, что проведение процесса в максимально сухой системе в среде ДМСО или (ДМСО/толуол) приводит к образованию полимеров с hприв не меньше 0,63 дл/г. Все полученные полимеры хорошо растворяются в диполярных и апротонных растворителях. Анализ первичных термических характеристик полученных полимеров показал, что они характеризуются сравнительно высокими и близкими температурами деструкции. Установлено, что наибольший кислородный индекс (КИ) у полимеров, где в макромолекулах содержится больше дихлорэтиленовых фрагментов, а наименьший КИ у полимеров с большим содержанием кислорода. Показано, что полученные полимеры обладают удовлетворительными деформационно - прочностными характеристикамти. Особенностью синтезированных полиэфирфталимидов является значительная разница между температурами интенсивной деструкции и температурами размягчения, что определяет возможность их переработки в изделия методом литья под давлением.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кумыков, Р.М.
4.
Подробнее
24.12
С 38
Синергический эффект бинарных композиций кверцетин-моносахарид в реакции со свободными радикалами [Текст] / Н.И. Белая [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 38-42
ББК 24.12
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
синергизм -- антиоксидантная активность -- моносахариды -- флавоноид -- химия -- бинарные композиций -- свободные радикалы
Аннотация: Установлено наличие синергического действия бинарных комбинаций кверцетин–моносахарид в модельной реакции с радикалом 2,2′-дифенил-1-пикрилгидразилом в деоксигенированном этаноле. Показано, что изученные углеводы, относящиеся к группам тетроз, пентоз и гексоз проявляют синергическое действие в той или иной мере усиливая антирадикальное действие кверцетина. Величина синергического эффекта смеси определяется количеством гидроксильных заместителей и наличием альдегидных или кетонных групп в молекулах углевода. Наиболее высокую антирадикальную активность проявили синергические композиции кверцетина с глюкозой и галактозой в соотношении 60:40%. При этом максимальный синергический эффект смеси составляет 75% и достигается за счет того, что, во-первых, при растворении в воде кверцетин переходит в таутомерную дикетоформу, где между ее карбонильными группами и гидроксигруппами моносахарида возникают водородные связи, способствующие образованию молекулярных комплексов, улучшению растворимости флавоноида в воде и проявлению синергического эффекта в смеси с углеводом. Во-вторых, редуцирующие углеводы способны восстанавливать окисленные формы кверцетина, что подтверждается большим синергическим эффектом альдоз по сравнению с кетозами независимо от числа гидроксигрупп в молекуле. Установленное в модельной реакции с гидразильным радикалом, синергическое действие композиций кверцетин–моносахарид сравнивали с таковым в процессе автоокисления хлопкового масла. В реакции с пероксирадикалами хлопкового масла синергический эффект композиций кверцетин–моносахарид возрастает до 300% только для сахаров, способных восстанавливать радикалы кверцетина и реагировать с кислородом воздуха, снижая стационарную концентрацию пероксильных радикалов в системе.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белая, Н.И.
Белый, А.В.
Тихонова, Г.А.
Удалов, Я.С.
Андриенко, Г.О.
С 38
Синергический эффект бинарных композиций кверцетин-моносахарид в реакции со свободными радикалами [Текст] / Н.И. Белая [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 38-42
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
синергизм -- антиоксидантная активность -- моносахариды -- флавоноид -- химия -- бинарные композиций -- свободные радикалы
Аннотация: Установлено наличие синергического действия бинарных комбинаций кверцетин–моносахарид в модельной реакции с радикалом 2,2′-дифенил-1-пикрилгидразилом в деоксигенированном этаноле. Показано, что изученные углеводы, относящиеся к группам тетроз, пентоз и гексоз проявляют синергическое действие в той или иной мере усиливая антирадикальное действие кверцетина. Величина синергического эффекта смеси определяется количеством гидроксильных заместителей и наличием альдегидных или кетонных групп в молекулах углевода. Наиболее высокую антирадикальную активность проявили синергические композиции кверцетина с глюкозой и галактозой в соотношении 60:40%. При этом максимальный синергический эффект смеси составляет 75% и достигается за счет того, что, во-первых, при растворении в воде кверцетин переходит в таутомерную дикетоформу, где между ее карбонильными группами и гидроксигруппами моносахарида возникают водородные связи, способствующие образованию молекулярных комплексов, улучшению растворимости флавоноида в воде и проявлению синергического эффекта в смеси с углеводом. Во-вторых, редуцирующие углеводы способны восстанавливать окисленные формы кверцетина, что подтверждается большим синергическим эффектом альдоз по сравнению с кетозами независимо от числа гидроксигрупп в молекуле. Установленное в модельной реакции с гидразильным радикалом, синергическое действие композиций кверцетин–моносахарид сравнивали с таковым в процессе автоокисления хлопкового масла. В реакции с пероксирадикалами хлопкового масла синергический эффект композиций кверцетин–моносахарид возрастает до 300% только для сахаров, способных восстанавливать радикалы кверцетина и реагировать с кислородом воздуха, снижая стационарную концентрацию пероксильных радикалов в системе.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белая, Н.И.
Белый, А.В.
Тихонова, Г.А.
Удалов, Я.С.
Андриенко, Г.О.
5.
Подробнее
35.713
К 90
Кумыков, Р. М.
Новые ароматические динитропроизводные хлораля как мономеры для синтеза полиэфиров и полигетероариленов [Текст] / Р. М. Кумыков, А. К. Вологиров // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 4-14
ББК 35.713
Рубрики: Гетероцепные полимеры и пластмассы на их основе
Кл.слова (ненормированные):
поликонденсация -- полинитрозамещение -- динитроарилены -- полиимиды -- полиэфиры -- полигетероарилены -- полиэфирэфиркетоны -- химия
Аннотация: Рассмотрены достижения в области синтеза ароматических динитропроизводных хлораля, эффективно используемые для получения растворимых термо- и огнестойких полиэфиров и полигетероариленов с использованием реакции ароматического нуклеофильного полинитрозамещения. Рассмотрена группа новых ароматических динитропроизводных хлораля, содержащих в качестве центральных групп между фенильными ядрами: дихлорэтиленовые, карбонильные, ацетиленовые и метиленовые группировки. Улучшение условий синтеза полиэфиров, полиэфиркетонов, полиэфирэфиркетонов, полифталимидов и полинафталимидов без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается в сравнительно мягких условиях с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Поиск новых функциональных групп, используемых в реакциях поликонденсации, является актуальной задачей химии полимеров. Подобные группы должны определять достаточно высокую реакционную способность мономеров, не снижая их доступности и не повышая их токсичности. Определяющее значение имеет и строение исходных мономеров, которое определяло бы свойства и растворимость целевых полимеров. В этом аспекте динитросоединения, содержащие дифениловые, фталимидные и нафталимидные циклы, представляются уникальными. Известно, что улучшение плавкости и растворимости полимеров без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается введением в них „кардовых” группировок, объемистых заместителей типа фенильных или феноксидных, гибких „мостиковых” фрагментов, а также введением в ароматические ядра исходных соединений объемных атомов хлора. В рамках данного обзора была предпринята попытка описания методов синтеза и рассмотрения свойств ароматических динитропроизводных, содержащих комбинации объемистых заместителей и гибких „мостиковых” группировок за счет использования в качестве исходных соединений простейших производных хлораля. Большинство известных полиимидов и полиэфиримидов получают взаимодействием ароматических диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами двухстадийным способом, где на первой стадии получаются поли(о-карбокси)имиды, а на второй, в результате термической или каталитической имидизации - полиимиды с низкой растворимостью в органических растворителях. Следует отметить, что вторая стадия - термическая или каталитическая имидизация, не всегда приводит к получению полностью зациклизованных полиимидов, что снижает возможность образования сравнительно высокомолекулярных полимеров. При использовании ароматических динитросоединений, содержащих фталимидные и нафталимидные циклы в качестве сомономеров бис-фенолам, вопрос о степени циклизации отпадает. Важным фактором, определяющим получение высокомолекулярных полимеров с применением реакции нуклеофильного полинитрозамещения, является протекание процесса в одну стадию в сравнительно мягких условиях в среде ДМСО или ДМСО / толуол при температуре 70 °С в течение 2 ч в абсолютно сухой среде. В обзоре рассмотрены некоторые аспекты механизма активизации нитрогрупп в реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Подробно рассмотрены процессы синтеза конденсационных динитропроизводных мономеров с использованием хлораля. Приводятся методы получения и некоторые свойства ароматических динитроариленов, динитрофталимидов и динитронафталимидов с дихлорэтиленовыми, кетонными, ацетиленовыми и метиленовыми «мостиковыми» группами между фенильными ядрами.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Вологиров, А.К.
К 90
Кумыков, Р. М.
Новые ароматические динитропроизводные хлораля как мономеры для синтеза полиэфиров и полигетероариленов [Текст] / Р. М. Кумыков, А. К. Вологиров // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 4-14
Рубрики: Гетероцепные полимеры и пластмассы на их основе
Кл.слова (ненормированные):
поликонденсация -- полинитрозамещение -- динитроарилены -- полиимиды -- полиэфиры -- полигетероарилены -- полиэфирэфиркетоны -- химия
Аннотация: Рассмотрены достижения в области синтеза ароматических динитропроизводных хлораля, эффективно используемые для получения растворимых термо- и огнестойких полиэфиров и полигетероариленов с использованием реакции ароматического нуклеофильного полинитрозамещения. Рассмотрена группа новых ароматических динитропроизводных хлораля, содержащих в качестве центральных групп между фенильными ядрами: дихлорэтиленовые, карбонильные, ацетиленовые и метиленовые группировки. Улучшение условий синтеза полиэфиров, полиэфиркетонов, полиэфирэфиркетонов, полифталимидов и полинафталимидов без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается в сравнительно мягких условиях с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Поиск новых функциональных групп, используемых в реакциях поликонденсации, является актуальной задачей химии полимеров. Подобные группы должны определять достаточно высокую реакционную способность мономеров, не снижая их доступности и не повышая их токсичности. Определяющее значение имеет и строение исходных мономеров, которое определяло бы свойства и растворимость целевых полимеров. В этом аспекте динитросоединения, содержащие дифениловые, фталимидные и нафталимидные циклы, представляются уникальными. Известно, что улучшение плавкости и растворимости полимеров без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается введением в них „кардовых” группировок, объемистых заместителей типа фенильных или феноксидных, гибких „мостиковых” фрагментов, а также введением в ароматические ядра исходных соединений объемных атомов хлора. В рамках данного обзора была предпринята попытка описания методов синтеза и рассмотрения свойств ароматических динитропроизводных, содержащих комбинации объемистых заместителей и гибких „мостиковых” группировок за счет использования в качестве исходных соединений простейших производных хлораля. Большинство известных полиимидов и полиэфиримидов получают взаимодействием ароматических диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами двухстадийным способом, где на первой стадии получаются поли(о-карбокси)имиды, а на второй, в результате термической или каталитической имидизации - полиимиды с низкой растворимостью в органических растворителях. Следует отметить, что вторая стадия - термическая или каталитическая имидизация, не всегда приводит к получению полностью зациклизованных полиимидов, что снижает возможность образования сравнительно высокомолекулярных полимеров. При использовании ароматических динитросоединений, содержащих фталимидные и нафталимидные циклы в качестве сомономеров бис-фенолам, вопрос о степени циклизации отпадает. Важным фактором, определяющим получение высокомолекулярных полимеров с применением реакции нуклеофильного полинитрозамещения, является протекание процесса в одну стадию в сравнительно мягких условиях в среде ДМСО или ДМСО / толуол при температуре 70 °С в течение 2 ч в абсолютно сухой среде. В обзоре рассмотрены некоторые аспекты механизма активизации нитрогрупп в реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Подробно рассмотрены процессы синтеза конденсационных динитропроизводных мономеров с использованием хлораля. Приводятся методы получения и некоторые свойства ароматических динитроариленов, динитрофталимидов и динитронафталимидов с дихлорэтиленовыми, кетонными, ацетиленовыми и метиленовыми «мостиковыми» группами между фенильными ядрами.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Вологиров, А.К.
6.
Подробнее
35.102
К 60
Количественное определение хлоргексидина биглюконата в дезинфицирующих средствах [Текст] / С. В. Андреев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 4-9
ББК 35.102
Рубрики: Химия в быту
Кл.слова (ненормированные):
хлоргексидин биглюконат -- неводное титрование -- ВЭЖХ -- детектор заряженных аэрозолей -- количественное определение -- дезинфицирующие средства -- химия
Аннотация: Хлоргексидина биглюконат получил широкое распространение в составах для линз, кожных антисептиках и других готовых к применению дезинфицирующих средствах. Это обусловлено его малой токсичностью, а также широким спектром антимикробного действия. Общепринятым методом для анализа промышленно выпускаемого хлоргексидина биглюконата (обычно выпускается в виде 20% водного раствора) является высокоэффективная жидкостная хроматография. В настоящей статье рассмотрены основные методы анализа, использующиеся для определения хлоргексидина биглюконата в дезинфицирующих средствах и кожных антисептиках. Предложена новая простая методика определения хлоргексидина биглюконата в технических продуктах и дезинфицирующих средствах, основанная на кислотно-основном титровании в среде спирт-кетон. Показано, что в этой среде соляная кислота взаимодействует с двумя наиболее основными атомами азота молекулы хлоргексидина биглюконата. Точку конца титрования устанавливают по переходу синей окраски в зеленую в присутствии бромфенолового синего. Диапазон измеряемых концентраций от 0,1 до 2,0 масс%. Относительная погрешность методики 2,5% при доверительной вероятности Р = 0,95. Проведено сравнение диодно-матричного детектора и детектора заряженных аэрозолей для анализа хлоргексидина биглюконата. Показано, что детектор заряженных аэрозолей может использоваться для анализа хлоргексидина биглюконата в тех случаях, когда имеются затруднения при анализе с помощью ультрафиолетового или диодно-матричного детектора. Однако, чувствительность детектора заряженных аэрозолей существенно ниже, чем у диодно-матричного, а диапазон линейности меньше. Все рассмотренные методики были проверены на модельных образцах, а также на образцах дезинфицирующих средств, кожных антисептиков, мыл и салфеток с антибактериальным эффектом.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Андреев, С.В.
Беляев, Е.С.
Иванова, А.О.
Новикова, Э.А.
Ищенко, А.А.
К 60
Количественное определение хлоргексидина биглюконата в дезинфицирующих средствах [Текст] / С. В. Андреев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 4-9
Рубрики: Химия в быту
Кл.слова (ненормированные):
хлоргексидин биглюконат -- неводное титрование -- ВЭЖХ -- детектор заряженных аэрозолей -- количественное определение -- дезинфицирующие средства -- химия
Аннотация: Хлоргексидина биглюконат получил широкое распространение в составах для линз, кожных антисептиках и других готовых к применению дезинфицирующих средствах. Это обусловлено его малой токсичностью, а также широким спектром антимикробного действия. Общепринятым методом для анализа промышленно выпускаемого хлоргексидина биглюконата (обычно выпускается в виде 20% водного раствора) является высокоэффективная жидкостная хроматография. В настоящей статье рассмотрены основные методы анализа, использующиеся для определения хлоргексидина биглюконата в дезинфицирующих средствах и кожных антисептиках. Предложена новая простая методика определения хлоргексидина биглюконата в технических продуктах и дезинфицирующих средствах, основанная на кислотно-основном титровании в среде спирт-кетон. Показано, что в этой среде соляная кислота взаимодействует с двумя наиболее основными атомами азота молекулы хлоргексидина биглюконата. Точку конца титрования устанавливают по переходу синей окраски в зеленую в присутствии бромфенолового синего. Диапазон измеряемых концентраций от 0,1 до 2,0 масс%. Относительная погрешность методики 2,5% при доверительной вероятности Р = 0,95. Проведено сравнение диодно-матричного детектора и детектора заряженных аэрозолей для анализа хлоргексидина биглюконата. Показано, что детектор заряженных аэрозолей может использоваться для анализа хлоргексидина биглюконата в тех случаях, когда имеются затруднения при анализе с помощью ультрафиолетового или диодно-матричного детектора. Однако, чувствительность детектора заряженных аэрозолей существенно ниже, чем у диодно-матричного, а диапазон линейности меньше. Все рассмотренные методики были проверены на модельных образцах, а также на образцах дезинфицирующих средств, кожных антисептиков, мыл и салфеток с антибактериальным эффектом.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Андреев, С.В.
Беляев, Е.С.
Иванова, А.О.
Новикова, Э.А.
Ищенко, А.А.
7.
Подробнее
24
А 96
Ацилирование эфиров гидрохинона и продукты их превращения [Текст] / В. М. Исмаилов [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 29-35. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
ароматические дикетоны -- ацилирование -- гидрохинон -- гуанидин -- мочевина -- интермедиант -- биологически активные молекулы -- ацетилгидрохинон -- электрофильное замещение -- ароматическое ядро -- гидролиз -- сульфирование
Аннотация: Высокий синтетический потенциал функционализированных ароматических дикетонов позволяет использовать их в качестве «многостороних» интермедиантов в синтезе различных гетероциклических соединений и потенциально биологически активных молекул. Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу является важнейшим методом синтеза ацилароматических кетонов, который позволяет вводить только одну карбонильную группу в ароматическое ядро. Использование метода Фриделя-Крафтса для получения ароматических дикетонов используется крайне редко. Изучены возможности синтеза функционализированных дикетонов ацилированием ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу на основе 1,4-диацетил- и 1-ацетил-4-метилгидрохинонов в присутствии AlCl3 в дихлорэтане. Получены 2,6-диацетил- производные гидрохинона и продукты их гидролиза. Установлена зависимость выхода продуктов от условий проведения реакции. Изучены свойства синтезированных кетонов под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов. Реакцией 2,6-диацетилгидрохинона и его эфиров с гидраксиламином получен диоксим одной изомерной формы. Реакцией ацетилгидрохинона и его производных с мочевиной получены соответстующие имины, образование которых протекает через стадию нуклеофильного присоединения мочевины по карбонильной группе. Кетоны с гуанидин гидрохлоридом дают соответствующие производные гуанидиния, образование которых относится к реакциям нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Указанная реакция с 1,4-диметоксибензолом протекает по схеме электрофильного замещения в ароматическом ядре с последующией деструкцией, образуя смесь нитрилов. Данные кетоны легко нитруются с частичным гидролизом метоксигруппы, давая 1-(2-гидрокси-5-метокси-3-нитрофенил)пропан-1-она. Неординарная реакция электрофильного замещения наблюдалась при осуществлении Бекмановской перегруппировки оксима (Е)-1-(2-гидрокси-5-метилфенил)етан-1-он, которая осуществлялась сульфированием и гидролизом продукта реакции перегруппировки с образованием 3-амонио-2-гидрокси-5-метилбензенсульфонат, а существующего в виде внутренней соли, содержащей в своем составе воду в виде гидрата. Приведены условия проведения и предложены механизмы протекания реакций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Исмаилов, В.М.
Ибрагимова, Г.Г.
Садыхова, Н.Д.
Нагиев, Ф.Н.
Гасымов, Р.А.
Юсубов, Н.Н.
А 96
Ацилирование эфиров гидрохинона и продукты их превращения [Текст] / В. М. Исмаилов [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 29-35. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
ароматические дикетоны -- ацилирование -- гидрохинон -- гуанидин -- мочевина -- интермедиант -- биологически активные молекулы -- ацетилгидрохинон -- электрофильное замещение -- ароматическое ядро -- гидролиз -- сульфирование
Аннотация: Высокий синтетический потенциал функционализированных ароматических дикетонов позволяет использовать их в качестве «многостороних» интермедиантов в синтезе различных гетероциклических соединений и потенциально биологически активных молекул. Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу является важнейшим методом синтеза ацилароматических кетонов, который позволяет вводить только одну карбонильную группу в ароматическое ядро. Использование метода Фриделя-Крафтса для получения ароматических дикетонов используется крайне редко. Изучены возможности синтеза функционализированных дикетонов ацилированием ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу на основе 1,4-диацетил- и 1-ацетил-4-метилгидрохинонов в присутствии AlCl3 в дихлорэтане. Получены 2,6-диацетил- производные гидрохинона и продукты их гидролиза. Установлена зависимость выхода продуктов от условий проведения реакции. Изучены свойства синтезированных кетонов под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов. Реакцией 2,6-диацетилгидрохинона и его эфиров с гидраксиламином получен диоксим одной изомерной формы. Реакцией ацетилгидрохинона и его производных с мочевиной получены соответстующие имины, образование которых протекает через стадию нуклеофильного присоединения мочевины по карбонильной группе. Кетоны с гуанидин гидрохлоридом дают соответствующие производные гуанидиния, образование которых относится к реакциям нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Указанная реакция с 1,4-диметоксибензолом протекает по схеме электрофильного замещения в ароматическом ядре с последующией деструкцией, образуя смесь нитрилов. Данные кетоны легко нитруются с частичным гидролизом метоксигруппы, давая 1-(2-гидрокси-5-метокси-3-нитрофенил)пропан-1-она. Неординарная реакция электрофильного замещения наблюдалась при осуществлении Бекмановской перегруппировки оксима (Е)-1-(2-гидрокси-5-метилфенил)етан-1-он, которая осуществлялась сульфированием и гидролизом продукта реакции перегруппировки с образованием 3-амонио-2-гидрокси-5-метилбензенсульфонат, а существующего в виде внутренней соли, содержащей в своем составе воду в виде гидрата. Приведены условия проведения и предложены механизмы протекания реакций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Исмаилов, В.М.
Ибрагимова, Г.Г.
Садыхова, Н.Д.
Нагиев, Ф.Н.
Гасымов, Р.А.
Юсубов, Н.Н.
8.
Подробнее
24
К 31
Кашкай, А. М.
Окисление этилбензола в микрогетерогенных системах, образованных добавками цетилтриметиламмоний бромида с ацетилацетонатом Со [Текст] / А. М. Кашкай, О.Т. Касаикина, З.Р. Агаева // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 38-44
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
этилбензол -- цетилтриметиламмоний бромид -- кобальт-бромидный катализ -- окисление -- химия
Аннотация: Изучены кинетические закономерности окисления этилбензола (RH) и разложения α-фенилэтила гидропероксида (ROOH) в присутствии катионного поверхностно-активного вещества-цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и бис-(ацетилацетоната) кобальта (Со(асас)2). Сочетание Со(асас)2 (0,1 мМ) с ЦТАБ (1 мМ) представляет собой высокоэффективную синергическую каталитическую систему. Поскольку ЦТАБ содержит ион Вr– естественно предположить, что в основе синергического действия ЦТАБ и Со(асас)2, лежит известный механизм кобальт-бромидного катализа. Сочетания ацетата и некоторых других солей Со(II) с бромидами щелочных металлов используются для окисления алкилароматических углеводородов в кетоны и кислоты. Для растворения катализатора и облегчения протекания ионных и окислительно-восстановительных реакций каталитического цикла окисление углеводородов кислородом воздуха осуществляется в среде уксусной кислоты. Для проверки предположения о реализации в системе ЦТАБ+Со(асас)2 механизма кобальт-бромидного катализа, т.е. возможности осуществления в неполярной углеводородной среде электронно-ионных реакций между бромид-ионом соли четвертичного аммония и ионами Со с ацетилацетоновыми лигандами, были проведены опыты по распаду ROOH в присутствии сочетания Со(асас)2 с тетраэтиламмоний бромидом (ТЭАБ), не образующим обращенных мицелл, добавки которого не влияют на разложение ROOH. Анализ продуктов распада гидропероксида в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2, добавленных вместе и взятых в отдельности (после завершения разложения), проведенный методом ГХ–МС, показал следующее. Основным продуктом разложения ROOH в присутствии ЦТАБ+Со(асас)2 является ацетофенон (АФ). Добавка индивидуального Со(асас)2 приводит к образованию АФ и метилфенилкарбинола (МФК). В присутствии ЦТАБ при разложении ROOH в инертной атмосфере образуются продукты, не анализируемые методом ГХ. Полученные данные свидетельствуют о том, что в присутствии сочетания ЦТАБ+Со(асас)2 формируется каталитическая система, позволяющая селективно окислять этилбензол в АФ. С достаточной степенью вероятности можно полагать, что концентрирование ключевых реагентов ROOH, ионы брома и кобальта – в микроагрегатах, образованных ЦТАБ и ROOH типа обращенных мицелл, позволяет достичь при малых брутто-концентрациях Со(асас)2 и ЦТАБ высоких скоростей распада ROOH. Однако концентрирование реагентов в микроагрегатах имеет и обратную сторону, поскольку усиливаются внутриклеточные реакции радикалов. Это проявляется в низком (е=0,09) выходе свободных радикалов при распаде гидропероксида и уменьшении скорости поглощения О2 по сравнению с максимально возможной. Тем не менее, окисление этилбензола кислородом воздуха в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2 происходит селективно в АФ в мягких условиях с достаточно высокой скоростью.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Касаикина, О.Т.
Агаева, З.Р.
К 31
Кашкай, А. М.
Окисление этилбензола в микрогетерогенных системах, образованных добавками цетилтриметиламмоний бромида с ацетилацетонатом Со [Текст] / А. М. Кашкай, О.Т. Касаикина, З.Р. Агаева // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 38-44
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
этилбензол -- цетилтриметиламмоний бромид -- кобальт-бромидный катализ -- окисление -- химия
Аннотация: Изучены кинетические закономерности окисления этилбензола (RH) и разложения α-фенилэтила гидропероксида (ROOH) в присутствии катионного поверхностно-активного вещества-цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и бис-(ацетилацетоната) кобальта (Со(асас)2). Сочетание Со(асас)2 (0,1 мМ) с ЦТАБ (1 мМ) представляет собой высокоэффективную синергическую каталитическую систему. Поскольку ЦТАБ содержит ион Вr– естественно предположить, что в основе синергического действия ЦТАБ и Со(асас)2, лежит известный механизм кобальт-бромидного катализа. Сочетания ацетата и некоторых других солей Со(II) с бромидами щелочных металлов используются для окисления алкилароматических углеводородов в кетоны и кислоты. Для растворения катализатора и облегчения протекания ионных и окислительно-восстановительных реакций каталитического цикла окисление углеводородов кислородом воздуха осуществляется в среде уксусной кислоты. Для проверки предположения о реализации в системе ЦТАБ+Со(асас)2 механизма кобальт-бромидного катализа, т.е. возможности осуществления в неполярной углеводородной среде электронно-ионных реакций между бромид-ионом соли четвертичного аммония и ионами Со с ацетилацетоновыми лигандами, были проведены опыты по распаду ROOH в присутствии сочетания Со(асас)2 с тетраэтиламмоний бромидом (ТЭАБ), не образующим обращенных мицелл, добавки которого не влияют на разложение ROOH. Анализ продуктов распада гидропероксида в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2, добавленных вместе и взятых в отдельности (после завершения разложения), проведенный методом ГХ–МС, показал следующее. Основным продуктом разложения ROOH в присутствии ЦТАБ+Со(асас)2 является ацетофенон (АФ). Добавка индивидуального Со(асас)2 приводит к образованию АФ и метилфенилкарбинола (МФК). В присутствии ЦТАБ при разложении ROOH в инертной атмосфере образуются продукты, не анализируемые методом ГХ. Полученные данные свидетельствуют о том, что в присутствии сочетания ЦТАБ+Со(асас)2 формируется каталитическая система, позволяющая селективно окислять этилбензол в АФ. С достаточной степенью вероятности можно полагать, что концентрирование ключевых реагентов ROOH, ионы брома и кобальта – в микроагрегатах, образованных ЦТАБ и ROOH типа обращенных мицелл, позволяет достичь при малых брутто-концентрациях Со(асас)2 и ЦТАБ высоких скоростей распада ROOH. Однако концентрирование реагентов в микроагрегатах имеет и обратную сторону, поскольку усиливаются внутриклеточные реакции радикалов. Это проявляется в низком (е=0,09) выходе свободных радикалов при распаде гидропероксида и уменьшении скорости поглощения О2 по сравнению с максимально возможной. Тем не менее, окисление этилбензола кислородом воздуха в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2 происходит селективно в АФ в мягких условиях с достаточно высокой скоростью.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Касаикина, О.Т.
Агаева, З.Р.
9.
10.
Подробнее
35
А 23
Агагусейнова, М. М.
Кластерные комплексы рения с карбонильными и аминовыми лигандами. [Текст] / М. М. Агагусейнова, Ф. Д. Гудратова // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.1. - С. 47-51
ББК 35
Рубрики: Химическая технология
Кл.слова (ненормированные):
синтез -- рений -- кластерные комплексы -- амин и карбонил содержащие лиганды -- бифункциональные лиганды -- циклопентиламинокетон -- циклогексиламинокетон
Аннотация: Разработаны методы синтеза кластерных комплексов рения на основе карбонильных и аминсодержащих органических бифункциональных лигандов. Структура и строение полученных комбинаций кластеров были определены на основании данных ИК-спектроскопии, методами термогравиметрии и элементного анализа. Образцы лигандов I и II были получены конденсацией хлорангидридов циклопентан- и циклогексанкарбоновых кислот с этиленом с последующей заменой атома хлора аминными группами. Для получения кластерных комплексов рения с синтезированными лигандами заранее был приготовлен ультрадисперсный раствор рения в дистиллированной воде. С этой целью соль треххлористого рения (ReCl3) растворялась в воде и к полученному раствору при энергичном перемешивании добавлялось порциями рассчитанное количество боргидрида натрия в атмосфере азота. Быстро возникающие черно- дисперсные наночастицы металлического рения не осаждались. При прибавлении органических лигандов I и II образовались соответствующие кластерные соединения III и IV, которые постепенно в течение 30 мин, осаждались из водного раствора. Полученные черно-коричневые осадки промывались дистиллированной водой и сушились в атмосфере азота при температуре 35-40 °С. Определены температуры плавления синтезированных соединений, составляющие для кластера III- 195 °С и кластера IV- 212 °С (с разложением). В ИК спектрах кластерных соединений обнаружены интенсивные полосы поглощений, характеризующие наличие как кетонной карбонильной группы, так и аминного фрагмента. Полосы поглощений кетонных групп в кластерных соединениях по сравнению с исходными лигандами смещаются в сторону высоких частот. Аналогичная картина наблюдается и при сравнении ИК- колебаний C-N связей в исходных лигандах и соответствующих кластерных соединениях. Результаты элементного анализа подтверждают структуры кластерных соединений и вполне согласуются с представлениями о том, что при восстановлении солей рения гидридами металлов в водном растворе образуются кластерные соединения. По-видимому, в данном случае образуются наиболее устойчивые кластеры рения, имеющие тетраэдрическую структуру. Термогравиметрический анализ позволил установить наличие пика при температуре 318 °С с массовым числом 744,8 у.е., соответствующего кластерному сочетанию четырех атомов рения. На каждом этапе разложения экспериментальные потери массы хорошо согласуются с вычисленными значениями.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Гудратова, Ф.Д.
А 23
Агагусейнова, М. М.
Кластерные комплексы рения с карбонильными и аминовыми лигандами. [Текст] / М. М. Агагусейнова, Ф. Д. Гудратова // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.1. - С. 47-51
Рубрики: Химическая технология
Кл.слова (ненормированные):
синтез -- рений -- кластерные комплексы -- амин и карбонил содержащие лиганды -- бифункциональные лиганды -- циклопентиламинокетон -- циклогексиламинокетон
Аннотация: Разработаны методы синтеза кластерных комплексов рения на основе карбонильных и аминсодержащих органических бифункциональных лигандов. Структура и строение полученных комбинаций кластеров были определены на основании данных ИК-спектроскопии, методами термогравиметрии и элементного анализа. Образцы лигандов I и II были получены конденсацией хлорангидридов циклопентан- и циклогексанкарбоновых кислот с этиленом с последующей заменой атома хлора аминными группами. Для получения кластерных комплексов рения с синтезированными лигандами заранее был приготовлен ультрадисперсный раствор рения в дистиллированной воде. С этой целью соль треххлористого рения (ReCl3) растворялась в воде и к полученному раствору при энергичном перемешивании добавлялось порциями рассчитанное количество боргидрида натрия в атмосфере азота. Быстро возникающие черно- дисперсные наночастицы металлического рения не осаждались. При прибавлении органических лигандов I и II образовались соответствующие кластерные соединения III и IV, которые постепенно в течение 30 мин, осаждались из водного раствора. Полученные черно-коричневые осадки промывались дистиллированной водой и сушились в атмосфере азота при температуре 35-40 °С. Определены температуры плавления синтезированных соединений, составляющие для кластера III- 195 °С и кластера IV- 212 °С (с разложением). В ИК спектрах кластерных соединений обнаружены интенсивные полосы поглощений, характеризующие наличие как кетонной карбонильной группы, так и аминного фрагмента. Полосы поглощений кетонных групп в кластерных соединениях по сравнению с исходными лигандами смещаются в сторону высоких частот. Аналогичная картина наблюдается и при сравнении ИК- колебаний C-N связей в исходных лигандах и соответствующих кластерных соединениях. Результаты элементного анализа подтверждают структуры кластерных соединений и вполне согласуются с представлениями о том, что при восстановлении солей рения гидридами металлов в водном растворе образуются кластерные соединения. По-видимому, в данном случае образуются наиболее устойчивые кластеры рения, имеющие тетраэдрическую структуру. Термогравиметрический анализ позволил установить наличие пика при температуре 318 °С с массовым числом 744,8 у.е., соответствующего кластерному сочетанию четырех атомов рения. На каждом этапе разложения экспериментальные потери массы хорошо согласуются с вычисленными значениями.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Гудратова, Ф.Д.
Страница 1, Результатов: 10