Электронный каталог

35.11
К 89
Кузьминых, М.М.
    Катодное выделение водорода на дисилициде железа. ІІ. Кислая среда [Текст] / М.М. Кузьминых, В.В. Пантелеева, А.Б. Шеин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 59-64
ББК 35.11

Рубрики: Основные процессы и аппараты химической технологии

Кл.слова (ненормированные):
дисилицид железа FeSi2 -- катодное выделение водорода -- сернокислый электролит -- модификация -- кислая среда
Аннотация: Исследованы кинетика и механизм реакции выделения водорода на FeSi2-электроде в растворе 0,5 M H2SO4. Установлено, что реакция выделения водорода на дисилициде железа в сернокислом электролите протекает по маршруту разряд – электрохимическая десорбция, где десорбция – скорость-определяющая стадия, обе стадии необратимы, коэффициенты переноса стадий равны, одновременно протекает реакция абсорбции водорода в кинетическом режиме (во всем изученном интервале потенциалов), адсорбция атомарного водорода описывается уравнением изотермы Ленгмюра. Отмечается влияние тонкой оксидной пленки, близкой по составу к SiO2, на кинетику выделения водорода на FeSi2 при невысоких катодных поляризациях. Изучено влияние различных способов модификации поверхностного слоя FeSi2-электрода на кинетику и механизм катодного процесса. Обнаружено, что модификация поверхности дисилицида железа наводороживанием в 0,5 M H2SO4 при i = 30 мА/см2, анодным травлением в 0,5 M H2SO4 при E = 0,4 В (ст.в.э.), анодным травлением в 1,0 M NaOH при E = 0,1 В (ст.в.э.), химическим травлением в 5,0 M NaOH при 70 °С снижает перенапряжение выделения водорода; механизм катодного процесса в результате модификации не изменяется. На основе измерений дифференциальной емкости выявлено, что уменьшение перенапряжения выделения водорода на дисилициде железа обусловлено действием двух факторов: развитием поверхности и изменением состава поверхностного слоя электрода. Сделан вывод, что FeSi2 в сернокислом электролите представляет перспективный электродный материал, проявляющий активность в реакции электрохимического выделения водорода.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пантелеева, В.В.
Шеин, А.Б.

24.58
Д 44

    Диантипирилпропилметан в качестве электродноактивного компонента мембраны свинецселективного электрода [Текст] / С.Д. Татаева [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 23-28
ББК 24.58

Рубрики: Физическая химия поверхностных явлений

Кл.слова (ненормированные):
ионометрия -- потенциал -- мембрана -- электродоактивный компонент -- свинец -- отклик -- селективность -- электрод -- определение -- обьект -- химия
Аннотация: В работе рассматривается возможность апробации ионоселективного электрода на основе диантипирилпропилметана для определения свинца. Оптимизацию состава мембраны ионоселективного электрода осуществляли за счет изменения массовых соотношений компонентов мембраны. Наилучшие результаты получили с добавкой NaТФБ по массе 1,35%. В соответствии с полученными данными экспериментальной крутизны выбрана мембрана состава (масс., %): ПВХ (32,62), о-НФОЭ (65,25), ДАППМ (1,35), NaТФБ (0,78). Интервал линейности электрода с оптимизированным составом мембраны наблюдали в пределах концентрации 10-6– 10-1 М, с откликом 10 с. Тангенс угла наклона электродной функции Pb–СЭ составляет 27,4±0,5 мВ/рС. Изучено влияние кислотности среды на отклик Pb-СЭ. В интервале рН 3-5 потенциал Pb-СЭ для составов остается стабильным с дрейфом не более 2 мВ. Для данного электрода коэффициенты селективности определены методом биионных потенциалов по отношению к некоторым d-элементам, а также щелочным и щелочноземельным металлам. Установлено значительное влияние на отклик мембраны ионов цинка, кадмия, ртути и меди, что требует применения различных маскирующих реагентов при потенциометрическом анализе в присутствии данных ионов. Для повышения селективности мембраны к ионам свинца, в анализируемый раствор вводили 0,1 М NH4SCN для связывания ионов Cu (II), Zn (II), Hg (II) и Cd (II) в более прочные аммиачные комплексы. Предлагаемый электрод выгодно отличается интервалом определяемых концентраций (М) – 10-6 – 10-1; высокой селективностью, а также повышается устойчивость мембраны за счет высокой липофильности относительно диантипирилметана.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Татаева, С.Д.
Рамазанов, А.Ш.
Магомедова, В.С.
Магомедов, К.Э.
Зейналов, Р.З.

26.22
И 37

    Изменения гидрохимического режима Онежского озера с начала 1990-х годов [Текст] / Н. М. Калинкина [и др.] // Известия Российской академии наук. - 2019. - №1. - С. 62-72. - (Серия географическая=Series geographical)
ББК 26.22

Рубрики: Гидросфера — экология

Кл.слова (ненормированные):
карелия -- онежское озеро -- климатические изменения -- речной сток -- гидрохимический режим -- аллохтонное органическое вещество -- железо -- фосфор -- газовый режим -- ph
Аннотация: В новых климатических условиях Карелии (мягкие зимы, увеличение количества жидких осадков, меньшее промерзание почвы) увеличивается поступление в озера аллохтонного органического вещества с речными водами. В связи с геохимическими особенностями Фенноскандии в водоемы попадает больше гумусовых веществ в комплексе с железом и фосфором. Это может привести к изменению гидрохимического режима, качества воды и условий обитания биоты. Впервые для водоемов Карелии на примере Петрозаводской губы Онежского озера оценены многолетние изменения (1963-2017 гг.) показателей-маркеров аллохтонного органического вещества. Выявлено, что с 1990-х годов в воде Петрозаводской губы достоверно возрастает цветность воды (от 56 до 73 град), содержание взвеси (от 1.6 до 3 мг/л), железа (от 0.12 до 0.42 мг/л), фосфора (от 12 до 22 мкг/л). Это приводит к изменению карбонатной системы воды залива - достоверно увеличивается концентрация углекислого газа (от 1.2 до 3.0 мг/л), падает величина рН (от 7.22 до 7.12) и содержание кислорода (от 101 до 92% насыщения). Наиболее высокими оказались коэффициенты корреляции Спирмена между показателями и годом исследования для весеннего периода, когда залив отделен от открытого плеса озера термическим баром и находится под сильным влиянием речных вод. Одновременно с изменением гидрохимического режима происходит увеличение количества железа в верхнем слое илов (от 0.65 до 4.8% от в.с.н.). Это привело к снижению численности макрозообентоса в 6-7 раз
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Калинкина, Н.М.
Теканова, Е.В.
Сабылина, А.В.
Рыжаков, А.В.

24.5
В 19
Васильев , О. А.
    Неэмпирическое моделирование инфракрасного спектра молекулы трифторида церия с выходом за пределы приближения Борна–Оппенгеймера [Текст] / О. А. Васильев , В. Г. Соломоник // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 31-44
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
трифторид церия -- вибронный гамильтониан -- эффект Яна–Теллера -- спин-орбитальное взаимодействие -- инфракрасный спектр -- Борна–Оппенгеймер -- неэмпирическое моделирование -- химия
Аннотация: Выполнен теоретико-групповой анализ и разработаны приемы построения модельного спин-вибронного гамильтониана и диабатического представления оператора электрического дипольного момента молекулы тригалогенида церия CeX3. Модель учитывает вибронное смешивание семи низколежащих электронных состояний 4f1 всеми колебательными модами молекулы, (A2'' + E' + E'' + A1' + A2') × (a1' + a2'' + e' + e'), а также спин-орбитальное взаимодействие. Многоисходным методом конфигурационного взаимодействия MRCISD+Q, учитывающим одно- и двукратные возбуждения с поправкой на квартичные возбуждения, вычислены многомерные поверхности потенциальной энергии и, методом MRCISD, матричных элементов дипольного момента молекулы CeF3. Гибридным способом с применением техники квазидиабатизации определены коэффициенты в разложениях матричных элементов модельного гамильтониана по степеням нормальных координат Qi вплоть до четвертого порядка для валентных координат, Q1(a1'), Q3(e'), и деформационной координаты Q4(e'), и восьмого порядка для координаты неплоского изгиба Q2(a2''). Параметры спин-орбитального взаимодействия нулевого порядка определены по матричным элементам оператора Брейта–Паули в базисе состояний, полученных методом MRCISD. Выполнены вариационные расчеты волновых чисел и интенсивностей полос в ИК спектре поглощения молекулы CeF3. Оказалось, что вследствие вибронного взаимодействия (эффекты и псевдоэффекты Яна–Теллера) и спин-орбитального взаимодействия спектр обладает сложной структурой, происхождение которой невозможно объяснить в рамках стандартного приближения Борна–Оппенгеймера. Найдено, что наиболее интенсивное поглощение в высокочастотной области спектра (около 500 см–1), преимущественно связанное с координатой растяжения связей Q3, расщеплено на две полосы, отстоящие друг от друга на 3 см−1. Этот результат находится в полном согласии с данными ИК спектроскопии матрично-изолированных молекул CeF3. В целом результаты проведенных расчетов однозначно свидетельствуют о вибронном, а не колебательном происхождении спектральных полос, включая полосы в низкочастотной области спектра, и таким образом показывают ошибочность общепринятого отнесения наблюдаемых на опыте полос к фундаментальным колебательным переходам молекулы, сделанного на основе предположения о допустимости применения к этой молекуле приближения Борна–Оппенгеймера. Предложено новое отнесение наблюдаемого ИК спектра молекулы CeF3.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Соломоник , В.Г.

24.5
Э 45

    Электронная структура и проводимость углеводородных пленок, полученных в плазменных разрядах токамака Т-10 [Текст] / Г. А. Соколина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 81-87
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
аморфные углеводородные пленки -- токамак -- плазменные разряды -- электронная структура -- коэффициенты преломления и поглощения -- прыжковая проводимость -- энергия активации проводимости -- химия
Аннотация: В работе изучены аморфные углеводородные пленки на кремниевых подложках, полученные в камере токамака Т-10, имеющего углеродные диафрагмы, пространственно ограничивающие дейтериевую плазму. С помощью методов спектрофотометрии, эллипсометрии, рентгеновской фотоэмиссионной и рентгеновской электронной оже-спектроскопии установлено, что коэффициенты преломления и поглощения пленок, а также параметры их электронной структуры, такие как величина запрещенной зоны, доля sp2-гибридизированных атомов углерода и химический состав примесей зависят от характеристик разряда в токамаке. Показано, что осажденные пленки относятся к высокоомным диэлектрикам и могут быть разделены по оптическим свойствам на твердые или мягкие аморфные углеводородные пленки в зависимости от типа разряда токамака: импульсного рабочего разряда – для твердых пленок или длительного низкоэнергетичного чистящего разряда – для мягких пленок. При этом проводимость твердых пленок меньше, чем мягких, что соответствует меньшей доле sp2-состояний углерода и более высокой величине запрещенной зоны в этих пленках. Проведено измерение вольтамперных характеристик и температурной зависимости проводимости на постоянном токе для твердых и мягких пленок. Показано, что в интервале температур 293–550 К проводимость определяется механизмом прыжковой проводимости по локализованным состояниям вблизи уровня Ферми и границ разрешенных зон. В пользу механизма прыжковой проводимости указывает также полученный при комнатной температуре степенной характер проводимости на переменном токе со значением показателя степени, близким к 0,8. Измерение вольтамперных характеристик и температурной зависимости проводимости твердых и мягких пленок показало существенное различие в энергии активации проводимости и величине проводимости при повышенной температуре. Установленные зависимости проводимости на постоянном токе и величины энергии активации от параметров разрядов могут быть использованы в качестве диагностических реперов различных типов плазменных разрядов в токамаке. Данные по электропроводности пленок анализируются в рамках представлений об электронной структуре аморфных некристаллических материалов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Соколина, Г.А.
Архипов, И.И.
Свечников, Н.Ю.
Грашин, С.А.

24.7
М 74

    Модифицированные углеродные волокна. использование их для извлечения металлов и органических примесей из водных сред [Текст] / Э. Р. Валинурова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 103-108
ББК 24.7

Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)

Кл.слова (ненормированные):
адсорбция -- углеродное волокно -- тяжелые металлы -- фенолы -- анилины -- химия
Аннотация: Исследованы адсорбционные свойства активированного и графитированного углеродных волокон к ионам тяжелых металлов, фенолам и анилинам. Показано, что модифицированные окислением концентрированными азотной и серной кислотами углеродные волокна количественно извлекают ионы тяжелых металлов из воды. Рассчитаны коэффициенты распределения и селективности адсорбции ионов тяжелых металлов на активированном углеродном волокне и его окисленных образцах, представлены ряды селективности адсорбции. Проведена предварительная обработка углеродных волокон органическими реагентами, содержащими гетероатомы-доноры активности и селективности. Предварительное нанесение на поверхность углеродного волокна мочевины сокращает время установления адсорбционного равновесия с 1,5 – 2 ч до 40 мин, и повышает степень извлечения висмута до 64%. Модифицирование углеродного волокна тиомочевиной позволяет количественно (99%) извлекать висмут из воды за 20 мин. Степень извлечения олова модифицированным тиомочевиной волокном возрастает на 14% и достигает 53%. Молибден (VI) и ртуть (II) извлекаются активированным углеродным волокном, модифицированным 15%-ным раствором тиомочевины на 80% и 99%, соответственно. Модифицирование поверхности активированного и графитированного углеродных волокон фуллеренами С60 повышает адсорбционную способность активированного углеродного волокна к ионам кадмия до 69%, а графитированного углеродного волокна – до 64%. Из спрямленных в координатах уравнения Лэнгмюра изотерм адсорбции органических и неорганических адсорбатов рассчитаны емкости монослоя, константы сорбционного равновесия. Статические обменные емкости углеродных адсорбентов по ионам тяжелых металлов изменяются в пределах от 2,8 до 23,0 мг/г, константы адсорбционного равновесия – от 0,1·103 до 9,0·103. Показано, что адсорбция фенолов и анилинов зависит от взаимного расположения функциональных групп в молекулах адсорбатов. Константы адсорбционного равновесия пара-замещенных производных фенола и анилина несколько ниже, чем мета- и орто-производных, функциональные группы которых связаны внутримолекулярной водородной связью и не могут в полной мере принимать участие в адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Валинурова, Э.Р.
Шаймухаметова, Г.Ф.
Кожанова, А.А.
Фокина, Е.О.

60.7
К 17
Калабихина, И. Е.
    Динамика численности населения муниципальных образований центральной России [Текст] / И. Е. Калабихина // Вестник Московского университета. - 2017. - №6. - С. 97-124
ББК 60.7

Рубрики: Демография

Кл.слова (ненормированные):
муниципальные образования -- муниципальная статистика -- численность населения -- концентрация населения -- территориальная неоднородность
Аннотация: В данной работе представлены результаты анализа изменения численности населения нестоличных городских муниципальных образований по компонентам и концентрации населения в регионах ЦФО в 2011-2016 гг. На данных муниципальной статистики исследованы 281 муниципальное образование, разработана их типологизация в соответствии с вкладом различных компонент в динамику численности населения. В статье обсуждаются ограничения муниципальной статистики. Используются методы расчета средних для повышения устойчивости оценки, балансового уравнения, меры концентрации населения. Основные выводы подтверждают тенденции убыли населения на втором этапе демографической политики, территориальной неравномерности и концентрации населения в административных центрах и ближайших к ним поселениях. Меньше 2% рассматриваемых муниципалитетов демонстрируют и естественный, и миграционный прирост, причем в 70% муниципалитетов вклад в сокращение населения вносит и миграционная, и естественная компоненты. В исследуемых муниципальных образованиях ЦФО наблюдалась относительно высокая доля пожилого населения и худшие по сравнению со средними в округе общие коэффициенты смертности и рождаемости.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мокренский, Д.Н.

26.82
Б 78
Боков, В. А.
    О смыслах способов оценки увлажнения ландшафтов [Текст] / В. А. Боков, В. О. Смирнов // Вестник Московского университета . - Москва, 2019. - №1. - С. 83-92. - (Серия география)
ББК 26.82

Рубрики: Физическая география

Кл.слова (ненормированные):
коэффициенты и индексы увлажнения -- аридность -- гумидность -- атмосферные осадки -- суммы температур -- радиационный баланс -- испарение -- испаряемость -- влажность воздуха почвы -- субъект-объектные отношения -- увлажнение-состояние -- деувлажнение -- базовая оценка увлажение -- увлажнение-процесс
Аннотация: Рассмотрены содержание и смысл способов оценки увлажнения ландшафтов. Для оценки увлажнения используются группы показателей, имеющие разный смысл: показатели поступления влаги в ландшафт, показатели обеспеченности влагой и величины потоков влаги, покидающих ландшафт. Каждая из групп показателей имеет особый характер связи со свойствами ландшафта. Показатели первой группы могут рассматриваться в качестве причин формирования и функционирования ландшафта. Вторые и третьи в большей степени являются следствием ландшафтных процессов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Смирнов, В.О.

24
О-35
Овчинников, Л. Н.
    Исследование тепломассообмена при конвективной сушке гранул органоминерального удобрения в плотном слое [Текст] / Л. Н. Овчинников, С. И. Медведев // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 91-97. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
сушка -- массообмен -- гранула -- удобрение -- критерий -- теплообмен -- влагосодержание -- температура материала -- экспериментальные коэффициенты -- критериальные уравнения -- шервуд -- нуссельт
Аннотация: В работе приведена методика расчета, позволяющая с помощью специально поставленного эксперимента установить количественную зависимость определяемого критерия (величины), например, Шервуда (массообмен), Нуссельта (теплообмен) или влагосодержания частиц от определяющих критериев Рейнольдса, Шмидта, температуры материала и др. Эти связи представлены степенными функциями в виде критериальных уравнений тепломассообмена для выбранного диапазона значений критерия Рейнольдса Reг = 250-500, рассчитанного по газовой фазе. В расчетно-экспериментальном исследовании рассмотрена конвективная сушка нагретым воздухом влажных гранул азотно - фосфорно - калийного (NPK) органоминерального удобрения в плотном слое лабораторной цилиндроконической сушилки. Гранулы имеют цилиндрическую форму с размером частиц 5×5 мм. Методика эксперимента предполагала проведение в периодическом процессе исследований по определению изменения во времени влажности гранул удобрения, температуры газа под решеткой, в слое, над слоем и в частице при различных расходах газового теплоносителя. Обработка результатов экспериментальных исследований, осуществленная с помощью метода наименьших квадратов, позволила рассчитать экспериментальные коэффициенты, входящие в критериальные уравнения. Иллюстративно показано, что коэффициент массоотдачи возрастает с увеличением критерия Рейнольдса вплоть до достижения им значения 0,8 Reкр1.(начало псевдоожижения), соответствующего рациональным условиям сушки гранул. Сравнение расчетных и экспериментальных значений критерия Шервуда, критерия Нуссельта и влагосодержания частиц высушиваемого материала показало их удовлетворительную сходимость в рассматриваемых гидродинамических условиях сушки влажных частиц, что позволяет рекомендовать полученные экспериментальные зависимости к практическому применению.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Медведев, С.И.

24
К 38
Кизим, Н.Ф.
    Установление типа сольвата фосфорной кислоты при её экстракции трибутилфосфатом [Текст] / Н.Ф. Кизим, А.Э. Тарасенкова // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 104-109
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
изотерма -- кислота фосфорная -- сольват -- трибутилфосфат -- экстракция -- химия
Аннотация: Исследована экстракция фосфорной кислоты раствором три-н-бутилфосфата (ТБФ) в толуоле из ее индивидуальных водных растворов в диапазоне концентраций 0 – 11 М. Эксперименты выполнены при комнатной температуре (20 ± 1 °С). Построена изотерма экстракции фосфорной кислоты в условиях равенства объемов насыщающей водной фазы и принимающей органической фазы. Изотерма экстракции нелинейная, но до концентрации кислоты в водной фазе ~8 М она близка к линейной, а при более высоких концентрациях количество извлеченной кислоты резко возрастает. Для установления механизма извлечения кислоты в системе фосфорная кислота – 0,1 М раствор ТБФ в толуоле предлагается метод сочетания лабораторного и вычислительного эксперимента. Определены оптимальные параметры, описывающие экстракцию фосфорной кислоты из индивидуальных водных растворов. Расчеты выполнены в двух приближениях. В первом приближении принимается условие идеальности систем. Во втором приближении учитывается отклонение свойств растворов от идеальных и вводятся коэффициенты активности фосфорной кислоты в водном растворе. Для двух приближений показано преимущественное извлечение молекул фосфорной кислоты в виде сольватов типа H3РО4 ∙ nТБФ (где n = 1, 3). В диапазоне концентраций фосфорной кислоты в водной фазе от 6 до 11 М оценены значения констант равновесия, которые описывают процессы и реакции, протекающие в системе: ступенчатую диссоциацию кислоты, распределение ТБФ, образование сольватов фосфорной кислоты, распределение образовавшихся сольватов кислоты, смещение ионных равновесий в водной фазе. Математически указанные процессы учитываются с использованием закона действующих масс и уравнений материального баланса. Считается, что в системе установилось равновесие, отвечающее данной температуре и давлению. Рассчитанные значения концентраций сольватов удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тарасенкова, А.Э.