База данных: Статьи
Страница 4, Результатов: 98
Отмеченные записи: 0
31.
Подробнее
35.115
Ч-90
Чумаков, А.А.
Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
ББК 35.115
Рубрики: Химические процессы
Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.
Ч-90
Чумаков, А.А.
Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
Рубрики: Химические процессы
Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.
32.
Подробнее
74
П 78
Проблемы гуманизации в системе образования Республики Казахстан [Текст] / Г. Ж. Лекерова [и др.] // Вестник АПН Казахстана . - 2019. - №2(88). - С. 51-58
ББК 74
Рубрики: Образование
Кл.слова (ненормированные):
модернизация -- приоритеты -- система образования -- национальные интересы -- полезные ископаемые -- кислород -- физика -- цивилизация -- модернизация образования -- школы -- гимназии -- лицеи -- глубокая модернизация
Аннотация: В современной Республике Казахстан необходима глубокая модернизация системы образования. Причины этого коренятся также и в том, что сегодняшнее образование оторвано от потребностей страны вследствие устаревшего содержания общего образования, не является стимулом ее экономического роста и благосостояния, имеет неэффективную систему управления и социально-экономического обеспечения педагогических кадров
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лекерова, Г.Ж.
Длимбетова, Б.С.
Нурбекова, А.М.
Ерепбаев, Н.К.
Айткулова, Н.Ж.
П 78
Проблемы гуманизации в системе образования Республики Казахстан [Текст] / Г. Ж. Лекерова [и др.] // Вестник АПН Казахстана . - 2019. - №2(88). - С. 51-58
Рубрики: Образование
Кл.слова (ненормированные):
модернизация -- приоритеты -- система образования -- национальные интересы -- полезные ископаемые -- кислород -- физика -- цивилизация -- модернизация образования -- школы -- гимназии -- лицеи -- глубокая модернизация
Аннотация: В современной Республике Казахстан необходима глубокая модернизация системы образования. Причины этого коренятся также и в том, что сегодняшнее образование оторвано от потребностей страны вследствие устаревшего содержания общего образования, не является стимулом ее экономического роста и благосостояния, имеет неэффективную систему управления и социально-экономического обеспечения педагогических кадров
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лекерова, Г.Ж.
Длимбетова, Б.С.
Нурбекова, А.М.
Ерепбаев, Н.К.
Айткулова, Н.Ж.
33.
Подробнее
24.5
К 32
Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 11-19
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
метод DFT -- 5,7-динитро-8-гидроксихинолин -- таутомерия -- тетрагидридоборат-ион -- гидридный аддукт -- переходное состояние -- механизм гидридного переноса -- химия -- анион -- квантово-химическое моделирование
Аннотация: Проведено квантово-химическое моделирование методоми DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ и aug-cc-pVTZ реакции 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона с тетрагидридоборат-ионом в газовой фазе и воде. Установлена геометрия субстратов, переходных состояний и продуктов реакции – гидридных σ-аддуктов. Показано, что в газовой фазе наименьшее значение полной энергии имеет структура исходного вещества, в которой атом водорода гидроксигруппы образует водородную связь с атомом кислорода соседней нитрогруппы, а в водной среде – биполярный ион, образующийся при присоединении протона к атому азота гетероцикла. Расчет зарядов на атомах позволил установить, что наиболее вероятными реакционными центрами для атаки нуклеофила в молекуле и анионе 5,7-динитро-8-гидроксихинолина являются атомы углерода в положении 6 и 8. Расчет полных энергий гидридных σ-аддуктов показывает, что наиболее устойчивыми в газовой фазе являются продукты присоединения гидрид-иона к атомам углерода C6 и C8, а в воде – в положение C6 молекулы 5,7-динитро-8-гидроксихинолина. Более высокая стабильность структуры, образующиеся при атаке нуклеофила в положение С6, объясняется сохранением планарности системы и стабилизацией за счет водородной связи с атомом кислорода нитрогруппы. Продукты присоединения гидрид-иона к аниону изучаемого субстрата имеют значительно более высокие значения полной энергии. Установлены структуры переходных состояний, образующихся по механизму гидридного переноса, при атаке тетрагидридоборат иона в положение C6 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона в водной среде, что позволяет судить об аксиальной атаке тетрагидридоборат-иона. Установлено, что в случае нейтрального субстрата энергии активации имеют значительно более низкие значения, чем в случае аниона. Все реакции являются экзотермическими.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Устинов, И.И.
Блохин, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Шахкельдян, И.В.
Кобраков, К.И.
К 32
Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 11-19
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
метод DFT -- 5,7-динитро-8-гидроксихинолин -- таутомерия -- тетрагидридоборат-ион -- гидридный аддукт -- переходное состояние -- механизм гидридного переноса -- химия -- анион -- квантово-химическое моделирование
Аннотация: Проведено квантово-химическое моделирование методоми DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ и aug-cc-pVTZ реакции 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона с тетрагидридоборат-ионом в газовой фазе и воде. Установлена геометрия субстратов, переходных состояний и продуктов реакции – гидридных σ-аддуктов. Показано, что в газовой фазе наименьшее значение полной энергии имеет структура исходного вещества, в которой атом водорода гидроксигруппы образует водородную связь с атомом кислорода соседней нитрогруппы, а в водной среде – биполярный ион, образующийся при присоединении протона к атому азота гетероцикла. Расчет зарядов на атомах позволил установить, что наиболее вероятными реакционными центрами для атаки нуклеофила в молекуле и анионе 5,7-динитро-8-гидроксихинолина являются атомы углерода в положении 6 и 8. Расчет полных энергий гидридных σ-аддуктов показывает, что наиболее устойчивыми в газовой фазе являются продукты присоединения гидрид-иона к атомам углерода C6 и C8, а в воде – в положение C6 молекулы 5,7-динитро-8-гидроксихинолина. Более высокая стабильность структуры, образующиеся при атаке нуклеофила в положение С6, объясняется сохранением планарности системы и стабилизацией за счет водородной связи с атомом кислорода нитрогруппы. Продукты присоединения гидрид-иона к аниону изучаемого субстрата имеют значительно более высокие значения полной энергии. Установлены структуры переходных состояний, образующихся по механизму гидридного переноса, при атаке тетрагидридоборат иона в положение C6 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона в водной среде, что позволяет судить об аксиальной атаке тетрагидридоборат-иона. Установлено, что в случае нейтрального субстрата энергии активации имеют значительно более низкие значения, чем в случае аниона. Все реакции являются экзотермическими.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Устинов, И.И.
Блохин, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Шахкельдян, И.В.
Кобраков, К.И.
34.
Подробнее
24.5
И 93
Иттиев, А. Б.
Получение новых полиэфирфталимидов на основе производных хлораля с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения [Текст] / А. Б. Иттиев, Р. М. Кумыков // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 78-84
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
динитрофталимид -- полиэфирфталимид -- полинитрозамещение -- термостойкость -- огнестойкость -- растворимость -- химия -- производные хлораля
Аннотация: Получены не описанные ранее новые бис(3-нитрофталимид)арилены, активированные двумя карбонилами, в сочетании с гибкими «мостиковыми» группами, в частности, дихлорэтиленовые и кетонные, между фталимидными фрагментами динитросоединений. Реакционная способность используемых динитрофталимидов определяется, в первую очередь, положением (3 или 4) нитрогрупп, а не природой остатка Аr; мономеры, содержащие нитрогруппы в положении 3, более реакционноспособны по сравнению с системами, содержащими нитрогруппы в положении 4. Осуществлено взаимодействие синтезированных бис(нитрофталимид)ариленов с бис-фенолятами - производными хлораля с применением процесса полинитрозамещения в условиях полного отсутствия влаги. В целом реакции полинитрозамещения быстро протекают в сравнительно мягких условиях; при использовании диполярных апротонных растворителей или их смеси с толуолом. Установлено, что важным фактором, влияющим на скорость реакции, является скорость растворения мономеров; это определяет возможность образования полимеров с удовлетворительными вязкостными характеристиками даже при некотором отклонении от эквимолярности мономеров. В качестве общих условий синтеза полиэфирфталимидов на основе синтезированных бис(3-нитрофталимид)ариленов и бис-фенолов оптимальными условиями были выбраны: температура реакции 60 °С, продолжительность реакции 1 ч при эквимолярном соотношении мономеров и концентрации каждого из них 0,25 моль/л. Изучено влияние влаги на процесс синтеза полиэфиримидов с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Показано, что проведение процесса в максимально сухой системе в среде ДМСО или (ДМСО/толуол) приводит к образованию полимеров с hприв не меньше 0,63 дл/г. Все полученные полимеры хорошо растворяются в диполярных и апротонных растворителях. Анализ первичных термических характеристик полученных полимеров показал, что они характеризуются сравнительно высокими и близкими температурами деструкции. Установлено, что наибольший кислородный индекс (КИ) у полимеров, где в макромолекулах содержится больше дихлорэтиленовых фрагментов, а наименьший КИ у полимеров с большим содержанием кислорода. Показано, что полученные полимеры обладают удовлетворительными деформационно - прочностными характеристикамти. Особенностью синтезированных полиэфирфталимидов является значительная разница между температурами интенсивной деструкции и температурами размягчения, что определяет возможность их переработки в изделия методом литья под давлением.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кумыков, Р.М.
И 93
Иттиев, А. Б.
Получение новых полиэфирфталимидов на основе производных хлораля с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения [Текст] / А. Б. Иттиев, Р. М. Кумыков // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 78-84
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
динитрофталимид -- полиэфирфталимид -- полинитрозамещение -- термостойкость -- огнестойкость -- растворимость -- химия -- производные хлораля
Аннотация: Получены не описанные ранее новые бис(3-нитрофталимид)арилены, активированные двумя карбонилами, в сочетании с гибкими «мостиковыми» группами, в частности, дихлорэтиленовые и кетонные, между фталимидными фрагментами динитросоединений. Реакционная способность используемых динитрофталимидов определяется, в первую очередь, положением (3 или 4) нитрогрупп, а не природой остатка Аr; мономеры, содержащие нитрогруппы в положении 3, более реакционноспособны по сравнению с системами, содержащими нитрогруппы в положении 4. Осуществлено взаимодействие синтезированных бис(нитрофталимид)ариленов с бис-фенолятами - производными хлораля с применением процесса полинитрозамещения в условиях полного отсутствия влаги. В целом реакции полинитрозамещения быстро протекают в сравнительно мягких условиях; при использовании диполярных апротонных растворителей или их смеси с толуолом. Установлено, что важным фактором, влияющим на скорость реакции, является скорость растворения мономеров; это определяет возможность образования полимеров с удовлетворительными вязкостными характеристиками даже при некотором отклонении от эквимолярности мономеров. В качестве общих условий синтеза полиэфирфталимидов на основе синтезированных бис(3-нитрофталимид)ариленов и бис-фенолов оптимальными условиями были выбраны: температура реакции 60 °С, продолжительность реакции 1 ч при эквимолярном соотношении мономеров и концентрации каждого из них 0,25 моль/л. Изучено влияние влаги на процесс синтеза полиэфиримидов с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Показано, что проведение процесса в максимально сухой системе в среде ДМСО или (ДМСО/толуол) приводит к образованию полимеров с hприв не меньше 0,63 дл/г. Все полученные полимеры хорошо растворяются в диполярных и апротонных растворителях. Анализ первичных термических характеристик полученных полимеров показал, что они характеризуются сравнительно высокими и близкими температурами деструкции. Установлено, что наибольший кислородный индекс (КИ) у полимеров, где в макромолекулах содержится больше дихлорэтиленовых фрагментов, а наименьший КИ у полимеров с большим содержанием кислорода. Показано, что полученные полимеры обладают удовлетворительными деформационно - прочностными характеристикамти. Особенностью синтезированных полиэфирфталимидов является значительная разница между температурами интенсивной деструкции и температурами размягчения, что определяет возможность их переработки в изделия методом литья под давлением.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кумыков, Р.М.
35.
Подробнее
24.12
С 38
Синергический эффект бинарных композиций кверцетин-моносахарид в реакции со свободными радикалами [Текст] / Н.И. Белая [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 38-42
ББК 24.12
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
синергизм -- антиоксидантная активность -- моносахариды -- флавоноид -- химия -- бинарные композиций -- свободные радикалы
Аннотация: Установлено наличие синергического действия бинарных комбинаций кверцетин–моносахарид в модельной реакции с радикалом 2,2′-дифенил-1-пикрилгидразилом в деоксигенированном этаноле. Показано, что изученные углеводы, относящиеся к группам тетроз, пентоз и гексоз проявляют синергическое действие в той или иной мере усиливая антирадикальное действие кверцетина. Величина синергического эффекта смеси определяется количеством гидроксильных заместителей и наличием альдегидных или кетонных групп в молекулах углевода. Наиболее высокую антирадикальную активность проявили синергические композиции кверцетина с глюкозой и галактозой в соотношении 60:40%. При этом максимальный синергический эффект смеси составляет 75% и достигается за счет того, что, во-первых, при растворении в воде кверцетин переходит в таутомерную дикетоформу, где между ее карбонильными группами и гидроксигруппами моносахарида возникают водородные связи, способствующие образованию молекулярных комплексов, улучшению растворимости флавоноида в воде и проявлению синергического эффекта в смеси с углеводом. Во-вторых, редуцирующие углеводы способны восстанавливать окисленные формы кверцетина, что подтверждается большим синергическим эффектом альдоз по сравнению с кетозами независимо от числа гидроксигрупп в молекуле. Установленное в модельной реакции с гидразильным радикалом, синергическое действие композиций кверцетин–моносахарид сравнивали с таковым в процессе автоокисления хлопкового масла. В реакции с пероксирадикалами хлопкового масла синергический эффект композиций кверцетин–моносахарид возрастает до 300% только для сахаров, способных восстанавливать радикалы кверцетина и реагировать с кислородом воздуха, снижая стационарную концентрацию пероксильных радикалов в системе.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белая, Н.И.
Белый, А.В.
Тихонова, Г.А.
Удалов, Я.С.
Андриенко, Г.О.
С 38
Синергический эффект бинарных композиций кверцетин-моносахарид в реакции со свободными радикалами [Текст] / Н.И. Белая [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 38-42
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
синергизм -- антиоксидантная активность -- моносахариды -- флавоноид -- химия -- бинарные композиций -- свободные радикалы
Аннотация: Установлено наличие синергического действия бинарных комбинаций кверцетин–моносахарид в модельной реакции с радикалом 2,2′-дифенил-1-пикрилгидразилом в деоксигенированном этаноле. Показано, что изученные углеводы, относящиеся к группам тетроз, пентоз и гексоз проявляют синергическое действие в той или иной мере усиливая антирадикальное действие кверцетина. Величина синергического эффекта смеси определяется количеством гидроксильных заместителей и наличием альдегидных или кетонных групп в молекулах углевода. Наиболее высокую антирадикальную активность проявили синергические композиции кверцетина с глюкозой и галактозой в соотношении 60:40%. При этом максимальный синергический эффект смеси составляет 75% и достигается за счет того, что, во-первых, при растворении в воде кверцетин переходит в таутомерную дикетоформу, где между ее карбонильными группами и гидроксигруппами моносахарида возникают водородные связи, способствующие образованию молекулярных комплексов, улучшению растворимости флавоноида в воде и проявлению синергического эффекта в смеси с углеводом. Во-вторых, редуцирующие углеводы способны восстанавливать окисленные формы кверцетина, что подтверждается большим синергическим эффектом альдоз по сравнению с кетозами независимо от числа гидроксигрупп в молекуле. Установленное в модельной реакции с гидразильным радикалом, синергическое действие композиций кверцетин–моносахарид сравнивали с таковым в процессе автоокисления хлопкового масла. В реакции с пероксирадикалами хлопкового масла синергический эффект композиций кверцетин–моносахарид возрастает до 300% только для сахаров, способных восстанавливать радикалы кверцетина и реагировать с кислородом воздуха, снижая стационарную концентрацию пероксильных радикалов в системе.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Белая, Н.И.
Белый, А.В.
Тихонова, Г.А.
Удалов, Я.С.
Андриенко, Г.О.
36.
Подробнее
20.1
В 58
Влияние природы прооксиданта на выделение формальдегида из оксодеструктурируемого полиэтилена [Текст] / В.И. Корчагин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 101-107
ББК 20.1
Рубрики: Человек и окружающая среда. Экология человека. Экология в целом
Кл.слова (ненормированные):
модификация -- полиэтилен -- формальдегид -- деструкция -- токсичность -- прооксидант -- канцерогенный риск -- химия -- экология
Аннотация: В статье рассматриваются способы оксодеструкции полиэтилена, модифицированного прооксидантами различной природы, с учетом экотоксикологических аспектов. Представлена сравнительная оценка индексов деструкции полиэтилена под воздействием кислорода воздуха при ускоренном термическом старении и в естественных условиях. Выявлено, что индекс деструкции повышается в ряду «железо < медь < кобальт». Определено количество формальдегида в газо-воздушной вытяжке оксоразлагаемого полиэтилена, модифицированного стеаратами железа, кобальта и меди, при ускоренной термоокислительной деградации. Степень выделения формальдегида увеличивается в ряду «медь < железо < кобальт», что указывает на различные периоды индукции процесса деградации, инициирующиеся прооксидатами, а также на наличие побочных процессов, оказывающих влияние на глубину деструктивных процессов. Установлено, что полиэтиленовая пленка, модифицированная стеаратом кобальта, способствует повышению выделений формальдегида, при этом содержание формальдегида в газовой фазе составляет 0,065 мг/м3 (из расчета на 1 г образца), это превышает ПДКм.р в 1,3 раза. Содержание выделений формальдегида в газовой фазе снижается в 3,25 раза при использовании стерата железа. Спрогнозированы индивидуальные канцерогенные риски ICR для оксоразлагаемых пленок на основе стеаратов железа, меди и кобальта, равные 6,593·10-5, 5,595·10-5 и 2,864·10-4 соответственно. Сравнительный анализ прооксидантов позволяет сделать вывод, что использование стеаратов железа и меди способствует более медленной деструкции полиэтилена и снижает его экотоксикологическую опасность, использование прооксидантов на основе кобальта способствует более быстрой и глубокой деструкции, но сопровождается повышенным выделением формальдегида при оксодеградации модифицированного полиэтилена. Представляет интерес дальнейшее исследование комплексных прооксидантов на основе железа со следовыми количествами кобальта как высокоэффективных и экобезопасных модификаторов полиолефинов, способствующих их ускоренной оксодеградации в окружающей среде, а также разработка технических решений по снижению риска в случае применения стеарата кобальта как эффективного проооксиданта.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Корчагин, В.И.
Суркова, А.М.
Студеникина, Л.Н.
Протасов, А.В.
В 58
Влияние природы прооксиданта на выделение формальдегида из оксодеструктурируемого полиэтилена [Текст] / В.И. Корчагин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 101-107
Рубрики: Человек и окружающая среда. Экология человека. Экология в целом
Кл.слова (ненормированные):
модификация -- полиэтилен -- формальдегид -- деструкция -- токсичность -- прооксидант -- канцерогенный риск -- химия -- экология
Аннотация: В статье рассматриваются способы оксодеструкции полиэтилена, модифицированного прооксидантами различной природы, с учетом экотоксикологических аспектов. Представлена сравнительная оценка индексов деструкции полиэтилена под воздействием кислорода воздуха при ускоренном термическом старении и в естественных условиях. Выявлено, что индекс деструкции повышается в ряду «железо < медь < кобальт». Определено количество формальдегида в газо-воздушной вытяжке оксоразлагаемого полиэтилена, модифицированного стеаратами железа, кобальта и меди, при ускоренной термоокислительной деградации. Степень выделения формальдегида увеличивается в ряду «медь < железо < кобальт», что указывает на различные периоды индукции процесса деградации, инициирующиеся прооксидатами, а также на наличие побочных процессов, оказывающих влияние на глубину деструктивных процессов. Установлено, что полиэтиленовая пленка, модифицированная стеаратом кобальта, способствует повышению выделений формальдегида, при этом содержание формальдегида в газовой фазе составляет 0,065 мг/м3 (из расчета на 1 г образца), это превышает ПДКм.р в 1,3 раза. Содержание выделений формальдегида в газовой фазе снижается в 3,25 раза при использовании стерата железа. Спрогнозированы индивидуальные канцерогенные риски ICR для оксоразлагаемых пленок на основе стеаратов железа, меди и кобальта, равные 6,593·10-5, 5,595·10-5 и 2,864·10-4 соответственно. Сравнительный анализ прооксидантов позволяет сделать вывод, что использование стеаратов железа и меди способствует более медленной деструкции полиэтилена и снижает его экотоксикологическую опасность, использование прооксидантов на основе кобальта способствует более быстрой и глубокой деструкции, но сопровождается повышенным выделением формальдегида при оксодеградации модифицированного полиэтилена. Представляет интерес дальнейшее исследование комплексных прооксидантов на основе железа со следовыми количествами кобальта как высокоэффективных и экобезопасных модификаторов полиолефинов, способствующих их ускоренной оксодеградации в окружающей среде, а также разработка технических решений по снижению риска в случае применения стеарата кобальта как эффективного проооксиданта.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Корчагин, В.И.
Суркова, А.М.
Студеникина, Л.Н.
Протасов, А.В.
37.
Подробнее
24.239
Л 88
Лыткин, А.И.
Константы устойчивости комплексов L-аспарагинат и L-лейцинат ионов с некоторыми лантаноидами в водных растворах при 298,15 К [Текст] / А.И. Лыткин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 37-41
ББК 24.239
Рубрики: Природные органические соединения и их синтетические аналоги
Кл.слова (ненормированные):
константа устойчивости -- аминокислота -- комплекс -- растворы -- потенциометрическое титрование -- химия -- лантаноиды
Аннотация: Лантаноидоиды имеют большое сродство к лигандам, содержащим донорные атомы кислорода. Среди них в первую очередь можно указать аминокислоты и комплексоны. Исключительная роль аминокислот в практике требует всестороннего изучения термодинамических характеристик растворов этих соединений. Исследование процессов комплексообразования аминокислот с катионами f-элементов дает ценную информацию для решения проблем супрамолекулярной химии, молекулярном распознавании и хиральной чувствительности биологических субстратов. Как правило, f - элементы не входят в состав биополимеров, но являются спектральными метками-зондами важных для бионеорганической химии металлов. Количественная оценка устойчивости комплексов необходима, прежде всего, для поиска внутренней связи между собственно константами и затем для нахождения корреляций между устойчивостью комплексов и свойствами комплексообразователя, лиганда и системы в целом. Такие корреляционные зависимости позволяют априори рассчитать или, по крайней мере, оценить константы устойчивости новых комплексов, а также глубже понять влияние природы химической связи и свойств системы в целом на образование и устойчивость комплексных соединений. Потенциометрическим методом определены константы устойчивости комплексов неодима, лантана c L-аспарагинат ионом и церия, самария c L-лейцинат ионом при 298,15К и значении ионной силы 0,5 (KNO3). Найденные значения констант устойчивости позволяют выполнять строгие термодинамические расчеты равновесий этих аминокислот в солевых растворах. Полученные данные, в частности, могут быть использованы для надежной интерпретации результатов калориметрических исследований процессов комплексообразования лантаноидов с участием исследованных аминокислот.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чернявская, Н.В.
Смирнова, Д.К.
Л 88
Лыткин, А.И.
Константы устойчивости комплексов L-аспарагинат и L-лейцинат ионов с некоторыми лантаноидами в водных растворах при 298,15 К [Текст] / А.И. Лыткин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 37-41
Рубрики: Природные органические соединения и их синтетические аналоги
Кл.слова (ненормированные):
константа устойчивости -- аминокислота -- комплекс -- растворы -- потенциометрическое титрование -- химия -- лантаноиды
Аннотация: Лантаноидоиды имеют большое сродство к лигандам, содержащим донорные атомы кислорода. Среди них в первую очередь можно указать аминокислоты и комплексоны. Исключительная роль аминокислот в практике требует всестороннего изучения термодинамических характеристик растворов этих соединений. Исследование процессов комплексообразования аминокислот с катионами f-элементов дает ценную информацию для решения проблем супрамолекулярной химии, молекулярном распознавании и хиральной чувствительности биологических субстратов. Как правило, f - элементы не входят в состав биополимеров, но являются спектральными метками-зондами важных для бионеорганической химии металлов. Количественная оценка устойчивости комплексов необходима, прежде всего, для поиска внутренней связи между собственно константами и затем для нахождения корреляций между устойчивостью комплексов и свойствами комплексообразователя, лиганда и системы в целом. Такие корреляционные зависимости позволяют априори рассчитать или, по крайней мере, оценить константы устойчивости новых комплексов, а также глубже понять влияние природы химической связи и свойств системы в целом на образование и устойчивость комплексных соединений. Потенциометрическим методом определены константы устойчивости комплексов неодима, лантана c L-аспарагинат ионом и церия, самария c L-лейцинат ионом при 298,15К и значении ионной силы 0,5 (KNO3). Найденные значения констант устойчивости позволяют выполнять строгие термодинамические расчеты равновесий этих аминокислот в солевых растворах. Полученные данные, в частности, могут быть использованы для надежной интерпретации результатов калориметрических исследований процессов комплексообразования лантаноидов с участием исследованных аминокислот.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чернявская, Н.В.
Смирнова, Д.К.
38.
Подробнее
24.12
Ч-90
Чумаков, А.А.
Окисление водорастворенных хелатов железа (ІІІ)-ксиленолового оранжевого пероксидом водорода: концепция генерирования атомов синглетного кислорода из пероксида водорода [Текст] / А.А. Чумаков, О.А. Котельников, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 15-22
ББК 24.12
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
ксиленоловый оранжевый -- трёхвалентное железо -- пероксид водорода -- деколорация -- оксифункцио-нализация -- активные формы кислорода -- оксивода -- синглетный кислород -- химия
Аннотация: Описывается впервые наблюдаемая реакция окисления пероксидом водорода водорастворённых хелатных комплексов индикатора ксиленолового оранжевого с ионами трёхвалентного железа. Реакция сопровождается обесцвечиванием фиолетового водного раствора комплексов (максимум поглощения 575 нм). Исходя из общепринятых представлений, реакция представляет собой процесс цепного свободнорадикального окисления молекул индикатора в водном растворе. Однако, в результате исследования продукта (обесцвеченного раствора) методом спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса была обнаружена модифицированная, но не разрушенная структура, углеводородный скелет которой в значительной степени сохранился в сравнении с исходным строением. Мы пришли к заключению, что в системе произошла не цепная свободнорадикальная деструкция индикатора, а его окислительная функционализация пероксидом водорода. В качестве ступеней процесса аргументированы N-окисление, элиминирование по Коупу и несколько изомеризаций с вероятной олигомеризацией первичных продуктов. Возникла необходимость объяснения механизма взаимодействия ионов трёхвалентного железа с молекулами пероксида водорода и обоснования природы промежуточных активных форм кислорода. Генерирование ионом железа (III) гидропероксильного радикала HO2• из H2O2 исключается по электрохимическим критериям. Анализ литературных данных позволил выявить сходство железо (III)-катализируемого гидропероксидного окисления ксиленолового оранжевого с пероксигеназа-катализируемыми биохимическими реакциями окислительной функционализации органических субстратов. Ферментативные реакции интерпретируются через генерирование четырёхвалентной формы железа. Проведя углубленный литературный анализ и моделирование молекулярно-орбитальных перестроек, мы предположили другую схему взаимодействия в системе Fe3+/H2O2, а именно, цвиттер-ионизацию пероксида водорода (изомеризацию в молекулу оксиводы H2O+−O−) с последующим внутримолекулярным диспропорционированием оксиводы, генерирующим молекулу воды и атом синглетного кислорода O([↑↓][↑][↓]) или O([↑↓][↑↓][_]). При этом ион железа, наиболее вероятно, не меняет степень окисления в ходе реакции и остаётся трёхвалентным. Окислительная функционализация органических субстратов пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе трёхвалентного железа предполагается перспективным подходом в органическом синтезе. При этом использование органических лигандов как компонентов железо (III)-содержащих катализаторов (применение хелатов в качестве катализаторов) лимитируется, так как требует избегания самоокисления комплексов применением лигандов, устойчивых к окислению. С другой стороны, можно обозначить такую стратегию органического синтеза, как связывание функционализируемого субстрата в хелатный комплекс с катализатором – ионом трёхвалентного железа. Иными словами, получение требуемого продукта будет достигаться окислением исходного субстрата, находящегося в качестве лиганда в составе хелатного комплекса с ионом-катализатором.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Ч-90
Чумаков, А.А.
Окисление водорастворенных хелатов железа (ІІІ)-ксиленолового оранжевого пероксидом водорода: концепция генерирования атомов синглетного кислорода из пероксида водорода [Текст] / А.А. Чумаков, О.А. Котельников, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 15-22
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
ксиленоловый оранжевый -- трёхвалентное железо -- пероксид водорода -- деколорация -- оксифункцио-нализация -- активные формы кислорода -- оксивода -- синглетный кислород -- химия
Аннотация: Описывается впервые наблюдаемая реакция окисления пероксидом водорода водорастворённых хелатных комплексов индикатора ксиленолового оранжевого с ионами трёхвалентного железа. Реакция сопровождается обесцвечиванием фиолетового водного раствора комплексов (максимум поглощения 575 нм). Исходя из общепринятых представлений, реакция представляет собой процесс цепного свободнорадикального окисления молекул индикатора в водном растворе. Однако, в результате исследования продукта (обесцвеченного раствора) методом спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса была обнаружена модифицированная, но не разрушенная структура, углеводородный скелет которой в значительной степени сохранился в сравнении с исходным строением. Мы пришли к заключению, что в системе произошла не цепная свободнорадикальная деструкция индикатора, а его окислительная функционализация пероксидом водорода. В качестве ступеней процесса аргументированы N-окисление, элиминирование по Коупу и несколько изомеризаций с вероятной олигомеризацией первичных продуктов. Возникла необходимость объяснения механизма взаимодействия ионов трёхвалентного железа с молекулами пероксида водорода и обоснования природы промежуточных активных форм кислорода. Генерирование ионом железа (III) гидропероксильного радикала HO2• из H2O2 исключается по электрохимическим критериям. Анализ литературных данных позволил выявить сходство железо (III)-катализируемого гидропероксидного окисления ксиленолового оранжевого с пероксигеназа-катализируемыми биохимическими реакциями окислительной функционализации органических субстратов. Ферментативные реакции интерпретируются через генерирование четырёхвалентной формы железа. Проведя углубленный литературный анализ и моделирование молекулярно-орбитальных перестроек, мы предположили другую схему взаимодействия в системе Fe3+/H2O2, а именно, цвиттер-ионизацию пероксида водорода (изомеризацию в молекулу оксиводы H2O+−O−) с последующим внутримолекулярным диспропорционированием оксиводы, генерирующим молекулу воды и атом синглетного кислорода O([↑↓][↑][↓]) или O([↑↓][↑↓][_]). При этом ион железа, наиболее вероятно, не меняет степень окисления в ходе реакции и остаётся трёхвалентным. Окислительная функционализация органических субстратов пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе трёхвалентного железа предполагается перспективным подходом в органическом синтезе. При этом использование органических лигандов как компонентов железо (III)-содержащих катализаторов (применение хелатов в качестве катализаторов) лимитируется, так как требует избегания самоокисления комплексов применением лигандов, устойчивых к окислению. С другой стороны, можно обозначить такую стратегию органического синтеза, как связывание функционализируемого субстрата в хелатный комплекс с катализатором – ионом трёхвалентного железа. Иными словами, получение требуемого продукта будет достигаться окислением исходного субстрата, находящегося в качестве лиганда в составе хелатного комплекса с ионом-катализатором.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
39.
Подробнее
24.57
С 38
Синтез и электрохимические свойства fe (ІІІ)-этиопорфирина ІІ и его 5,15-бис(пирид-3-ил)-производного [Текст] / Н.М. Березина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 29-34
ББК 24.57
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
порфирины -- Fe-комплексы -- вольтамперометрия -- электровосстановление -- молекулярный кислород -- химия
Аннотация: В работе синтезированы и охарактеризованы 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин железо (III) ацетат [(AcO)FeTMeTEtP] и 5,15-бис(пирид-3-ил)-3,7,13, 17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин железо (III) ацетат [(OAc)OFe(Py-3)2TMeTEtP]. Методом циклической вольтамперометрии изучены электрохимические свойства и электрокаталитическая активность комплексов в реакции электровосстановления молекулярного кислорода в 0,1М растворе КОН. Проведен сравнительный анализ по влиянию комплексообразования, а также функционального замещения в молекуле (введение одного или двух пиридильных фрагментов в мезо-положения макроцикла) на электрохимические параметры и активность алкилзамещенного и пиридилзамещенного порфиринов в реакции ионизации молекулярного кислорода. Исследование электрохимического поведения комплексов близкого строения в рассматриваемых условиях показало существенное влияние пиридильного заместителя на изучаемые свойства. Полученные в нашей работе экспериментальные и литературные данные показали, что для (AcO)FeTMeTEtP и (AcO)Fe(Py-3)2TMeTEtP характерны редокс-процессы с участием как порфиринового макрокольца (L ↔ Lˉ˙, Lˉ˙ ↔ L2ˉ), так и металла (Fe3+ ↔ Fe2+, Fe2+ ↔ Fe+). Обнаружено, что для (AcO)FeTMeTEtP, (Cl)Fe(Py-3)HMeDEtP и (AcO)Fe(Py-3)2TMeTEtP процесс электровосстановления центрального иона металла Fe3+ ↔ Fe2+ протекает при дополнительном введении в систему молекулярного кислорода. Результаты исследования электрокаталитической активности тетрапиррольных соединений в водно-щелочной среде позволяют сделать заключение о положительном влиянии как комплексообразования, так и введения электронодонорных алкильных заместителей в порфириновый макроцикл на процесс электровосстановления молекулярного кислорода. Каталитическая активность изученных соединений в реакции ионизации кислорода возрастает согласно снижению потенциала электровосстановления O2 [E1/2(O2)] в ряду: H2TMeTEtP < (AcO)FeTMeTEtP <
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Березина, Н.М.
Do Ngoc Minh
Базанов, М.И.
Семейкин, А.С.
Максимова, А.А.
С 38
Синтез и электрохимические свойства fe (ІІІ)-этиопорфирина ІІ и его 5,15-бис(пирид-3-ил)-производного [Текст] / Н.М. Березина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 29-34
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
порфирины -- Fe-комплексы -- вольтамперометрия -- электровосстановление -- молекулярный кислород -- химия
Аннотация: В работе синтезированы и охарактеризованы 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин железо (III) ацетат [(AcO)FeTMeTEtP] и 5,15-бис(пирид-3-ил)-3,7,13, 17-тетраметил-2,8,12,18-тетраэтилпорфин железо (III) ацетат [(OAc)OFe(Py-3)2TMeTEtP]. Методом циклической вольтамперометрии изучены электрохимические свойства и электрокаталитическая активность комплексов в реакции электровосстановления молекулярного кислорода в 0,1М растворе КОН. Проведен сравнительный анализ по влиянию комплексообразования, а также функционального замещения в молекуле (введение одного или двух пиридильных фрагментов в мезо-положения макроцикла) на электрохимические параметры и активность алкилзамещенного и пиридилзамещенного порфиринов в реакции ионизации молекулярного кислорода. Исследование электрохимического поведения комплексов близкого строения в рассматриваемых условиях показало существенное влияние пиридильного заместителя на изучаемые свойства. Полученные в нашей работе экспериментальные и литературные данные показали, что для (AcO)FeTMeTEtP и (AcO)Fe(Py-3)2TMeTEtP характерны редокс-процессы с участием как порфиринового макрокольца (L ↔ Lˉ˙, Lˉ˙ ↔ L2ˉ), так и металла (Fe3+ ↔ Fe2+, Fe2+ ↔ Fe+). Обнаружено, что для (AcO)FeTMeTEtP, (Cl)Fe(Py-3)HMeDEtP и (AcO)Fe(Py-3)2TMeTEtP процесс электровосстановления центрального иона металла Fe3+ ↔ Fe2+ протекает при дополнительном введении в систему молекулярного кислорода. Результаты исследования электрокаталитической активности тетрапиррольных соединений в водно-щелочной среде позволяют сделать заключение о положительном влиянии как комплексообразования, так и введения электронодонорных алкильных заместителей в порфириновый макроцикл на процесс электровосстановления молекулярного кислорода. Каталитическая активность изученных соединений в реакции ионизации кислорода возрастает согласно снижению потенциала электровосстановления O2 [E1/2(O2)] в ряду: H2TMeTEtP < (AcO)FeTMeTEtP <
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Березина, Н.М.
Do Ngoc Minh
Базанов, М.И.
Семейкин, А.С.
Максимова, А.А.
40.
Подробнее
Агагусейнова, М.М.
Катализаторы реакции окисления бутена-1 в метилэтилкетон [Текст] / М.М. Агагусейнова, Г.И. Амануллаева, З.Э. Байрамова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 53-57
ББК 24.12
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
активация молекулярного кислорода -- жидкофазное окисление -- координационные соединения -- переходные металлы -- химия -- катализаторы реакции
Аннотация: Разработаны доступные и простые металлокомплексные системы каталитического окисления непредельных углеводородов. Показано, что эти системы катализируют селективное жидкофазное окисление бутена-1 в метилэтилкетон молекулярным кислородом при низкой температуре и атмосферном давлении. Наилучшие результаты были выявлены при использовании хлорида одновалентной меди Cu(I)Cl. Катализатор для получения метилэтилкетона представляет бинарную систему, содержащую при мольном соотношении 2:1 комплексы хлоридов меди и палладия. В качестве лиганда используется гексаметилфосфорамид, а комплекс хлорида палладия в качестве дополнительного комплексообразующего агента содержит бензонитрил. Разработан комбинированный катализатор, позволяющий проводить реакцию окисления бутена до метилэтилкетона в мягких условиях (низкой температуре, атмосферном давлении) с высокими селективностью и выходом целевого продукта. Предложенная бинарная система способна координировать молекулярный кислород и бутен-1, и, тем самым, появляется возможность вести реакцию окисления не непосредственно между бутен-1 и О2, а с помощью специфической системы сложного катализатора, позволяющего реагировать им друг с другом в активированном координированном состоянии. Исследованы абсорбционные свойства синтезированных на основе переходных металлов катализаторов и установлена активация молекулярного кислорода и бутена-1. В результате взаимодействия координированных кислорода и бутена-1 становится возможным проведение реакции окисления до метилэтилкетона в мягких условиях. Специфической особенностью предложенного бинарного катализатора является необратимая абсорбция молекулярного кислорода. Мягкие условия протекания реакции значительно уменьшают количество побочных продуктов и упрощают стадию получения и выделения основного продукта‒метилэтилкетона. Вследствие того, что абсорбция О2 необратима, и возможно легкое удаление избыточного количества О2 после образования кислородного комплекса, то разработанный метод имеет преимущество и с точки зрения безопасности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Амануллаева, Г.И.
Байрамова, З.Э.
Агагусейнова, М.М.
Катализаторы реакции окисления бутена-1 в метилэтилкетон [Текст] / М.М. Агагусейнова, Г.И. Амануллаева, З.Э. Байрамова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 53-57
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
активация молекулярного кислорода -- жидкофазное окисление -- координационные соединения -- переходные металлы -- химия -- катализаторы реакции
Аннотация: Разработаны доступные и простые металлокомплексные системы каталитического окисления непредельных углеводородов. Показано, что эти системы катализируют селективное жидкофазное окисление бутена-1 в метилэтилкетон молекулярным кислородом при низкой температуре и атмосферном давлении. Наилучшие результаты были выявлены при использовании хлорида одновалентной меди Cu(I)Cl. Катализатор для получения метилэтилкетона представляет бинарную систему, содержащую при мольном соотношении 2:1 комплексы хлоридов меди и палладия. В качестве лиганда используется гексаметилфосфорамид, а комплекс хлорида палладия в качестве дополнительного комплексообразующего агента содержит бензонитрил. Разработан комбинированный катализатор, позволяющий проводить реакцию окисления бутена до метилэтилкетона в мягких условиях (низкой температуре, атмосферном давлении) с высокими селективностью и выходом целевого продукта. Предложенная бинарная система способна координировать молекулярный кислород и бутен-1, и, тем самым, появляется возможность вести реакцию окисления не непосредственно между бутен-1 и О2, а с помощью специфической системы сложного катализатора, позволяющего реагировать им друг с другом в активированном координированном состоянии. Исследованы абсорбционные свойства синтезированных на основе переходных металлов катализаторов и установлена активация молекулярного кислорода и бутена-1. В результате взаимодействия координированных кислорода и бутена-1 становится возможным проведение реакции окисления до метилэтилкетона в мягких условиях. Специфической особенностью предложенного бинарного катализатора является необратимая абсорбция молекулярного кислорода. Мягкие условия протекания реакции значительно уменьшают количество побочных продуктов и упрощают стадию получения и выделения основного продукта‒метилэтилкетона. Вследствие того, что абсорбция О2 необратима, и возможно легкое удаление избыточного количества О2 после образования кислородного комплекса, то разработанный метод имеет преимущество и с точки зрения безопасности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Амануллаева, Г.И.
Байрамова, З.Э.
Страница 4, Результатов: 98