База данных: Статьи
Страница 3, Результатов: 65
Отмеченные записи: 0
21.

Подробнее
35.728
И 88
Исследование влияния стабилизаторов на горение силиконовой резины с помощью искусственных нейронных сетей [Текст] / В.С. Абруков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 84-88
ББК 35.728
Рубрики: Резина и резиновые изделия
Кл.слова (ненормированные):
резина -- стабилизаторы -- горение -- искусственные нейронные сети -- химия
Аннотация: Силиконовые резины используются для изготовления огнестойких изоляционных оболочек кабелей и изоляторов высоковольтных линий. Среди них следует выделить высоконаполненную маслобензостойкую силиконовую резину марки ИРП 1338 производства ОАО «Казанский завод синтетического каучука». Данная резина изготавливается на основе каучука СКТВ и содержитаэросил А-300, окись титана, белую сажу У-333, вулканизующий агент перкадокс BC-FF и антиструктурирующий агент НД-8 - α,ω-полидиметилсилоксандиол. Ранее нами была исследована кинетика процесса горения данной резины, содержащей антиструктурирующую добавку НД-8, а также Ca/Zn-стабилизатор, Компанокс (2,6-бис((3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)метил) циклогексан-1-он) и их комбинацию, которые применяются для повышения термостабильности резин на основе карбоцепных каучуков. В настоящей работе с помощью искусственных нейронных сетей (ИНС) получена многофакторная вычислительная модель горения резины ИРП 1338. Проведено исследование влияния отмеченных стабилизаторов на скорость горения силиконовой резины ИРП 1338. Процесс горения исследовали путем измерения в различные моменты времени относительной высоты несгоревшей части образцов резины в виде стандартных прямоугольных столбиков размером 10х2х2 мм. Горение происходило под действием луча инфракрасного (длина волны 10,6 мкм) лазера ЛГ-25, при трех температурах лучеиспускания (800, 900, 1000 ºС). В качестве основных факторов, влияющих на процесс горения резины, были выбраны температура лучеиспускания лазера, под действием которой происходило вынужденное горение резины, природа вводимых в резину стабилизаторов и температура горения резины, измеряемая термопарой, помещенной на поверхность горящей резины. Целевой функцией ИНС-модели являлась относительная высота несгоревшей части образцов резины. Причем считалось, чем больше относительная высота несгоревшей части образцов резины, тем меньше скорость горения и выше эффективность стабилизатора. Полученная ИНС-модель позволила выявить три этапа горения резины и исследовать особенности влияния стабилизаторов на процесс горения. Установлено, что из трех исследованных стабилизаторов Ca/Zn-стабилизатор наиболее эффективно замедляет процесс горения резины за счет взаимодействия олеатов кальция и цинка этого стабилизатора с молекулами каучука. Таким образом, установлена возможность повышения огнестойкости резины на основе силоксанового каучука марки СКТВ за счет замены антиструктурирующего агента НД-8 на Ca/Zn-стабилизатор.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Абруков, В.С.
Ефимов, К.В.
Тарасов, Н.А.
Кольцов, Н.И.
И 88
Исследование влияния стабилизаторов на горение силиконовой резины с помощью искусственных нейронных сетей [Текст] / В.С. Абруков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 84-88
Рубрики: Резина и резиновые изделия
Кл.слова (ненормированные):
резина -- стабилизаторы -- горение -- искусственные нейронные сети -- химия
Аннотация: Силиконовые резины используются для изготовления огнестойких изоляционных оболочек кабелей и изоляторов высоковольтных линий. Среди них следует выделить высоконаполненную маслобензостойкую силиконовую резину марки ИРП 1338 производства ОАО «Казанский завод синтетического каучука». Данная резина изготавливается на основе каучука СКТВ и содержитаэросил А-300, окись титана, белую сажу У-333, вулканизующий агент перкадокс BC-FF и антиструктурирующий агент НД-8 - α,ω-полидиметилсилоксандиол. Ранее нами была исследована кинетика процесса горения данной резины, содержащей антиструктурирующую добавку НД-8, а также Ca/Zn-стабилизатор, Компанокс (2,6-бис((3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)метил) циклогексан-1-он) и их комбинацию, которые применяются для повышения термостабильности резин на основе карбоцепных каучуков. В настоящей работе с помощью искусственных нейронных сетей (ИНС) получена многофакторная вычислительная модель горения резины ИРП 1338. Проведено исследование влияния отмеченных стабилизаторов на скорость горения силиконовой резины ИРП 1338. Процесс горения исследовали путем измерения в различные моменты времени относительной высоты несгоревшей части образцов резины в виде стандартных прямоугольных столбиков размером 10х2х2 мм. Горение происходило под действием луча инфракрасного (длина волны 10,6 мкм) лазера ЛГ-25, при трех температурах лучеиспускания (800, 900, 1000 ºС). В качестве основных факторов, влияющих на процесс горения резины, были выбраны температура лучеиспускания лазера, под действием которой происходило вынужденное горение резины, природа вводимых в резину стабилизаторов и температура горения резины, измеряемая термопарой, помещенной на поверхность горящей резины. Целевой функцией ИНС-модели являлась относительная высота несгоревшей части образцов резины. Причем считалось, чем больше относительная высота несгоревшей части образцов резины, тем меньше скорость горения и выше эффективность стабилизатора. Полученная ИНС-модель позволила выявить три этапа горения резины и исследовать особенности влияния стабилизаторов на процесс горения. Установлено, что из трех исследованных стабилизаторов Ca/Zn-стабилизатор наиболее эффективно замедляет процесс горения резины за счет взаимодействия олеатов кальция и цинка этого стабилизатора с молекулами каучука. Таким образом, установлена возможность повышения огнестойкости резины на основе силоксанового каучука марки СКТВ за счет замены антиструктурирующего агента НД-8 на Ca/Zn-стабилизатор.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Абруков, В.С.
Ефимов, К.В.
Тарасов, Н.А.
Кольцов, Н.И.
22.

Подробнее
24.73
П 53
Получение новых флокулянтов на основе высокозамещенных катионных крахмалов [Текст] / С.М. Бутрим [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 89-95
ББК 24.73
Рубрики: Природные высокомолекулярные соединения
Кл.слова (ненормированные):
катионный крахмал -- каолин -- флокулянт -- эффективность катионизации -- 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлорид -- химия -- синтез
Аннотация: В данной работе осуществлен синтез высокозамещенных катионных крахмалов полусухим способом реакцией крахмалов разного ботанического происхождения с 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлоридом в присутствии щелочного катализатора. Проведена оценка их флокулирующих свойств на модельных системах каолиновых дисперсий. Установлено, что эффективность катионизации крахмала в значительной степени зависит от его природы. Это связано с различной исходной надмолекулярной структурой и морфологией гранул крахмалов. Наибольшие скорость и степень катионизации характерны для картофельного крахмала, а наименьшие – для кукурузного. Предложенный гетерогенный метод синтеза позволяет получать высокозамещенные катионные крахмалы с сохранением их гранулярной и минимальными изменениями надмолекулярной структур. При достижении определенной степени замещения (СЗкат > 0,1) катионные крахмалы образуют прозрачные коллоидные дисперсии в холодной воде. Катионизация крахмалов до более высоких СЗкат. требует увеличения расхода катионного реагента и катализатора. Образование катионных эфиров крахмала подтверждено результатами элементного и ИК-спектроскопического анализов. При проведении катионизации крахмала в щелочной среде могут происходить изменения надмолекулярной структуры полисахарида в зависимости от температурного режима и типа крахмала. О несущественном уменьшении степени кристалличности всех видов крахмалов после их катионизации при комнатной температуре свидетельствуют полученные в работе дифрактограммы. Несмотря на незначительную аморфизацию крахмалов после их катионизации следует отметить, что все катионные крахмалы, имеющие СЗкат > 0,1, легко диспергируются в холодной воде с образованием однородных прозрачных клейстеров. Исследованы кинетика и эффективность флокуляции модельных каолиновых суспензий синтезированными катионными крахмалами. Каолиновые суспензии в отсутствие флокулянта достаточно стабильны в течение длительного времени. Введение же в систему катионного крахмала приводит к быстрой дестабилизации каолиновых дисперсий. При этом для всех катионных крахмалов с увеличением дозы в интервале 0,5 - 7,5 мг/гкаолин скорость флокуляции частиц дисперсий каолина возрастает. Наиболее эффективно и с наибольшей скоростью флокуляция дисперсий каолина происходит в присутствии катионного картофельного крахмала. Установлено, что эффективность флокуляции минеральных каолиновых систем определяется не только молекулярной массой полимера, но и размерами макромолекул в растворе, которые в сильной степени зависят от заряда микроионов и жесткости полимерной цепи. Показано, что синтезированные флокулянты не уступают по своей эффективности применяемым в настоящее время производным полиакриламида.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бутрим, С.М.
Бильдюкевич, Т.Д.
Бутрим, Н.С.
Юркштович, Т.Л.
Капуцкий, Ф.Н.
П 53
Получение новых флокулянтов на основе высокозамещенных катионных крахмалов [Текст] / С.М. Бутрим [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 89-95
Рубрики: Природные высокомолекулярные соединения
Кл.слова (ненормированные):
катионный крахмал -- каолин -- флокулянт -- эффективность катионизации -- 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлорид -- химия -- синтез
Аннотация: В данной работе осуществлен синтез высокозамещенных катионных крахмалов полусухим способом реакцией крахмалов разного ботанического происхождения с 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлоридом в присутствии щелочного катализатора. Проведена оценка их флокулирующих свойств на модельных системах каолиновых дисперсий. Установлено, что эффективность катионизации крахмала в значительной степени зависит от его природы. Это связано с различной исходной надмолекулярной структурой и морфологией гранул крахмалов. Наибольшие скорость и степень катионизации характерны для картофельного крахмала, а наименьшие – для кукурузного. Предложенный гетерогенный метод синтеза позволяет получать высокозамещенные катионные крахмалы с сохранением их гранулярной и минимальными изменениями надмолекулярной структур. При достижении определенной степени замещения (СЗкат > 0,1) катионные крахмалы образуют прозрачные коллоидные дисперсии в холодной воде. Катионизация крахмалов до более высоких СЗкат. требует увеличения расхода катионного реагента и катализатора. Образование катионных эфиров крахмала подтверждено результатами элементного и ИК-спектроскопического анализов. При проведении катионизации крахмала в щелочной среде могут происходить изменения надмолекулярной структуры полисахарида в зависимости от температурного режима и типа крахмала. О несущественном уменьшении степени кристалличности всех видов крахмалов после их катионизации при комнатной температуре свидетельствуют полученные в работе дифрактограммы. Несмотря на незначительную аморфизацию крахмалов после их катионизации следует отметить, что все катионные крахмалы, имеющие СЗкат > 0,1, легко диспергируются в холодной воде с образованием однородных прозрачных клейстеров. Исследованы кинетика и эффективность флокуляции модельных каолиновых суспензий синтезированными катионными крахмалами. Каолиновые суспензии в отсутствие флокулянта достаточно стабильны в течение длительного времени. Введение же в систему катионного крахмала приводит к быстрой дестабилизации каолиновых дисперсий. При этом для всех катионных крахмалов с увеличением дозы в интервале 0,5 - 7,5 мг/гкаолин скорость флокуляции частиц дисперсий каолина возрастает. Наиболее эффективно и с наибольшей скоростью флокуляция дисперсий каолина происходит в присутствии катионного картофельного крахмала. Установлено, что эффективность флокуляции минеральных каолиновых систем определяется не только молекулярной массой полимера, но и размерами макромолекул в растворе, которые в сильной степени зависят от заряда микроионов и жесткости полимерной цепи. Показано, что синтезированные флокулянты не уступают по своей эффективности применяемым в настоящее время производным полиакриламида.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бутрим, С.М.
Бильдюкевич, Т.Д.
Бутрим, Н.С.
Юркштович, Т.Л.
Капуцкий, Ф.Н.
23.

Подробнее
24.5
Х 68
Хоанг Ань
Кинетика гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола на скелетном никеле в водном растворе 2-пропанола [Текст] / Хоанг Ань, В.А. Калашникова, О.В. Лефедова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 10-15
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола -- скелетный никель -- 2-пропанол -- скорость -- константа скорости -- порядок реакции -- избыточная адсорбция -- химия
Аннотация: Статья посвящена кинетике гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола на скелетном никеле в водном растворе 2-пропанола азеотропного состава при различных начальных концентрациях исходного соединения. Согласно полученным зависимостям поглощения водорода в ходе процесса, изменения количеств исходного 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола, обработке кинетических кривых в линейных координатах различных порядков, данным материального баланса по продуктам реакции, сделан вывод о том, что при низких концентрациях присоединение водорода осуществляется по нитро- и азогруппам к исходной молекуле 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола. Увеличение исходного количества 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола, вводимого в реактор, приводит к заметному снижению содержания 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензола. Экспериментально установлено, что при низких начальных концентрациях гидрогенизация 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола на скелетном никеле в водном растворе 2-пропанола азеотропного состава протекает по первому порядку и нулевому по водороду. Увеличение начальной концентрации гидрируемого соединения выше предела растворимости приводит к резкому увеличению значения избыточной адсорбции 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола, росту диффузионного торможения по водороду и смене порядка по восстановителю. При исследованных начальных количествах 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола превращение протекает по двум параллельным направлениям. Одно из направлений обусловлено присоединением водорода по нитрогруппе с образованием 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензола, а второе по азогруппе с образованием
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Калашникова, В.А.
Лефедова, О.В.
Х 68
Хоанг Ань
Кинетика гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола на скелетном никеле в водном растворе 2-пропанола [Текст] / Хоанг Ань, В.А. Калашникова, О.В. Лефедова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 10-15
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола -- скелетный никель -- 2-пропанол -- скорость -- константа скорости -- порядок реакции -- избыточная адсорбция -- химия
Аннотация: Статья посвящена кинетике гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола на скелетном никеле в водном растворе 2-пропанола азеотропного состава при различных начальных концентрациях исходного соединения. Согласно полученным зависимостям поглощения водорода в ходе процесса, изменения количеств исходного 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола, обработке кинетических кривых в линейных координатах различных порядков, данным материального баланса по продуктам реакции, сделан вывод о том, что при низких концентрациях присоединение водорода осуществляется по нитро- и азогруппам к исходной молекуле 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола. Увеличение исходного количества 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола, вводимого в реактор, приводит к заметному снижению содержания 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензола. Экспериментально установлено, что при низких начальных концентрациях гидрогенизация 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола на скелетном никеле в водном растворе 2-пропанола азеотропного состава протекает по первому порядку и нулевому по водороду. Увеличение начальной концентрации гидрируемого соединения выше предела растворимости приводит к резкому увеличению значения избыточной адсорбции 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола, росту диффузионного торможения по водороду и смене порядка по восстановителю. При исследованных начальных количествах 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола превращение протекает по двум параллельным направлениям. Одно из направлений обусловлено присоединением водорода по нитрогруппе с образованием 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензола, а второе по азогруппе с образованием
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Калашникова, В.А.
Лефедова, О.В.
24.

Подробнее
35.71
Р 24
Расчетно-экспериментальное исследование термического разложения природного доломита в кипящем слое [Текст] / А. В. Митрофанов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 93-99
ББК 35.71
Рубрики: Высокомолекулярные соединения (полимеры) и пластмассы
Кл.слова (ненормированные):
псевдоожижение -- доломит -- диссоциация -- кинетика реакции -- цепь Маркова -- вектор состояния -- матрица переходных вероятностей -- химия
Аннотация: Целью предлагаемой работы является совершенствование описания гидродинамики, тепло- и массопереноса при термическом разложении частиц доломита в кипящем слое. Термическое разложение образцов доломита массой 0,5-1,4 г было выполнено в лабораторной печи. Константы скорости диссоциации отдельно для кальциевой и магнезиальной составляющих были установлены в форме аррениусовских уравнений. Модель кипящего слоя была дополнена полученными кинетическими зависимостями. Сама модель построена на основе теории цепей Маркова и позволяет описывать тепло- и массоперенос в кипящем слое. Она содержит две параллельные цепи ячеек: одна для частиц доломита, другая для ожижающего газа. Сходственные ячейки цепей могут обмениваться теплотой и массой, а продольное перемещение сред описывается матрицами переходных вероятностей. В ячейках для частиц содержатся источники теплоты, вызванной протеканием реакций. Переходные матрицы поставлены в соответствие с физическими параметрами протекания процессов, что делает предлагаемую модель нелинейной. При описании витания, прогрева и диссоциации одиночной частицы было получено хорошее соответствие с экспериментальными данными. Было выполнено расчетное исследование термической переработки навески доломита массой 350 г в кипящем слое. Одной из главных особенностей процесса, влияющих на гидродинамику слоя, является его расширение с течением времени. Это происходит из-за снижения скорости витания частиц доломита в течение их термической обработки. Расчетные результаты показали пространственную и временную неоднородность скорости диссоциации. Предложенная математическая модель может быть рассмотрена как достоверная научная основа для операционного контроля и проектирования установок кипящего слоя.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Митрофанов , А.В.
Мизонов , В.Е.
Василевич , С.В.
Малько , М.В.
Р 24
Расчетно-экспериментальное исследование термического разложения природного доломита в кипящем слое [Текст] / А. В. Митрофанов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 93-99
Рубрики: Высокомолекулярные соединения (полимеры) и пластмассы
Кл.слова (ненормированные):
псевдоожижение -- доломит -- диссоциация -- кинетика реакции -- цепь Маркова -- вектор состояния -- матрица переходных вероятностей -- химия
Аннотация: Целью предлагаемой работы является совершенствование описания гидродинамики, тепло- и массопереноса при термическом разложении частиц доломита в кипящем слое. Термическое разложение образцов доломита массой 0,5-1,4 г было выполнено в лабораторной печи. Константы скорости диссоциации отдельно для кальциевой и магнезиальной составляющих были установлены в форме аррениусовских уравнений. Модель кипящего слоя была дополнена полученными кинетическими зависимостями. Сама модель построена на основе теории цепей Маркова и позволяет описывать тепло- и массоперенос в кипящем слое. Она содержит две параллельные цепи ячеек: одна для частиц доломита, другая для ожижающего газа. Сходственные ячейки цепей могут обмениваться теплотой и массой, а продольное перемещение сред описывается матрицами переходных вероятностей. В ячейках для частиц содержатся источники теплоты, вызванной протеканием реакций. Переходные матрицы поставлены в соответствие с физическими параметрами протекания процессов, что делает предлагаемую модель нелинейной. При описании витания, прогрева и диссоциации одиночной частицы было получено хорошее соответствие с экспериментальными данными. Было выполнено расчетное исследование термической переработки навески доломита массой 350 г в кипящем слое. Одной из главных особенностей процесса, влияющих на гидродинамику слоя, является его расширение с течением времени. Это происходит из-за снижения скорости витания частиц доломита в течение их термической обработки. Расчетные результаты показали пространственную и временную неоднородность скорости диссоциации. Предложенная математическая модель может быть рассмотрена как достоверная научная основа для операционного контроля и проектирования установок кипящего слоя.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Митрофанов , А.В.
Мизонов , В.Е.
Василевич , С.В.
Малько , М.В.
25.

Подробнее
24.5
Е 92
Ефремов , А. М.
Параметры плазмы и кинетика активных частиц в смеси CF4+C4F8+Ar [Текст] / А. М. Ефремов , Д. Б. Мурин, К. Х. Квон // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 31-36
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
CF4 -- C4F8 -- скорость реакции -- энергия ионов -- концентрация -- поток -- травление -- полимеризация
Аннотация: В данной работе обсуждаются взаимосвязи между начальным составом смеси CF4 + C4F8 + Ar, характеристиками газовой фазы и кинетикой гетерогенных процессов в условиях плазмы индукционного разряда пониженного давления. Целью работы являлось исследование зависимостей внутренних параметров плазмы (температура электронов, концентрация электронов, энергия ионной бомбардировки) и кинетики активных частиц от соотношения компонентов CF4/C4F8 в плазмообразующей смеси, а также выявление механизмов влияния указанных параметров на такие характеристики «сухого» травления, как скорость травления и селективность. Исследования проводились методами диагностики плазмы двойным зондом Лангмюра и моделирования плазмы в условиях планарного индукционного плазмохимического реактора. Эксперименты и расчеты проводились при постоянном давлении газа (10 мтор), вкладываемой мощности (800 Вт) и мощности смещения (150 Вт), при этом отношение CF4/C4F8 варьировалось изменением парциальных скоростей потока этих газов. Было найдено, что замещение CF4 на C4F8 в плазмообразующем газе CF4 + C4F8 + Ar приводит к снижению скорости генерации атомов фтора и плотности их потока на обрабатываемую поверхность из-за снижения концентрации в объеме плазмы. Предположено, что рост концентрации и плотности потока ненасыщенных радикалов CFx (x=1,2) в смесях с большим содержанием C4F8 при близких к постоянным значениях плотности потока энергии ионов (т.е. близкой к постоянной эффективности ионной бомбардировки) способствует снижению эффективной вероятности взаимодействия атомов фтора за счет увеличения толщины фторуглеродной полимерной пленки на обрабатываемой поверхности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мурин, Д.Б.
Квон , К.Х.
Е 92
Ефремов , А. М.
Параметры плазмы и кинетика активных частиц в смеси CF4+C4F8+Ar [Текст] / А. М. Ефремов , Д. Б. Мурин, К. Х. Квон // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 31-36
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
CF4 -- C4F8 -- скорость реакции -- энергия ионов -- концентрация -- поток -- травление -- полимеризация
Аннотация: В данной работе обсуждаются взаимосвязи между начальным составом смеси CF4 + C4F8 + Ar, характеристиками газовой фазы и кинетикой гетерогенных процессов в условиях плазмы индукционного разряда пониженного давления. Целью работы являлось исследование зависимостей внутренних параметров плазмы (температура электронов, концентрация электронов, энергия ионной бомбардировки) и кинетики активных частиц от соотношения компонентов CF4/C4F8 в плазмообразующей смеси, а также выявление механизмов влияния указанных параметров на такие характеристики «сухого» травления, как скорость травления и селективность. Исследования проводились методами диагностики плазмы двойным зондом Лангмюра и моделирования плазмы в условиях планарного индукционного плазмохимического реактора. Эксперименты и расчеты проводились при постоянном давлении газа (10 мтор), вкладываемой мощности (800 Вт) и мощности смещения (150 Вт), при этом отношение CF4/C4F8 варьировалось изменением парциальных скоростей потока этих газов. Было найдено, что замещение CF4 на C4F8 в плазмообразующем газе CF4 + C4F8 + Ar приводит к снижению скорости генерации атомов фтора и плотности их потока на обрабатываемую поверхность из-за снижения концентрации в объеме плазмы. Предположено, что рост концентрации и плотности потока ненасыщенных радикалов CFx (x=1,2) в смесях с большим содержанием C4F8 при близких к постоянным значениях плотности потока энергии ионов (т.е. близкой к постоянной эффективности ионной бомбардировки) способствует снижению эффективной вероятности взаимодействия атомов фтора за счет увеличения толщины фторуглеродной полимерной пленки на обрабатываемой поверхности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мурин, Д.Б.
Квон , К.Х.
26.

Подробнее
24.54
Д 37
Деструкция красителя кислотного Оранжевого 52 электрокаталитическим и фотокаталитическим методами с обнаружением промежуточных продуктов [Текст] / Х. Чжао [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 111-118
ББК 24.54
Рубрики: 24.54 Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
высокоэффективные окислительные процессы -- электрокаталитический метод -- фотокаталитический метод -- краситель кислоты оранжевый 52 -- деструкция красителя -- механизм (путь) процесса деструкции -- химия
Аннотация: Изучена эффективность деструкции красителя кислотного оранжевого 52 в водных растворах при совмещении электрокаталитического и фотокаталитического процессов. Электрокаталитический и фотокаталитический методы на практике относят к высокоэффективным окислительным процессам (ВОП). При проведении фотокаталитического процесса изучали влияние дозы катализатора B и времени облучения на степень деструкции красителя. Нами было показано, что при обработке в оптимальных условиях электрокаталитическим методом с катализатором A модельных сточных вод, содержащих краситель кислотный оранжевый 52, эффективность обесцвечивания составила 95% в видимой области спектра (464 нм) и 38,6% в ультрафиолетовой области (270 нм), соответственно. При использовании комбинации электрокаталитического и фотокаталитического процессов с катализаторами A и B, эффективность удаления окраски может достигать 99,3% (464 нм) и 91,5% (270 нм), соответственно. В ходе реакции окисления образуется большое количество продуктов с низкой молярной массой. Кроме того, полученные значения величин химического потребления кислорода (ХПК) и общего органического углерода (ООУ) свидетельствуют о том, что сочетание электрокаталитического и фотокаталитического методов обработки может значительно повысить способность к биологическому разложению красителя в целом. Было показано, что степень снижения величин ХПК и ООУ составила, соответственно, 54,3% и 72,8%. Промежуточные продукты реакции определяли методом электроспрей-ионизационной масс-спектрометрии (ESI-MS), что позволило в результате предложить механизм (путь) процесса деструкции красителя. Результаты работы могут быть полезными в качестве теоретической основы для проектирования эффективной ресурсосберегающей, технически эффективной и экономически обоснованной системы обработки сточных вод, содержащих труднобиоразлагаемые азокрасители.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чжао , Х.
Чжун , Х.
Сунь , Л.
Ся, Д.
Невский , А. В.
Д 37
Деструкция красителя кислотного Оранжевого 52 электрокаталитическим и фотокаталитическим методами с обнаружением промежуточных продуктов [Текст] / Х. Чжао [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 111-118
Рубрики: 24.54 Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
высокоэффективные окислительные процессы -- электрокаталитический метод -- фотокаталитический метод -- краситель кислоты оранжевый 52 -- деструкция красителя -- механизм (путь) процесса деструкции -- химия
Аннотация: Изучена эффективность деструкции красителя кислотного оранжевого 52 в водных растворах при совмещении электрокаталитического и фотокаталитического процессов. Электрокаталитический и фотокаталитический методы на практике относят к высокоэффективным окислительным процессам (ВОП). При проведении фотокаталитического процесса изучали влияние дозы катализатора B и времени облучения на степень деструкции красителя. Нами было показано, что при обработке в оптимальных условиях электрокаталитическим методом с катализатором A модельных сточных вод, содержащих краситель кислотный оранжевый 52, эффективность обесцвечивания составила 95% в видимой области спектра (464 нм) и 38,6% в ультрафиолетовой области (270 нм), соответственно. При использовании комбинации электрокаталитического и фотокаталитического процессов с катализаторами A и B, эффективность удаления окраски может достигать 99,3% (464 нм) и 91,5% (270 нм), соответственно. В ходе реакции окисления образуется большое количество продуктов с низкой молярной массой. Кроме того, полученные значения величин химического потребления кислорода (ХПК) и общего органического углерода (ООУ) свидетельствуют о том, что сочетание электрокаталитического и фотокаталитического методов обработки может значительно повысить способность к биологическому разложению красителя в целом. Было показано, что степень снижения величин ХПК и ООУ составила, соответственно, 54,3% и 72,8%. Промежуточные продукты реакции определяли методом электроспрей-ионизационной масс-спектрометрии (ESI-MS), что позволило в результате предложить механизм (путь) процесса деструкции красителя. Результаты работы могут быть полезными в качестве теоретической основы для проектирования эффективной ресурсосберегающей, технически эффективной и экономически обоснованной системы обработки сточных вод, содержащих труднобиоразлагаемые азокрасители.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чжао , Х.
Чжун , Х.
Сунь , Л.
Ся, Д.
Невский , А. В.
27.

Подробнее
24.54
Л 86
Луцик, В. И.
Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
ББК 24.54
Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.
Л 86
Луцик, В. И.
Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.
28.

Подробнее
24.7
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
ББК 24.7
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
29.

Подробнее
24.5
О-50
Окислительно-восстановительные процессы с участием ионов марганца, инициируемые тлеющим разрядом, в водном растворе [Текст] / Д. А. Шутов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 23-29
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
плазма -- газовый разряд -- физические параметры -- активные частицы -- механизмы процессов -- окислительно-восстановительные процессы -- ион марганца -- тлеющий разряд -- водной раствор -- химия
Аннотация: В статье анализируются результаты экспериментальных исследований кинетики окисления-восстановления ионов Mn7+(MnO4-) в водных растворах, инициируемых действием разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Раствор перманганата калия служил катодом разряда. Диапазон начальных концентраций раствора по ионам Mn7+ составлял (0,44-2,5) ммоль/л, а токов разряда (20-60) мА. Обнаружено, что действие разряда приводит к восстановлению ионов Mn7+ и обесцвечиванию раствора. Одновременно происходит образование частиц темного цвета размером от 100 нм до 20 мкм. Рентгеноструктурный анализ показал, что частицы являются аморфными, а энергодисперсионный рентгеновский анализ показал, что порошок есть оксид марганца (IV). Измерена кинетика восстановления-окисления ионов Mn7+. Предложено формально-кинетическое описание кинетических кривых. Показано, что полученные данные по кинетике восстановления ионов Mn7+ наилучшим образом (коэффициент детерминации R2 ≈ 0,99) могут быть описаны схемой X↔Y↔Z, где Х – исходное вещество, а Y и Z – продукты реакций. Обработкой кинетических кривых на основе этой схемы найдены эффективные константы скоростей соответствующих стадий. Обнаружено, что эффективные константы скоростей зависят от начальной концентрации раствора. При токе разряда 20 мА увеличение концентрации от 0,44 до 2,5 моль/л приводило к уменьшению константы скорости восстановления ионов Mn7+ от (2,48 ± 0,5)·10-2 до (7,2 ± 1,5)·10-3 с-1 соответственно. Обсуждаются возможные механизмы процессов. Предполагается, что основными частицами, участвующими в реакциях окисления восстановления ионов марганца, являются Н2О2, НО2, ОН и сольватированные электроны, которые образуются в растворе под действием разряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шутов, Д.А.
Сунгурова, А.В.
Смирнова, А.С.
Манукян, А.С.
Рыбкин, В.В.
О-50
Окислительно-восстановительные процессы с участием ионов марганца, инициируемые тлеющим разрядом, в водном растворе [Текст] / Д. А. Шутов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 23-29
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
плазма -- газовый разряд -- физические параметры -- активные частицы -- механизмы процессов -- окислительно-восстановительные процессы -- ион марганца -- тлеющий разряд -- водной раствор -- химия
Аннотация: В статье анализируются результаты экспериментальных исследований кинетики окисления-восстановления ионов Mn7+(MnO4-) в водных растворах, инициируемых действием разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Раствор перманганата калия служил катодом разряда. Диапазон начальных концентраций раствора по ионам Mn7+ составлял (0,44-2,5) ммоль/л, а токов разряда (20-60) мА. Обнаружено, что действие разряда приводит к восстановлению ионов Mn7+ и обесцвечиванию раствора. Одновременно происходит образование частиц темного цвета размером от 100 нм до 20 мкм. Рентгеноструктурный анализ показал, что частицы являются аморфными, а энергодисперсионный рентгеновский анализ показал, что порошок есть оксид марганца (IV). Измерена кинетика восстановления-окисления ионов Mn7+. Предложено формально-кинетическое описание кинетических кривых. Показано, что полученные данные по кинетике восстановления ионов Mn7+ наилучшим образом (коэффициент детерминации R2 ≈ 0,99) могут быть описаны схемой X↔Y↔Z, где Х – исходное вещество, а Y и Z – продукты реакций. Обработкой кинетических кривых на основе этой схемы найдены эффективные константы скоростей соответствующих стадий. Обнаружено, что эффективные константы скоростей зависят от начальной концентрации раствора. При токе разряда 20 мА увеличение концентрации от 0,44 до 2,5 моль/л приводило к уменьшению константы скорости восстановления ионов Mn7+ от (2,48 ± 0,5)·10-2 до (7,2 ± 1,5)·10-3 с-1 соответственно. Обсуждаются возможные механизмы процессов. Предполагается, что основными частицами, участвующими в реакциях окисления восстановления ионов марганца, являются Н2О2, НО2, ОН и сольватированные электроны, которые образуются в растворе под действием разряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шутов, Д.А.
Сунгурова, А.В.
Смирнова, А.С.
Манукян, А.С.
Рыбкин, В.В.
30.

Подробнее
24.54
В 58
Влияние давления водорода, природы растворителя и катализатора на закономерности гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина [Текст] / Д. М. Климушин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 30-35
ББК 24.54
Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин -- водород -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- скорость -- гидрогенизация -- 2-пропанол -- этилацетат -- автокалав Вишневского -- химия
Аннотация: Впервые проведено исследование кинетики жидкофазной гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных палладиевых и платиновых катализаторах, отличающихся по природе носителя и содержанию активного металла. Эксперимент проводился при повышенных давлениях водорода в интервале 9 - 12 атм и температуре 303 К в растворителях 2-пропанол-вода и этилацетат в автоклаве Вишневского. Определены основные кинетические параметры реакции, а также установлено влияние различных параметров на закономерности протекания процесса. Показано, что повышение содержания активного металла в катализаторе приводит к увеличению скорости реакции гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина. При использовании нанесенных платиновых катализаторов скорости реакции гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина существенно выше, чем при использовании нанесенных палладиевых катализаторов. Однако с течением реакции на платиновых катализаторах скорость падает достаточно резко, а затем стабилизируется. Для палладия характерно менее резкое падение начальных скоростей. При этом палладиевые катализаторы отличаются более высокими скоростями на "стабильном" участке кинетической кривой. Замена жидкой фазы каталитической системы с 2-пропанола на этилацетат негативно влияет на величины скорости реакции. Кроме того, использование растворителя с меньшей полярностью приводит к существенному снижению скорости реакции независимо от природы активного металла, что делает принципиально возможным управление параметрами активности и селективности процесса действием растворителя. Определен характер влияния природы и состава каталитической системы на степень дегалогенирования целевого продукта. Установлено, что при проведении реакции при повышенных давлениях водорода предпочтительнее использовать низкопроцентные платиновые катализаторы, а не палладиевые, поскольку первые обеспечивают меньшие показатели дегалогенирования целевого продукта.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Климушин, Д.М.
Краснов, А.И.
Филиппов, Д.В.
Шаронов, Н.Ю.
В 58
Влияние давления водорода, природы растворителя и катализатора на закономерности гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина [Текст] / Д. М. Климушин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 30-35
Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин -- водород -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- скорость -- гидрогенизация -- 2-пропанол -- этилацетат -- автокалав Вишневского -- химия
Аннотация: Впервые проведено исследование кинетики жидкофазной гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных палладиевых и платиновых катализаторах, отличающихся по природе носителя и содержанию активного металла. Эксперимент проводился при повышенных давлениях водорода в интервале 9 - 12 атм и температуре 303 К в растворителях 2-пропанол-вода и этилацетат в автоклаве Вишневского. Определены основные кинетические параметры реакции, а также установлено влияние различных параметров на закономерности протекания процесса. Показано, что повышение содержания активного металла в катализаторе приводит к увеличению скорости реакции гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина. При использовании нанесенных платиновых катализаторов скорости реакции гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина существенно выше, чем при использовании нанесенных палладиевых катализаторов. Однако с течением реакции на платиновых катализаторах скорость падает достаточно резко, а затем стабилизируется. Для палладия характерно менее резкое падение начальных скоростей. При этом палладиевые катализаторы отличаются более высокими скоростями на "стабильном" участке кинетической кривой. Замена жидкой фазы каталитической системы с 2-пропанола на этилацетат негативно влияет на величины скорости реакции. Кроме того, использование растворителя с меньшей полярностью приводит к существенному снижению скорости реакции независимо от природы активного металла, что делает принципиально возможным управление параметрами активности и селективности процесса действием растворителя. Определен характер влияния природы и состава каталитической системы на степень дегалогенирования целевого продукта. Установлено, что при проведении реакции при повышенных давлениях водорода предпочтительнее использовать низкопроцентные платиновые катализаторы, а не палладиевые, поскольку первые обеспечивают меньшие показатели дегалогенирования целевого продукта.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Климушин, Д.М.
Краснов, А.И.
Филиппов, Д.В.
Шаронов, Н.Ю.
Страница 3, Результатов: 65