Электронный каталог

24.58
Б 91
Бурминова, В.С.
    Равновесие ионообменного извлечения медьорганических комплексов из промывных вод [Текст] / В.С. Бурминова, А.В. Нистратов, В.Н. Клушин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 96-101
ББК 24.58

Рубрики: Физическая химия поверхностных явлений

Кл.слова (ненормированные):
ионный обмен -- медьорганические комплексы -- промывная вода -- гальваническое производство -- химия
Аннотация: Комплексы меди с тартратом натрия, Трилоном Б и лимонной кислотой, присутствующие, в частности, в промывных водах гальванических производств, в силу своей устойчивости представляют трудность для извлечения реагентными методами, а их сброс влечет экологический и экономический ущербы. Предлагаемый для их извлечения ионный обмен осуществлен на анионообменных смолах Purofine PFA600, АВ-17-8 гелевого типа и Purolite A500, ЧФО макропористого типа. При очистке исходных растворов с концентрацией меди 10 мг/л в статических условиях по данным атомно-абсорбционной спектрометрии установлена степень очистки 95,4-99,9 % для всех ионитов. Изучение равновесия ионного обмена указанных комплексов из растворов с концентрацией меди 10-100 мг/л на различных анионитах выявило разные типы изотерм, большинство которых адекватно описываются моделями Ленгмюра и Фрейндлиха, причём полученные параметры позволяют сравнить селективность и статическую обменную ёмкость поглотителей. Рассчитанная предельная емкость макропористого ионита уменьшается в ряду лигандов: тартрат натрия > Трилон Б > лимонная кислота; по тартратному комплексу меди она максимальна для ионита Purofine PFA600. С учётом возможности регенерации рассмотренные иониты перспективны для глубокого извлечения медьорганических комплексов из разбавленных растворов, но требуют определения динамических и кинетических характеристик этого процесса.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Нистратов, А.В.
Клушин, В.Н.

24.12
Ч-90
Чумаков, А.А.
    Окисление водорастворенных хелатов железа (ІІІ)-ксиленолового оранжевого пероксидом водорода: концепция генерирования атомов синглетного кислорода из пероксида водорода [Текст] / А.А. Чумаков, О.А. Котельников, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 15-22
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
ксиленоловый оранжевый -- трёхвалентное железо -- пероксид водорода -- деколорация -- оксифункцио-нализация -- активные формы кислорода -- оксивода -- синглетный кислород -- химия
Аннотация: Описывается впервые наблюдаемая реакция окисления пероксидом водорода водорастворённых хелатных комплексов индикатора ксиленолового оранжевого с ионами трёхвалентного железа. Реакция сопровождается обесцвечиванием фиолетового водного раствора комплексов (максимум поглощения 575 нм). Исходя из общепринятых представлений, реакция представляет собой процесс цепного свободнорадикального окисления молекул индикатора в водном растворе. Однако, в результате исследования продукта (обесцвеченного раствора) методом спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса была обнаружена модифицированная, но не разрушенная структура, углеводородный скелет которой в значительной степени сохранился в сравнении с исходным строением. Мы пришли к заключению, что в системе произошла не цепная свободнорадикальная деструкция индикатора, а его окислительная функционализация пероксидом водорода. В качестве ступеней процесса аргументированы N-окисление, элиминирование по Коупу и несколько изомеризаций с вероятной олигомеризацией первичных продуктов. Возникла необходимость объяснения механизма взаимодействия ионов трёхвалентного железа с молекулами пероксида водорода и обоснования природы промежуточных активных форм кислорода. Генерирование ионом железа (III) гидропероксильного радикала HO2• из H2O2 исключается по электрохимическим критериям. Анализ литературных данных позволил выявить сходство железо (III)-катализируемого гидропероксидного окисления ксиленолового оранжевого с пероксигеназа-катализируемыми биохимическими реакциями окислительной функционализации органических субстратов. Ферментативные реакции интерпретируются через генерирование четырёхвалентной формы железа. Проведя углубленный литературный анализ и моделирование молекулярно-орбитальных перестроек, мы предположили другую схему взаимодействия в системе Fe3+/H2O2, а именно, цвиттер-ионизацию пероксида водорода (изомеризацию в молекулу оксиводы H2O+−O−) с последующим внутримолекулярным диспропорционированием оксиводы, генерирующим молекулу воды и атом синглетного кислорода O([↑↓][↑][↓]) или O([↑↓][↑↓][_]). При этом ион железа, наиболее вероятно, не меняет степень окисления в ходе реакции и остаётся трёхвалентным. Окислительная функционализация органических субстратов пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе трёхвалентного железа предполагается перспективным подходом в органическом синтезе. При этом использование органических лигандов как компонентов железо (III)-содержащих катализаторов (применение хелатов в качестве катализаторов) лимитируется, так как требует избегания самоокисления комплексов применением лигандов, устойчивых к окислению. С другой стороны, можно обозначить такую стратегию органического синтеза, как связывание функционализируемого субстрата в хелатный комплекс с катализатором – ионом трёхвалентного железа. Иными словами, получение требуемого продукта будет достигаться окислением исходного субстрата, находящегося в качестве лиганда в составе хелатного комплекса с ионом-катализатором.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.

Агагусейнова, М.М.
    Катализаторы реакции окисления бутена-1 в метилэтилкетон [Текст] / М.М. Агагусейнова, Г.И. Амануллаева, З.Э. Байрамова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 53-57
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
активация молекулярного кислорода -- жидкофазное окисление -- координационные соединения -- переходные металлы -- химия -- катализаторы реакции
Аннотация: Разработаны доступные и простые металлокомплексные системы каталитического окисления непредельных углеводородов. Показано, что эти системы катализируют селективное жидкофазное окисление бутена-1 в метилэтилкетон молекулярным кислородом при низкой температуре и атмосферном давлении. Наилучшие результаты были выявлены при использовании хлорида одновалентной меди Cu(I)Cl. Катализатор для получения метилэтилкетона представляет бинарную систему, содержащую при мольном соотношении 2:1 комплексы хлоридов меди и палладия. В качестве лиганда используется гексаметилфосфорамид, а комплекс хлорида палладия в качестве дополнительного комплексообразующего агента содержит бензонитрил. Разработан комбинированный катализатор, позволяющий проводить реакцию окисления бутена до метилэтилкетона в мягких условиях (низкой температуре, атмосферном давлении) с высокими селективностью и выходом целевого продукта. Предложенная бинарная система способна координировать молекулярный кислород и бутен-1, и, тем самым, появляется возможность вести реакцию окисления не непосредственно между бутен-1 и О2, а с помощью специфической системы сложного катализатора, позволяющего реагировать им друг с другом в активированном координированном состоянии. Исследованы абсорбционные свойства синтезированных на основе переходных металлов катализаторов и установлена активация молекулярного кислорода и бутена-1. В результате взаимодействия координированных кислорода и бутена-1 становится возможным проведение реакции окисления до метилэтилкетона в мягких условиях. Специфической особенностью предложенного бинарного катализатора является необратимая абсорбция молекулярного кислорода. Мягкие условия протекания реакции значительно уменьшают количество побочных продуктов и упрощают стадию получения и выделения основного продукта‒метилэтилкетона. Вследствие того, что абсорбция О2 необратима, и возможно легкое удаление избыточного количества О2 после образования кислородного комплекса, то разработанный метод имеет преимущество и с точки зрения безопасности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Амануллаева, Г.И.
Байрамова, З.Э.

24.53
Т 35

    Термическое поведение двойных комплексов [Co(NH3)6][Fe(CN)6] И [CO(en)3][Fe(CN)6]·2H2O [Текст] / С. И. Печенюк [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 49-56
ББК 24.53

Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия.

Кл.слова (ненормированные):
комплексное соединение -- термическое поведение -- аммиак -- этилендиамин -- химия
Аннотация: Рассмотрено термическое поведение двойных комплексов металлов первого переходного ряда на примере [СоA6][Fe(CN)6] (A = NH3, C2H8N2/2) в окислительной(воздух), инертной(аргон, азот, гелий) и восстановительной(водород) атмосферах. Проведен анализ твердых и газообразных продуктов термолиза для отдельных температурных интервалов. Кривые ТГ на первой стадии термолиза совпадают друг с другом для всех исследованных атмосфер приблизительно до 300°С. Первой стадией термолиза [Со(NH3)6][Fe(CN)6] (I) и [Со(en)3][Fe(CN)6] (II) является отщепление части нейтральных лигандов катиона и 1-2, но не более 3 групп СN в интервале температур 160-300 и 200-350°С в окислительной атмосфере и 160-400 и 210-550 °С, в инертной атмосфере, соответственно. Соединение I образует интермедиаты состава [(NH3)2CoFeC4N3], [(NH3)2.6CoFe(CN)5] и [(NH3)3CoFe(CN)4.3] при 330, 350 и 430°С в атмосфере воздуха, аргона и водорода. Для II интермедиаты не зарегистрированы. При температуре выше 300°С кривые ТГ расходятся и относятся уже к взаимодействию продуктов термолиза с газовой средой. Термолиз в атмосферах аргона и водорода сопровождается частичным восстановлением лигандов и полным восстановлением центральных атомов ДКС, а термолиз в атмосфере воздуха – полным окислением лигандов и центральных ионов. Термическое поведение ДКС рассмотрено в сравнении с термическим поведением катионных комплексов 3d металлов по литературным данным. Термолиз всех рассмотренных здесь ДКС и катионных комплексов протекает с отщеплением нейтральных лигандов в области температур 50-400 °С.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Печенюк , С.И.
Домонов , Д.П.
Гостева , А.Н.
Семушина , Ю.П.
Шимкин , А.А.

24.54
Л 86
Луцик, В. И.
    Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
ББК 24.54

Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ

Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.

24.5
У 81

    Устойчивость координационных соединений ионов некоторых d-металлов с анионом янтарной кислоты в водно-этанольных растворителях [Текст] / Н. В. Тукумова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 15-22
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
реакции комплексообразования -- устойчивость комплексов -- ионы d-металлов -- смешанные растворители -- янтарная кислота -- химия
Аннотация: В статье проведен обзор данных по комплексообразованию ионов никеля (II), кобальта (II) и меди (II) с анионом янтарной кислоты в водно-органических растворителях. Собственные данные сопоставлены с результатами, приведенными в литературе для комплексов d-металлов с анионами малеиновой и янтарной кислот. Состав и устойчивость координационных соединений в водно-этанольных растворителях были исследованы методом потенциометрического титрования. Исследование влияния состава водно-этанольного растворителя на устойчивость координационных соединений M2 + с анионом янтарной кислоты, а также на значения рК ступенчатой диссоциации янтарной кислоты проводили при ионной силе 0,1, которая создавалась перхлоратом натрия при температуре 298,15 ± 0,10 K. Установлено, что устойчивость моно-лигандных комплексов ионов Ni2+, Co2+ и Cu2+ с анионом янтарной кислоты увеличивается с ростом содержания этанола в растворителе. В водных растворах ион Cu2+ образует более устойчивые комплексы с анионами янтарной и малеиновой кислот, чем ионы Ni2+ и Co2+. В растворителе вода-этанол такое соотношение сохраняется для комплексов этих ионов с янтарной кислотой, однако в растворителе вода-изопропанол устойчивость комплексов никеля (II) и кобальта (II) с янтарной кислотой примерно одинакова. Увеличение устойчивости комплексов d-металлов с анионами малеиновой и янтарной кислот обусловлено дестабилизацией лиганда при переходе от воды к водно-этанольным растворителям. Изменение в сольватном состоянии лиганда является основным вкладом в изменение устойчивости комплексов d-металлов с лигандами аминного, глицинатного и ацетатного типа в водно-органических растворителях.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тукумова, Н.В.
Усачева, Т.Р.
Thuan, T. T. D.
Шарнин, В.А.
Giancola, C.

24.57
В 92

    Selection of mode of anodic treatment of graphite in a spent nitric acid etching solution for producing thermally expanding graphite compounds [Текст] / И. Н. Фролов [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 77-83. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.57

Рубрики: Электрохимия

Кл.слова (ненормированные):
углеродные материалы -- терморасширяющиеся соединения графита -- анодный синтез -- обработка графита -- травление -- соединения графита -- электролит -- электрохимия -- электрохимический синтез
Аннотация: Показана возможность использования отходов гальванических производств для синтеза терморасширяющихся соединений графита. В качестве примера был взят электролит на основе отработанного азотнокислого раствора травления медных деталей, содержащий в своем составе катионы различных металлов, тем самым решен экологический вопрос, связанный с проблемой утилизации растворов, содержащих в своем составе анионы азотной или серной кислот. Методом потенциодинамических кривых исследованы процессы, протекающие при синтезе терморасширяющихся соединений графита на платиновом и графитовом электродах в исследуемом электролите. Токи на потенциодинамических кривых до достижения потенциала выделения кислорода обуславливаются процессом окисления поверхностно функциональных групп с последующим интеркалированием графитовой матрицы. Выявлено, что потенциал выделения кислорода в электролите на основе отработанного азотнокислого раствора травления медных деталей несколько ниже, чем в 58% HNO3, из-за присутствия в составе катионов металлов. Свободные катионы металлов оттягивают на себя часть молекул воды, образуя гидратные оболочки, при этом катионы меди образуют комплексы, где молекулы H2O является лигандами, что затрудняет выделение кислорода. При электрохимическом синтезе терморасширяющихся соединений графита были применены потенциостатический и гальваностатический режимы. Выбран интервал потенциалов 1,8 - 2,2 В для проведения синтеза в потенциостатическом режиме. Даны рекомендации по применению гальваностатического режима с током анодной обработки 60 - 140 мА (на 1 г графита) для синтеза терморасширяющихся соединений графита в промышленных объемах. Полученный таким образом терморасширенный графит характеризуется насыпной плотностью менее 2 г/дм3.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Frolov, I.N.
Zabudkov, S.L.
Yakovlev, A.V.
Lopukhova, M.I.

24
К 31
Кашкай, А. М.
    Окисление этилбензола в микрогетерогенных системах, образованных добавками цетилтриметиламмоний бромида с ацетилацетонатом Со [Текст] / А. М. Кашкай, О.Т. Касаикина, З.Р. Агаева // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 38-44
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
этилбензол -- цетилтриметиламмоний бромид -- кобальт-бромидный катализ -- окисление -- химия
Аннотация: Изучены кинетические закономерности окисления этилбензола (RH) и разложения α-фенилэтила гидропероксида (ROOH) в присутствии катионного поверхностно-активного вещества-цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и бис-(ацетилацетоната) кобальта (Со(асас)2). Сочетание Со(асас)2 (0,1 мМ) с ЦТАБ (1 мМ) представляет собой высокоэффективную синергическую каталитическую систему. Поскольку ЦТАБ содержит ион Вr– естественно предположить, что в основе синергического действия ЦТАБ и Со(асас)2, лежит известный механизм кобальт-бромидного катализа. Сочетания ацетата и некоторых других солей Со(II) с бромидами щелочных металлов используются для окисления алкилароматических углеводородов в кетоны и кислоты. Для растворения катализатора и облегчения протекания ионных и окислительно-восстановительных реакций каталитического цикла окисление углеводородов кислородом воздуха осуществляется в среде уксусной кислоты. Для проверки предположения о реализации в системе ЦТАБ+Со(асас)2 механизма кобальт-бромидного катализа, т.е. возможности осуществления в неполярной углеводородной среде электронно-ионных реакций между бромид-ионом соли четвертичного аммония и ионами Со с ацетилацетоновыми лигандами, были проведены опыты по распаду ROOH в присутствии сочетания Со(асас)2 с тетраэтиламмоний бромидом (ТЭАБ), не образующим обращенных мицелл, добавки которого не влияют на разложение ROOH. Анализ продуктов распада гидропероксида в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2, добавленных вместе и взятых в отдельности (после завершения разложения), проведенный методом ГХ–МС, показал следующее. Основным продуктом разложения ROOH в присутствии ЦТАБ+Со(асас)2 является ацетофенон (АФ). Добавка индивидуального Со(асас)2 приводит к образованию АФ и метилфенилкарбинола (МФК). В присутствии ЦТАБ при разложении ROOH в инертной атмосфере образуются продукты, не анализируемые методом ГХ. Полученные данные свидетельствуют о том, что в присутствии сочетания ЦТАБ+Со(асас)2 формируется каталитическая система, позволяющая селективно окислять этилбензол в АФ. С достаточной степенью вероятности можно полагать, что концентрирование ключевых реагентов ROOH, ионы брома и кобальта – в микроагрегатах, образованных ЦТАБ и ROOH типа обращенных мицелл, позволяет достичь при малых брутто-концентрациях Со(асас)2 и ЦТАБ высоких скоростей распада ROOH. Однако концентрирование реагентов в микроагрегатах имеет и обратную сторону, поскольку усиливаются внутриклеточные реакции радикалов. Это проявляется в низком (е=0,09) выходе свободных радикалов при распаде гидропероксида и уменьшении скорости поглощения О2 по сравнению с максимально возможной. Тем не менее, окисление этилбензола кислородом воздуха в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2 происходит селективно в АФ в мягких условиях с достаточно высокой скоростью.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Касаикина, О.Т.
Агаева, З.Р.

24
С 71

    Спектральные исследования взаимодействия порфиринатов кобальтас инициаторами радикальной полимеризации [Текст] / М.Е. Глазкова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 91-96
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
порфиринат кобальта -- пероксид бензоила -- пероксид лаурила -- изопорфирин -- электронная спектроскопия -- спектральные исследования -- химия
Аннотация: В статье представлены результаты исследования взаимодействия порфиринатов кобальта с инициаторами радикальной полимеризации – пероксидом бензоила и пероксидом лаурила – в растворе спектрофотометрическим методом. Из разрозненных литературных данных известно, что некоторые металлопорфирины могут взаимодействовать с пероксидом бензоила с образованием таутомеров порфиринов – изопорфиринов. Эти соединения обладают рядом специфических свойств, в том числе могут быть катализаторами различных процессов. Возможно, именно образование изопорфиринатов является причиной высокой активности инициирующих систем «порфиринат кобальта – пероксид бензоила» при полимеризации виниловых мономеров. В качестве объектов настоящего исследования были выбраны тетрафенилпорфиринат кобальта(II), тетра-пара-метоксифенилпорфиринат кобальта(II), 5,15-бис(4´-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетра-п-бутилпорфиринат кобальта(II). Это позволило оценить влияние структуры порфиринового лиганда на процесс образования изопорфиринатов кобальта. При взаимодействии тетрафенилпорфирината кобальта(II) и тетра-пара-метоксифенилпорфирината кобальта(II) с органическими пероксидами были зафиксированы изменения электронных спектров поглощения металлопорфиринов: деформация полосы Соре, уменьшение полосы поглощения в видимой области, а также появление интенсивных полос поглощения в ближней ИК-области. Эти изменения характерны для изопорфиринатов металлов. Данные по взаимодействию порфиринатов кобальта с пероксидом лаурила были получены впервые. Образование тетраарилизопорфиринатов кобальта возможно при различном соотношении концентраций реагентов: при недостатке пероксида, при эквимольном соотношении, а также при значительном (100-кратном) избытке пероксида. При взаимодействии 5,15-бис(4´-трет-бутилфенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетра-п-бутилпорфирината кобальта(II) с пероксидами образование изопорфиринатов не наблюдалось. В статье приводятся эффективные константы реакции образования соответствующих изопорфиринатов кобальта при температуре 25 °С. Показано, что структура как порфиринатов кобальта, так и органических пероксидов влияет на возможность и скорость образования изопорфиринатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Глазкова, М.Е.
Агеева, Т.А.
Родина, Ю.С.
Койфман, О.И.

24
Г 96
Гусейнова, М. Т.
    Синтез, кристаллическая структура, моноядерного комплекса никеля с лигандом-восстановленным тиосемикарбазоном глиоксалевой кислоты (Н2ТАА) [Текст] / М. Т. Гусейнова // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 23-28
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
тиосемикарбазоны -- комплексы никеля (II), -- кристаллическая структура
Аннотация: В данной работе синтезированы комплексы Ni(II) с потенциально тридентат-ным лигандом 2-[2-(аминотиоксометил) гидразинил] уксусной кислотой (H2TAA). Новый комплекс Ni(II) (1) синтезировали путем взаимодействия нитрата никеля с востановлен-ным боргидридом натрия тиосемикарбазоном глиоксалевой кислоты -2-[2-(аминотиоксо-метил) гидразинил] уксусной кислоты (H2TAA). Строение синтезированных координацион-ных соединений никеля исследованы методами ИК и электронной абсорбционной спектро-метрий, элементным анализом и термогравиметрией. Молекулярная структура комплекса Ni(C3H6N3O2S)2(1) охарактеризована методом кристаллической дифракции рентгеновских лучей. Рентгеноструктурные исследования показали, что комплекс 1 является моноядер-ным, в котором координация вокруг металла имеет октаэдрическуюгеометрию, состоящую из двух атомов серы тиольной группы, двух атомов азота азометиновой группы и двух ато-мов кислорода карбоксильной группы от двух лигандов. Асимметричная единица комплекса 1 состоит из одного иона Ni(II) и одного лиганда 2-[2-(аминотиоксометил) гидразинил] уксусной кислоты (H2TAA). Термический анализ был проведен методом ТГА/ДТА. ТГА и ДТА кривые комплекса были получены в атмосфере азота. Термограмма 1 комплекса показывает пять стадий разложения в интервале температур 22–990°Сс разложением при темпера-турах 95–990°С. Магнитный момент (3,04 Б.М.) комплекса Ni(II) также свидетельствует об октаэдрической геометрии. Электронный спектр комплекса Ni(II) показывает три по-лосы при 10200 см-1, 11000 см-1, 16475 см-1. H2TAAведет себя как двухосновный тридентат-ный лиганд, координирующий через карбоксилатный кислород, азометиновый азот и тиоло-вую серу с ионами металлов.
Держатели документа:
ЗКГУ