База данных: Статьи
Страница 4, Результатов: 94
Отмеченные записи: 0
31.
Подробнее
24.239
С 76
Стандартные энтальпии образования L-аргинина и продуктов его диссоциации в водном растворе [Текст] / А.И. Лыткин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 40-45
ББК 24.239
Рубрики: Природные органические соединения и их синтетические аналоги
Кл.слова (ненормированные):
термодинамика -- аминокислота -- растворы -- калориметр -- энтальпия -- химия
Аннотация: В зависимости от химической природы боковых радикалов аминокислоты можно разделить на ароматические и алифатические, а также аминокислоты, имеющие неполярные или полярные функциональные группы в боковых радикалах. Поскольку особенности отдельных аминокислот в белке определяются природой (физико-химическими свойствами) их боковых радикалов, находящихся в гидратном состоянии, представляется также чрезвычайно важным изучить термодинамические характеристики гидратации боковых радикалов аминокислот различной химической природы. Для получения эмпирических корреляций, которые устанавливали бы связь между термодинамическими параметрами взаимодействия растворенного соединения с растворителем и размером растворяемых молекул (имеющих разную физико-химическую природу), необходимо накапливать достаточное количество экспериментальных данных по теплотам растворения аминокислот и пептидов. Это позволило бы рассчитать вклады межмолекулярных взаимодействий для различных групп молекул. Препараты L-аргинин применяли без дополнительной очистки. До взвешивания вещество высушивали при температуре 110 °С. Измеряли теплоты растворения кристаллического L-аргинина с помощью изотермического калориметра с автоматической записью температурно-временной кривой. Производительность калориметрической установки проверялась в соответствии с общепринятыми калориметрическими стандартами: теплотой растворения кристаллического хлорида калия в воде и теплотой нейтрализации сильной кислоты с сильным основанием. Согласование между экспериментальными энтальпиями растворения KCl (кр) в воде и теплотой нейтрализации азотной кислоты раствором КOH с наиболее достоверными опубликованными данными свидетельствует об отсутствии явных систематических ошибок в работе калориметрической установки. Равновесные составы растворов рассчитывались с помощью программного обеспечения RRSU, при помощи прямой калориметрии измерялись теплоты растворения кристаллической аминокислоты в растворах воды и гидроксида калия при 298,15 К. Были рассчитаны стандартные энтальпии образования L-аргинина и продуктов его диссоциации в водных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лыткин, А.И.
Черников, В.В.
Крутова, О.Н.
Крутов, П.Д.
С 76
Стандартные энтальпии образования L-аргинина и продуктов его диссоциации в водном растворе [Текст] / А.И. Лыткин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 40-45
Рубрики: Природные органические соединения и их синтетические аналоги
Кл.слова (ненормированные):
термодинамика -- аминокислота -- растворы -- калориметр -- энтальпия -- химия
Аннотация: В зависимости от химической природы боковых радикалов аминокислоты можно разделить на ароматические и алифатические, а также аминокислоты, имеющие неполярные или полярные функциональные группы в боковых радикалах. Поскольку особенности отдельных аминокислот в белке определяются природой (физико-химическими свойствами) их боковых радикалов, находящихся в гидратном состоянии, представляется также чрезвычайно важным изучить термодинамические характеристики гидратации боковых радикалов аминокислот различной химической природы. Для получения эмпирических корреляций, которые устанавливали бы связь между термодинамическими параметрами взаимодействия растворенного соединения с растворителем и размером растворяемых молекул (имеющих разную физико-химическую природу), необходимо накапливать достаточное количество экспериментальных данных по теплотам растворения аминокислот и пептидов. Это позволило бы рассчитать вклады межмолекулярных взаимодействий для различных групп молекул. Препараты L-аргинин применяли без дополнительной очистки. До взвешивания вещество высушивали при температуре 110 °С. Измеряли теплоты растворения кристаллического L-аргинина с помощью изотермического калориметра с автоматической записью температурно-временной кривой. Производительность калориметрической установки проверялась в соответствии с общепринятыми калориметрическими стандартами: теплотой растворения кристаллического хлорида калия в воде и теплотой нейтрализации сильной кислоты с сильным основанием. Согласование между экспериментальными энтальпиями растворения KCl (кр) в воде и теплотой нейтрализации азотной кислоты раствором КOH с наиболее достоверными опубликованными данными свидетельствует об отсутствии явных систематических ошибок в работе калориметрической установки. Равновесные составы растворов рассчитывались с помощью программного обеспечения RRSU, при помощи прямой калориметрии измерялись теплоты растворения кристаллической аминокислоты в растворах воды и гидроксида калия при 298,15 К. Были рассчитаны стандартные энтальпии образования L-аргинина и продуктов его диссоциации в водных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лыткин, А.И.
Черников, В.В.
Крутова, О.Н.
Крутов, П.Д.
32.
Подробнее
26.8
Д 53
Дмитриев, Р. В.
К вопросу о постоянстве значения доли центрального места в населении обслуживаемой им зоны для всех уровней Кристаллеровской иерархии [Текст] / Р. В. Дмитриев // Известия Российской академии наук. - 2019. - №1. - С. 128-135. - (Серия географическая=Series geographical)
ББК 26.8
Рубрики: География
Кл.слова (ненормированные):
теория центральных мест -- уравнение Бекманна-Парра -- параметр к -- максимальное значение -- нестрогий инвариант -- диссертация -- междисциплинарное исследования -- география
Аннотация: Одно из положений теории центральных мест - условие постоянства доли центрального места в населении обслуживаемой им зоны (параметр k) для всех уровней кристаллеровской иерархии. Тем не менее, доказательств этого положения, лежащего в основе уравнения Бекманна - Парра, в библиографии по теории центральных мест нами найдено не было. Если принять это положение в качестве верного, то остается неясным, выполняется ли оно для всех или же только для строго определенных значений k. Нами установлено, что при постоянстве избранного варианта кристаллеровской иерархии K для всех уровней решетки уравнение Бекманна-Парра выполняется для любых значений k. Обнаружено, что, в тоже время, диапазон k-значений для идеальной решетки Кристаллера ограничен сверху не асимптотой k = 1, а точным почти вдвое меньшим значением, равным Поскольку последнее в численном выражении изменяется очень незначительно при коренной перестройке решетки от K = 3 до K = 7, можно утверждать, что нами установлен новый нестрогий инвариант в теории центральных мест - максимальное значение параметра k
Держатели документа:
ЗКГУ
Д 53
Дмитриев, Р. В.
К вопросу о постоянстве значения доли центрального места в населении обслуживаемой им зоны для всех уровней Кристаллеровской иерархии [Текст] / Р. В. Дмитриев // Известия Российской академии наук. - 2019. - №1. - С. 128-135. - (Серия географическая=Series geographical)
Рубрики: География
Кл.слова (ненормированные):
теория центральных мест -- уравнение Бекманна-Парра -- параметр к -- максимальное значение -- нестрогий инвариант -- диссертация -- междисциплинарное исследования -- география
Аннотация: Одно из положений теории центральных мест - условие постоянства доли центрального места в населении обслуживаемой им зоны (параметр k) для всех уровней кристаллеровской иерархии. Тем не менее, доказательств этого положения, лежащего в основе уравнения Бекманна - Парра, в библиографии по теории центральных мест нами найдено не было. Если принять это положение в качестве верного, то остается неясным, выполняется ли оно для всех или же только для строго определенных значений k. Нами установлено, что при постоянстве избранного варианта кристаллеровской иерархии K для всех уровней решетки уравнение Бекманна-Парра выполняется для любых значений k. Обнаружено, что, в тоже время, диапазон k-значений для идеальной решетки Кристаллера ограничен сверху не асимптотой k = 1, а точным почти вдвое меньшим значением, равным Поскольку последнее в численном выражении изменяется очень незначительно при коренной перестройке решетки от K = 3 до K = 7, можно утверждать, что нами установлен новый нестрогий инвариант в теории центральных мест - максимальное значение параметра k
Держатели документа:
ЗКГУ
33.
Подробнее
24.53
С 38
Синтез и исследование термодинамических свойств новых цинкато-манганитов NdM2IIZnMnO6 (MII − Mg, Ca) [Текст] / Б. К. Касенов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 16-20
ББК 24.53
Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия. Физико-химический анализ
Кл.слова (ненормированные):
цинкато-манганит -- динамическая калориметрия -- теплоемкость -- термодинамические функции -- синтез -- химия
Аннотация: Методом керамической технологии из оксидов Nd (III), Zn (II), Mn (III) и карбонатов щелочноземельных металлов магния и кальция синтезированы цинкато-манганиты состава NdM2IIZnMnO6 (MII − Mg, Ca). Рентгенофазовый анализ соединений проведен на дифрактометре ДРОН-2,0. Установлено, что они кристаллизуются в кубической сингонии со следующими параметрами рештки NdMg2ZnMnO6 – а=13,927±0,035 Å, Z = 4, V0 = =2701,36±0,11 Å3, V0эл.яч. = 675,34±0,03 Å3, ρрент = 4,20, ρпикн = 4,19±0,01 г/см3; NdCa2ZnMnO6 – а=13,910±0,030 Å, Z = 4, V0 = 2691,45±0,10 Å3, V0эл.яч. = 672,86±0,03 Å3, ρрент = 4,04, ρпикн = 4,01±0,08 г/см3. Методом динамической калориметрии в интервале 298,15-673 К на калориметре ИТ-С-400 исследованы температурные зависимости теплоемкости цинкато-манганитов NdMg2ZnMnO6 и NdСа2ZnMnO6. При каждой температуре (через 25 К) проводились по пять параллельных опытов, результаты которых усреднялись и обрабатывались методами математической статистики. В результате калориметрических исследований теплоемкости в интервале 298,15-673 К у соединений на кривой температурной зависимости теплоемкости обнаружены фазовые переходы II – рода при температурах 373, 548 К - NdMg2ZnMnO6, 448, 573 К – NdCa2ZnMnO6. Указанные фазовые переходы, вероятно, обусловлены эффектами Шоттки, переходом из полупроводниковой проводимости к металлической, а также с изменениями емкости, диэлектрической проницаемости, появлением точек Кюри, Нееля и др. На основе экспериментальных данных выведены уравнения температурных зависимостей теплоемкости цинкато-манганитов c учетом температур фазовых переходов. Методом ионных инкрементов рассчитаны стандартные энтропии исследуемых соединений. Рассчитаны значения С°р(Т) и термодинамических функций Н°(Т)-Н°(298,15), S°(T) и Фхх(Т).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Касенов, Б.К.
Касенова, Ш.Б.
Сагинтаева, Ж.И.
Куанышбеков , Е.Е.
Туртубаева, М.О.
С 38
Синтез и исследование термодинамических свойств новых цинкато-манганитов NdM2IIZnMnO6 (MII − Mg, Ca) [Текст] / Б. К. Касенов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 16-20
Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия. Физико-химический анализ
Кл.слова (ненормированные):
цинкато-манганит -- динамическая калориметрия -- теплоемкость -- термодинамические функции -- синтез -- химия
Аннотация: Методом керамической технологии из оксидов Nd (III), Zn (II), Mn (III) и карбонатов щелочноземельных металлов магния и кальция синтезированы цинкато-манганиты состава NdM2IIZnMnO6 (MII − Mg, Ca). Рентгенофазовый анализ соединений проведен на дифрактометре ДРОН-2,0. Установлено, что они кристаллизуются в кубической сингонии со следующими параметрами рештки NdMg2ZnMnO6 – а=13,927±0,035 Å, Z = 4, V0 = =2701,36±0,11 Å3, V0эл.яч. = 675,34±0,03 Å3, ρрент = 4,20, ρпикн = 4,19±0,01 г/см3; NdCa2ZnMnO6 – а=13,910±0,030 Å, Z = 4, V0 = 2691,45±0,10 Å3, V0эл.яч. = 672,86±0,03 Å3, ρрент = 4,04, ρпикн = 4,01±0,08 г/см3. Методом динамической калориметрии в интервале 298,15-673 К на калориметре ИТ-С-400 исследованы температурные зависимости теплоемкости цинкато-манганитов NdMg2ZnMnO6 и NdСа2ZnMnO6. При каждой температуре (через 25 К) проводились по пять параллельных опытов, результаты которых усреднялись и обрабатывались методами математической статистики. В результате калориметрических исследований теплоемкости в интервале 298,15-673 К у соединений на кривой температурной зависимости теплоемкости обнаружены фазовые переходы II – рода при температурах 373, 548 К - NdMg2ZnMnO6, 448, 573 К – NdCa2ZnMnO6. Указанные фазовые переходы, вероятно, обусловлены эффектами Шоттки, переходом из полупроводниковой проводимости к металлической, а также с изменениями емкости, диэлектрической проницаемости, появлением точек Кюри, Нееля и др. На основе экспериментальных данных выведены уравнения температурных зависимостей теплоемкости цинкато-манганитов c учетом температур фазовых переходов. Методом ионных инкрементов рассчитаны стандартные энтропии исследуемых соединений. Рассчитаны значения С°р(Т) и термодинамических функций Н°(Т)-Н°(298,15), S°(T) и Фхх(Т).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Касенов, Б.К.
Касенова, Ш.Б.
Сагинтаева, Ж.И.
Куанышбеков , Е.Е.
Туртубаева, М.О.
34.
Подробнее
24.53
П 70
Працкова , С. Е.
Моделирование термодинамических свойств и фазовых равновесий в системе LiCl – H2O в рамках модели питцера [Текст] / С. Е. Працкова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 21-25
ББК 24.53
Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия. Физико-химический анализ
Кл.слова (ненормированные):
модель Питцера -- осмотический коэффициент -- средний ионный коэффициент активности -- фазовые диаграммы -- избыточные парциальные молярные энтальпии и энтропии -- термодинамические свойства -- химия
Аннотация: В статье приведены результаты термодинамического моделирования системы LiCl – H2O. Для описания термодинамических свойств водных растворов электролита наиболее широко используется модель Питцера. Модельные уравнения просты и содержат небольшое количество переменных параметров, имеющих определенный физический смысл. Это линейные комбинации вириальных коэффициентов в разложении избыточной свободной энергии Гиббса раствора по числу молей ионов. Выведены уравнения для расчета среднего ионного коэффициента активности для компонента системы LiCl и осмотического коэффициента воды. Рассчитаны энергетические параметры модели с учетом опытных данных по осмотическому коэффициенту воды Ф от состава раствора при 25 °С и от температуры для системы LiCl – H2O. Для проверки адекватности модели Питцера была решена обратная задача, то есть были рассчитаны значения осмотического коэффициента воды и среднего ионного коэффициента от состава раствора. Вычисленные значения хорошо согласуются с экспериментальными данными. Определены значения стандартных энергий Гиббса образования кристаллогидратов LiCl×H2O, LiCl×2H2O. Построена двойная фазовая диаграмма LiCl – H2O. На расчетной диаграмме имеется эвтектическая точка с координатами 25,3 мас. % LiCl, t = -80 °C и две перитектики – 48,2 мас. % LiCl, t = 50 °C; 56,5 мас. % LiCl, t = 102 °C. Произведен расчет избыточных парциальных молярных энтальпий и энтропий компонентов раствора. Как следует из полученных данных, водные растворы хлорида лития образуются с поглощением тепла, система стабилизируется за счет увеличения энтропии. Раствор испытывает положительные отклонения от идеальности.
Держатели документа:
ЗКГУ
П 70
Працкова , С. Е.
Моделирование термодинамических свойств и фазовых равновесий в системе LiCl – H2O в рамках модели питцера [Текст] / С. Е. Працкова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 21-25
Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия. Физико-химический анализ
Кл.слова (ненормированные):
модель Питцера -- осмотический коэффициент -- средний ионный коэффициент активности -- фазовые диаграммы -- избыточные парциальные молярные энтальпии и энтропии -- термодинамические свойства -- химия
Аннотация: В статье приведены результаты термодинамического моделирования системы LiCl – H2O. Для описания термодинамических свойств водных растворов электролита наиболее широко используется модель Питцера. Модельные уравнения просты и содержат небольшое количество переменных параметров, имеющих определенный физический смысл. Это линейные комбинации вириальных коэффициентов в разложении избыточной свободной энергии Гиббса раствора по числу молей ионов. Выведены уравнения для расчета среднего ионного коэффициента активности для компонента системы LiCl и осмотического коэффициента воды. Рассчитаны энергетические параметры модели с учетом опытных данных по осмотическому коэффициенту воды Ф от состава раствора при 25 °С и от температуры для системы LiCl – H2O. Для проверки адекватности модели Питцера была решена обратная задача, то есть были рассчитаны значения осмотического коэффициента воды и среднего ионного коэффициента от состава раствора. Вычисленные значения хорошо согласуются с экспериментальными данными. Определены значения стандартных энергий Гиббса образования кристаллогидратов LiCl×H2O, LiCl×2H2O. Построена двойная фазовая диаграмма LiCl – H2O. На расчетной диаграмме имеется эвтектическая точка с координатами 25,3 мас. % LiCl, t = -80 °C и две перитектики – 48,2 мас. % LiCl, t = 50 °C; 56,5 мас. % LiCl, t = 102 °C. Произведен расчет избыточных парциальных молярных энтальпий и энтропий компонентов раствора. Как следует из полученных данных, водные растворы хлорида лития образуются с поглощением тепла, система стабилизируется за счет увеличения энтропии. Раствор испытывает положительные отклонения от идеальности.
Держатели документа:
ЗКГУ
35.
Подробнее
24.5
А 23
Агагусейнова , М. М.
Формирование Ru нанокомпозитов [Текст] / М. М. Агагусейнова , М.Р. Mикаилова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 45-50
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
нанокомпозиты -- комплекс рутения -- акрилонитрил -- иммобилизация полимерами -- каталитические свойства -- химия
Аннотация: В данной работе проведены исследования полимерных иммобилизованных наночастиц Ru путем фронтальной полимеризации (FP) акрилонитрила рутения (AN) в присутствии неорганического носителя и оценка их каталитических свойств в реакции ненасыщенных соединений. На основе акрилонитрильного комплекса рутения синтезирован эффективный и селективный органо-неорганический катализатор и исследована его реакционная способность-активность в реакции гидрирования циклогексена. Синтез акрилонитрильного комплекса рутения на поверхности минерального носителя кремнезема SiO2, его дальнейшая полимеризация и восстановление приводят к формированию полимер-неорганического композита, включающего наноразмерные частицы Ru, стабилизированные полимерной матрицей, и неорганический носитель. Предложенный метод является новым подходом в подготовке катализаторов. Синтезированные образцы Ru- нанокомпозитов изучены методами элементного анализа, ИК-спектроскопии и рентгенофазового анализа. На рентгенограммах полученных образцов присутствуют широкие дифракционные пики в области от 300 до 800 °С, которые соответствуют кристаллическому рутению. Уширения дифракционных максимумов свидетельствуют об ультрадисперсном состоянии частиц. Для полученных нанокомпозитов характерна микропористая структура с размером пор от нескольких до 20 нм и их равномерное распределение по размеру. Установлено, что удельная поверхность носителей уменьшается после полимеризации RuAN на их поверхности, хотя она больше, чем Sуд продукта полимеризации в отсутствии SiO2. Полученные гибридные нанокомпозиты имеют развитую поверхность и пористую структуру, что обеспечивает доступность активных центров катализатора для реагентов и их высокую активность в исследуемой катaлической реакции. На каталитические свойства исследуемых композитов влияют условия формирования Ru- наночастиц, например использование различных режимов фронтальной полимеризации в инертной среде. С повышением температуры восстановительной обработки нанокомпозитов скорость гидрирования на них циклогексена понижается, причиной чего является укрупнение частиц Ru при получении нанокомпозитов при высоких температурах. Следует отметить, что после гидрирования основная масса рутения в поли-RuAN (90%) будет обладать нулевой валентностью. Полимерная матрица также подвергается изменениям, и расширение полос поглощения в спектре N1s подтверждает это. Таким образом, синтезированная гибридизация полимер-иммобилизованнх Ru- наночастиц проявляют высокую активность в течение повторных циклов реакции гидрирования циклогексена. Каталитические свойства нанокомпозитов зависят от условий их получения, которые влияют, очевидно, на размер формирующихся наночастиц рутения.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Mикаилова , М.Р.
А 23
Агагусейнова , М. М.
Формирование Ru нанокомпозитов [Текст] / М. М. Агагусейнова , М.Р. Mикаилова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 45-50
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
нанокомпозиты -- комплекс рутения -- акрилонитрил -- иммобилизация полимерами -- каталитические свойства -- химия
Аннотация: В данной работе проведены исследования полимерных иммобилизованных наночастиц Ru путем фронтальной полимеризации (FP) акрилонитрила рутения (AN) в присутствии неорганического носителя и оценка их каталитических свойств в реакции ненасыщенных соединений. На основе акрилонитрильного комплекса рутения синтезирован эффективный и селективный органо-неорганический катализатор и исследована его реакционная способность-активность в реакции гидрирования циклогексена. Синтез акрилонитрильного комплекса рутения на поверхности минерального носителя кремнезема SiO2, его дальнейшая полимеризация и восстановление приводят к формированию полимер-неорганического композита, включающего наноразмерные частицы Ru, стабилизированные полимерной матрицей, и неорганический носитель. Предложенный метод является новым подходом в подготовке катализаторов. Синтезированные образцы Ru- нанокомпозитов изучены методами элементного анализа, ИК-спектроскопии и рентгенофазового анализа. На рентгенограммах полученных образцов присутствуют широкие дифракционные пики в области от 300 до 800 °С, которые соответствуют кристаллическому рутению. Уширения дифракционных максимумов свидетельствуют об ультрадисперсном состоянии частиц. Для полученных нанокомпозитов характерна микропористая структура с размером пор от нескольких до 20 нм и их равномерное распределение по размеру. Установлено, что удельная поверхность носителей уменьшается после полимеризации RuAN на их поверхности, хотя она больше, чем Sуд продукта полимеризации в отсутствии SiO2. Полученные гибридные нанокомпозиты имеют развитую поверхность и пористую структуру, что обеспечивает доступность активных центров катализатора для реагентов и их высокую активность в исследуемой катaлической реакции. На каталитические свойства исследуемых композитов влияют условия формирования Ru- наночастиц, например использование различных режимов фронтальной полимеризации в инертной среде. С повышением температуры восстановительной обработки нанокомпозитов скорость гидрирования на них циклогексена понижается, причиной чего является укрупнение частиц Ru при получении нанокомпозитов при высоких температурах. Следует отметить, что после гидрирования основная масса рутения в поли-RuAN (90%) будет обладать нулевой валентностью. Полимерная матрица также подвергается изменениям, и расширение полос поглощения в спектре N1s подтверждает это. Таким образом, синтезированная гибридизация полимер-иммобилизованнх Ru- наночастиц проявляют высокую активность в течение повторных циклов реакции гидрирования циклогексена. Каталитические свойства нанокомпозитов зависят от условий их получения, которые влияют, очевидно, на размер формирующихся наночастиц рутения.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Mикаилова , М.Р.
36.
Подробнее
24.5
П 42
Поверхностные свойства сплава VT 6 после плазмо-электролитической обработки [Текст] / В. И. Парфенюк [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 58-63
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
плазмо-электролитическая обработка -- титановый сплав -- поверхностная модификация -- фаза рутила -- химия
Аннотация: Методом плазменно-электролитической обработки проведена поверхностная модификация титанового сплава VT 6 в водном растворе, содержащем 5 мас. % гидрата аммония и 10 мас. % хлорида аммония в температурном интервале 650-900 °С. Характеристика поверхностных слоев сплава после плазменной электролитической обработки проводилась с помощью инфракрасной спектроскопии Фурье (FTIR) и порошковой рентгеновской дифракции (XRD). Спектры FTIR регистрировали на спектрометре BrukerVertex80 при комнатной температуре в диапазоне 7500-350 см-1. Спектры показывают наличие фазы рутила на поверхности сплава после плазменной электролитической обработки в растворе электролита указанного состава. Интенсивные пики при 654-643 см-1, слабые пики около 560 см-1 и пики при 425-416 см-1 могут быть отнесены к рутилу. Пики при 466-462 см-1 связаны с валентными колебаниями Ti-O-Ti. С ростом температуры относительная интенсивность пиков, относящихся к рутилу, возрастает. Плазменно-электролитическая обработка приводит к появлению пиков, свидетельствующих об обогащении поверхности сплава азотом: пики при 1634-1622 см-1 могут быть отнесены к асимметричной деформации NH4+; пики около 1539 см-1 относятся к деформации N-H или симметричной деформации NH4+. Пики около 1428-1426 см-1 также могут быть отнесены к деформационным колебаниям NH4+. Плазменно-электролитическая обработка в температурном диапазоне 650-750 ºС приводит к появлению пиков при 1069-1064 см-1. Согласно литературным данным, пики могут быть отнесены к колебаниям Ti-O-N. Рентгеноструктурный анализ позволил установить кристаллическую структуру и фазовую идентификацию титанового сплава VT 6 после плазменно-электролитической обработки. Измерения проводились с использованием дифрактометра Bruker D8 Advance с излучением Mo Kα (λ = 0,07107 нм). Анализ образцов XRD показал, что оксид титана в образцах присутствует как фаза хонгевита (γ-моноклинная сингония), и как магниевая фаза (гексагональная сингония). Кроме пиков TiO наблюдались пики, характерные для хамрабевита TiC в фазе галита (кубическая сингония) и Ti2O3 в фазе корунда (тригональная сингония).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Парфенюк , В.И.
Тесакова , М.В.
Лутовац , М.
Кусманов , С.А.
Лутовац , Б.
Белкин , П.Н.
Парфенюк , Е.В.
П 42
Поверхностные свойства сплава VT 6 после плазмо-электролитической обработки [Текст] / В. И. Парфенюк [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 58-63
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
плазмо-электролитическая обработка -- титановый сплав -- поверхностная модификация -- фаза рутила -- химия
Аннотация: Методом плазменно-электролитической обработки проведена поверхностная модификация титанового сплава VT 6 в водном растворе, содержащем 5 мас. % гидрата аммония и 10 мас. % хлорида аммония в температурном интервале 650-900 °С. Характеристика поверхностных слоев сплава после плазменной электролитической обработки проводилась с помощью инфракрасной спектроскопии Фурье (FTIR) и порошковой рентгеновской дифракции (XRD). Спектры FTIR регистрировали на спектрометре BrukerVertex80 при комнатной температуре в диапазоне 7500-350 см-1. Спектры показывают наличие фазы рутила на поверхности сплава после плазменной электролитической обработки в растворе электролита указанного состава. Интенсивные пики при 654-643 см-1, слабые пики около 560 см-1 и пики при 425-416 см-1 могут быть отнесены к рутилу. Пики при 466-462 см-1 связаны с валентными колебаниями Ti-O-Ti. С ростом температуры относительная интенсивность пиков, относящихся к рутилу, возрастает. Плазменно-электролитическая обработка приводит к появлению пиков, свидетельствующих об обогащении поверхности сплава азотом: пики при 1634-1622 см-1 могут быть отнесены к асимметричной деформации NH4+; пики около 1539 см-1 относятся к деформации N-H или симметричной деформации NH4+. Пики около 1428-1426 см-1 также могут быть отнесены к деформационным колебаниям NH4+. Плазменно-электролитическая обработка в температурном диапазоне 650-750 ºС приводит к появлению пиков при 1069-1064 см-1. Согласно литературным данным, пики могут быть отнесены к колебаниям Ti-O-N. Рентгеноструктурный анализ позволил установить кристаллическую структуру и фазовую идентификацию титанового сплава VT 6 после плазменно-электролитической обработки. Измерения проводились с использованием дифрактометра Bruker D8 Advance с излучением Mo Kα (λ = 0,07107 нм). Анализ образцов XRD показал, что оксид титана в образцах присутствует как фаза хонгевита (γ-моноклинная сингония), и как магниевая фаза (гексагональная сингония). Кроме пиков TiO наблюдались пики, характерные для хамрабевита TiC в фазе галита (кубическая сингония) и Ti2O3 в фазе корунда (тригональная сингония).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Парфенюк , В.И.
Тесакова , М.В.
Лутовац , М.
Кусманов , С.А.
Лутовац , Б.
Белкин , П.Н.
Парфенюк , Е.В.
37.
Подробнее
24.53
С 76
Стандартные энтальпии образования оксиэтилидендифосфоновой кислоты и продуктов её диссоциации в водном растворе [Текст] / А. И. Лыткин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.661(4-5). - С. 37-42
ББК 24.53
Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия. Физико-химический анализ
Кл.слова (ненормированные):
термодинамика -- кислота -- растворы -- калориметр -- энтальпия -- химия
Аннотация: Цель исследования ‒ измерение стандартных энтальпий образования оксиэтилидендифосфоновой кислоты и продуктов ее диссоциации в водных растворах при 298,15 К. В литературе имеется большое количество данных по константам ступенчатой диссоциации ОЭДФК, работы выполнены при разных температурах и значениях ионной силы раствора на фоне отличающихся по своей природе фоновых электролитов. Для того, чтобы иметь возможность сравнивать значения констант ступенчатой диссоциации кислоты, полученных разными авторами, мы пересчитали значения pK1, pK2, pK3, pK4 и pK5 на нулевое значение ионной силы по уравнению Дэвиса. За наиболее вероятные значения термодинамических констант ступенчатой диссоциации оксиэтилидендифосфоновой кислоты, можно принимать следующие величины: рК10 = 1,7±0,03; рК20 = 2,47±0,05; рК30 = ±7,78 0,05; рК40 = ±10,29 0,05 и pK50 = 11,13±0,05. Калориметрические измерения проводились на ампульном калориметре, с изотермической оболочкой, термисторным датчиком температуры КМТ-14 и автоматической записью кривой температура- время. Работа установки была проверена по интегральной энтальпии растворения в воде кристаллического хлористого калия. Образцы оксиэтилидендифосфоновой кислоты взвешивали на весах марки ВЛП-200 с точностью 2∙10-4 г. Доверительный интервал среднего значения DН вычисляли с вероятностью 0,95. Равновесный состав растворов рассчитывали с использованием программы RRSU. В работе использовали препарат ОЭДФК марки «ч.». Реактив дважды был перекристаллизован из ледяной уксусной кислоты и промыт этиловым спиртом. Рассчитаны стандартные энтальпии образования оксиэтилидендифосфоновой кислоты и продукты ее диссоциации в водных растворах при 298,15 К.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лыткин , А.И.
Черников , В.В.
Крутова , О.Н.
Скворцов , И.А.
С 76
Стандартные энтальпии образования оксиэтилидендифосфоновой кислоты и продуктов её диссоциации в водном растворе [Текст] / А. И. Лыткин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.661(4-5). - С. 37-42
Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия. Физико-химический анализ
Кл.слова (ненормированные):
термодинамика -- кислота -- растворы -- калориметр -- энтальпия -- химия
Аннотация: Цель исследования ‒ измерение стандартных энтальпий образования оксиэтилидендифосфоновой кислоты и продуктов ее диссоциации в водных растворах при 298,15 К. В литературе имеется большое количество данных по константам ступенчатой диссоциации ОЭДФК, работы выполнены при разных температурах и значениях ионной силы раствора на фоне отличающихся по своей природе фоновых электролитов. Для того, чтобы иметь возможность сравнивать значения констант ступенчатой диссоциации кислоты, полученных разными авторами, мы пересчитали значения pK1, pK2, pK3, pK4 и pK5 на нулевое значение ионной силы по уравнению Дэвиса. За наиболее вероятные значения термодинамических констант ступенчатой диссоциации оксиэтилидендифосфоновой кислоты, можно принимать следующие величины: рК10 = 1,7±0,03; рК20 = 2,47±0,05; рК30 = ±7,78 0,05; рК40 = ±10,29 0,05 и pK50 = 11,13±0,05. Калориметрические измерения проводились на ампульном калориметре, с изотермической оболочкой, термисторным датчиком температуры КМТ-14 и автоматической записью кривой температура- время. Работа установки была проверена по интегральной энтальпии растворения в воде кристаллического хлористого калия. Образцы оксиэтилидендифосфоновой кислоты взвешивали на весах марки ВЛП-200 с точностью 2∙10-4 г. Доверительный интервал среднего значения DН вычисляли с вероятностью 0,95. Равновесный состав растворов рассчитывали с использованием программы RRSU. В работе использовали препарат ОЭДФК марки «ч.». Реактив дважды был перекристаллизован из ледяной уксусной кислоты и промыт этиловым спиртом. Рассчитаны стандартные энтальпии образования оксиэтилидендифосфоновой кислоты и продукты ее диссоциации в водных растворах при 298,15 К.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лыткин , А.И.
Черников , В.В.
Крутова , О.Н.
Скворцов , И.А.
38.
Подробнее
24.53
Б 30
Бахтиярлы , И. Б.
Стеклообразование в тройной системе La2O3–As2S3–Pr6O11 [Текст] / И. Б. Бахтиярлы , Г. М. Фатуллаева , О.Ш. Керимли // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 43-48
ББК 24.53
Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия.
Кл.слова (ненормированные):
стеклообразование -- As2S3 -- стехиометрический состав -- дифрактограмма -- спектр -- химия
Аннотация: Методами физико-химического анализа (ДТА, ДТГ, РФА, МСА) определены границы области стеклообразования в тройной системе La2O3–As2S3–Pr6O11. Установлено, что в области стеклообразования интервал концентрации охватывает со стороны As2S3–La2O3 15 мол.%, а со стороны As2S3–Pr6O11 - 13 мол.%. По нашему мнению, уменьшение области стеклообразования Pr6O11 по сравнению с La2O3 связано с кристаллической структурой оксида, т.е. с изменением координационного числа лантаноидов. В системе область прозрачного стеклообразования ограничена областью непрозрачного. Причиной непрозрачности стекла является образование в составе первичных центров кристаллизации, что было доказано результатами РФА и СЭМ. Изучен Рамановский спектр прозрачного стекла состава (La2O3)0,07(As2S3)0,90(Pr6O11)0,03. Интенсивность полос, характеризующих связи As–S, La–O, Pr–O в Рамановском спектре и сдвиг энергии волн в большую сторону, связана с увеличением прочности. При нагревании стекла состава (La2O3)0,07(As2S3)0,90(Pr6O11)0,03 в инертной атмосфере (He) при 224,61 °С происходит его размягчение, сопровождаемое эндоэффектами. Наблюдаемый при 315,80 °С экзоэффект отвечает кристаллизации стекла, а при 380,80 °С начинается термическое разложение. Образцы в области стеклообразования устойчивы при 300 К к воздуху, воде и органическим растворителям. Стекла при нагревании растворяются в хромовой смеси. Разлагаются в минеральных кислотах и щелочах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Фатуллаева , Г.М.
Керимли , О.Ш.
Б 30
Бахтиярлы , И. Б.
Стеклообразование в тройной системе La2O3–As2S3–Pr6O11 [Текст] / И. Б. Бахтиярлы , Г. М. Фатуллаева , О.Ш. Керимли // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 43-48
Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия.
Кл.слова (ненормированные):
стеклообразование -- As2S3 -- стехиометрический состав -- дифрактограмма -- спектр -- химия
Аннотация: Методами физико-химического анализа (ДТА, ДТГ, РФА, МСА) определены границы области стеклообразования в тройной системе La2O3–As2S3–Pr6O11. Установлено, что в области стеклообразования интервал концентрации охватывает со стороны As2S3–La2O3 15 мол.%, а со стороны As2S3–Pr6O11 - 13 мол.%. По нашему мнению, уменьшение области стеклообразования Pr6O11 по сравнению с La2O3 связано с кристаллической структурой оксида, т.е. с изменением координационного числа лантаноидов. В системе область прозрачного стеклообразования ограничена областью непрозрачного. Причиной непрозрачности стекла является образование в составе первичных центров кристаллизации, что было доказано результатами РФА и СЭМ. Изучен Рамановский спектр прозрачного стекла состава (La2O3)0,07(As2S3)0,90(Pr6O11)0,03. Интенсивность полос, характеризующих связи As–S, La–O, Pr–O в Рамановском спектре и сдвиг энергии волн в большую сторону, связана с увеличением прочности. При нагревании стекла состава (La2O3)0,07(As2S3)0,90(Pr6O11)0,03 в инертной атмосфере (He) при 224,61 °С происходит его размягчение, сопровождаемое эндоэффектами. Наблюдаемый при 315,80 °С экзоэффект отвечает кристаллизации стекла, а при 380,80 °С начинается термическое разложение. Образцы в области стеклообразования устойчивы при 300 К к воздуху, воде и органическим растворителям. Стекла при нагревании растворяются в хромовой смеси. Разлагаются в минеральных кислотах и щелочах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Фатуллаева , Г.М.
Керимли , О.Ш.
39.
Подробнее
24.5
К 32
Квантово-химическое определение теплоты гидратации диэтилсульфона [Текст] / А. С. Мхитарян [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 17-21
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
диэтилсульфон -- квантово-химический расчет -- модель самосогласованного реактивного поля -- гидратация -- химия
Аннотация: Осуществлено квантово-химическое изучение процесса гидратации диэтилсульфона с использованием программного пакета Gaussian 09. Конформационный анализ изолированной молекулы диэтилсульфона выполнен ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) и теорией функционала плотности (DFT/B3PW91) с применением расширенного базиса с учетом поляризационных и диффузионных функций 6-311++G(d,p). Анализ поверхности потенциальной энергии выявил существование четырех стабильных конформеров диэтилсульфона с разными степенями вырождения. Характер стационарных точек на поверхности потенциальной энергии подтвержден полной оптимизацией структуры в газовой фазе и колебательным анализом. Глобальный минимум фиксируется при значениях двух торсионных углов (CCSC), равных 180°. Исходя из распределения Больцмана проведена оценка относительной заселенности равновесных конформаций. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в вакууме с учетом относительной заселенности равновесных конформаций. Модель самосогласованного реактивного поля (SCRF) и, в частности, модель растворителя на основе электронной плотности (SMD), применена для проведения расчетов с учетом растворителя. Показано, что растворитель имеет влияние на относительную заселенность равновесных конформаций. По данным квантово-химических расчетов определены термодинамические параметры конформеров диэтилсульфона, в частности энтальпии, как в газовой фазе, так и в водном растворе. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в водной среде. Показано, что хотя процесс растворения кристаллического диэтилсульфона в воде имеет эндотермический характер, гидратация молекул диэтилсульфона, рассчитанная в газовой фазе, протекает с выделением теплоты. Рассчитанная теорией функционала плотности теплота растворения диэтилсульфона сопоставима с имеющимися в литературе экпериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мхитарян, А.С.
Папанян, З.Х.
Габриелян, Л.С.
Маркарян, Ш.А.
К 32
Квантово-химическое определение теплоты гидратации диэтилсульфона [Текст] / А. С. Мхитарян [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 17-21
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
диэтилсульфон -- квантово-химический расчет -- модель самосогласованного реактивного поля -- гидратация -- химия
Аннотация: Осуществлено квантово-химическое изучение процесса гидратации диэтилсульфона с использованием программного пакета Gaussian 09. Конформационный анализ изолированной молекулы диэтилсульфона выполнен ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) и теорией функционала плотности (DFT/B3PW91) с применением расширенного базиса с учетом поляризационных и диффузионных функций 6-311++G(d,p). Анализ поверхности потенциальной энергии выявил существование четырех стабильных конформеров диэтилсульфона с разными степенями вырождения. Характер стационарных точек на поверхности потенциальной энергии подтвержден полной оптимизацией структуры в газовой фазе и колебательным анализом. Глобальный минимум фиксируется при значениях двух торсионных углов (CCSC), равных 180°. Исходя из распределения Больцмана проведена оценка относительной заселенности равновесных конформаций. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в вакууме с учетом относительной заселенности равновесных конформаций. Модель самосогласованного реактивного поля (SCRF) и, в частности, модель растворителя на основе электронной плотности (SMD), применена для проведения расчетов с учетом растворителя. Показано, что растворитель имеет влияние на относительную заселенность равновесных конформаций. По данным квантово-химических расчетов определены термодинамические параметры конформеров диэтилсульфона, в частности энтальпии, как в газовой фазе, так и в водном растворе. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в водной среде. Показано, что хотя процесс растворения кристаллического диэтилсульфона в воде имеет эндотермический характер, гидратация молекул диэтилсульфона, рассчитанная в газовой фазе, протекает с выделением теплоты. Рассчитанная теорией функционала плотности теплота растворения диэтилсульфона сопоставима с имеющимися в литературе экпериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мхитарян, А.С.
Папанян, З.Х.
Габриелян, Л.С.
Маркарян, Ш.А.
40.
Подробнее
35.41
Т 61
Торфосодержащие композиции на основе магнезиального вяжущего [Текст] / Н. А. Митина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 81-88
ББК 35.41
Рубрики: Силикатные производства
Кл.слова (ненормированные):
магнезиальное вяжущее -- торфосодержащая композиция -- водостойкость -- гидрокарбонаты магния -- химия -- химическая технология
Аннотация: На основе нового гидравлического магнезиального вяжущего предложены и исследованы составы торфосодержащего композиционного материала. Гидравлическое магнезиальное вяжущее представляет собой вяжущую композицию гидратационно-реакционного твердения, которое состоит из активного каустического магнезиального порошка и жидкости затворения. В качестве жидкости затворения использовали водный раствор бикарбоната магния Mg(HCO3)2 с концентрацией 13 г/л. При твердении образуются не растворимые в воде продукты – гидроксид магния Mg(ОН)2 и гидрокарбонаты магния с общей формулой MgCO3·zMg(OH)2·nH2O, что дает возможность твердеть и эксплуатироваться изделиям на основе такого вяжущего как на воздухе, так и в воде. Использование торфа как наполнителя разрабатываемых композиций позволит получать легковесные водостойкие материалы и изделия теплоизоляционного назначения. Показано, что торфомагнезиальные композиции всех составов имеют коэффициент гидратационного твердения больше 1,0, что свидетельствует об интенсификации процессов гидратации и твердения в водных условиях по сравнению с воздушными и большими прочностными показателями. С помощью рентгенофазового анализа установлен фазовый состав торфа и продуктов твердения торфомагнезиальных композиций. Термический анализ показал наличие гидрокарбонатов магния в образцах композиций, которые находятся в виде слабозакристаллизованных новообразований. Исследования с помощью электронной микроскопии подтверждают наличие частиц гидрокарбонатов магния типа дипингита Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O и гидромагнезита Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O в виде тонких пластинок с вертикальным направлением кристаллизации. Повышенная водостойкость композиций на основе гидравлического магнезиального вяжущего с неводостойким наполнителем торфом обусловлена минерализацией частиц торфа благодаря их пропитыванию раствором бикарбоната магния и образованию в рыхлой пористой структуре торфа водонератсворимых гидрокарбонатов магния.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Митина , Н.А.
Лотов, В.А.
Ковалева, М.А.
Копаница, Н.О.
Т 61
Торфосодержащие композиции на основе магнезиального вяжущего [Текст] / Н. А. Митина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 81-88
Рубрики: Силикатные производства
Кл.слова (ненормированные):
магнезиальное вяжущее -- торфосодержащая композиция -- водостойкость -- гидрокарбонаты магния -- химия -- химическая технология
Аннотация: На основе нового гидравлического магнезиального вяжущего предложены и исследованы составы торфосодержащего композиционного материала. Гидравлическое магнезиальное вяжущее представляет собой вяжущую композицию гидратационно-реакционного твердения, которое состоит из активного каустического магнезиального порошка и жидкости затворения. В качестве жидкости затворения использовали водный раствор бикарбоната магния Mg(HCO3)2 с концентрацией 13 г/л. При твердении образуются не растворимые в воде продукты – гидроксид магния Mg(ОН)2 и гидрокарбонаты магния с общей формулой MgCO3·zMg(OH)2·nH2O, что дает возможность твердеть и эксплуатироваться изделиям на основе такого вяжущего как на воздухе, так и в воде. Использование торфа как наполнителя разрабатываемых композиций позволит получать легковесные водостойкие материалы и изделия теплоизоляционного назначения. Показано, что торфомагнезиальные композиции всех составов имеют коэффициент гидратационного твердения больше 1,0, что свидетельствует об интенсификации процессов гидратации и твердения в водных условиях по сравнению с воздушными и большими прочностными показателями. С помощью рентгенофазового анализа установлен фазовый состав торфа и продуктов твердения торфомагнезиальных композиций. Термический анализ показал наличие гидрокарбонатов магния в образцах композиций, которые находятся в виде слабозакристаллизованных новообразований. Исследования с помощью электронной микроскопии подтверждают наличие частиц гидрокарбонатов магния типа дипингита Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O и гидромагнезита Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O в виде тонких пластинок с вертикальным направлением кристаллизации. Повышенная водостойкость композиций на основе гидравлического магнезиального вяжущего с неводостойким наполнителем торфом обусловлена минерализацией частиц торфа благодаря их пропитыванию раствором бикарбоната магния и образованию в рыхлой пористой структуре торфа водонератсворимых гидрокарбонатов магния.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Митина , Н.А.
Лотов, В.А.
Ковалева, М.А.
Копаница, Н.О.
Страница 4, Результатов: 94