Электронный каталог

24.57
N94
Nurdillayeva, R. N.
    Study of on the electrochemical behavior of titanium in acidic bromide solution by recording the potentiodynamic polarization curves / R. N. Nurdillayeva, A. B. Bayeshov, Sh. H. Khabibullayeva // Известия Национальной академии наук Республики Казахстан=News of National academy of sciences of the Republic of Kazakhstan. - 2019. - №5. - Р. 46-53. - (Серия химии и технологии=Series of chemistry and technology sciences)
ББК 24.57

Рубрики: Электрохимия

Кл.слова (ненормированные):
титан -- бромид калия -- серная кислота -- электрод -- потенциодинамические поляризационные кривые -- ток окисления -- электрохимическое растворение -- поляризационные кривые -- электрод
Аннотация: Впервые исследовано электрохимическое растворение титана в растворе бромида калия, подкисленном раствором серной кислоты методом снятия циклических и анодных потенциодинамических поляризационных кривых. Рассмотрено влияние концентрации растворов серной кислоты и бромида калия на процесс окисления титанового электрода. Снята поляризационная кривая в 1,0 М растворе бромида калия в присутствии 0,5 М серной кислоты и зафиксирован анодный максимум окисления титана. Для объяснения особенностей растворения титана при поляризации промышленным переменным током сняты циклические анодно-катодные (ЦАК) и циклические катодно-анодные (ЦКА) поляризационные кривые титанового электрода в сернокислом растворе бромида калия. На ЦАК полярограмме при смещении потенциала титана в анодном направлении регистрируется ток окисления титана при потенциалах от «плюс» 1,3 В до «плюс» 2,3 В. В катодном направлении полярограммы ЦКА кривой между потенциалами «минус» 0,7-1,0 В наблюдается ток выделения водорода. Исследована зависимость анодных потенциодинамических поляризационных кривых от концентрации раствора серной кислоты и бромида калия, в обоих случаях наблюдается увеличение максимума тока окисления титана, также установлен механизм и рассчитан порядок реакций, протекающих на электроде. Исследования показали, что электродные реакции протекают по сложному механизму
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Bayeshov, A.B.
Khabibullayeva, Sh.H.

74
Ф 33
Федорова, Э. И.
    Алгоритмизация и прогнозирование форм и строения кислородсодержащих соединений химических элементов периодической системы Д.И.Менделеева. [Текст] / Э. И. Федорова // Инновации в образовании. - 2017. - № 9. - С. 128-133.
ББК 74

Рубрики: Образование

Кл.слова (ненормированные):
Алгоритм -- промотирование -- формы соединений -- степень окисления -- периодичность -- элементы
Аннотация: Рассмотрены принципы построения алгоритмов для прогнозирования некоторых форм соединений химических элементов,их пространственного строения с целью получения конкретной информаций на основе положения химических элементов в периодической системе Д.И.Менделеева.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова.

28.03
М 79
Моргунова, Г. В.
    Ухудшение жизнеспособности трасформированных клеток китайского хомячка в непересеваемой культуре под влиянием экзогенного окисленного гуанозида проявляется только в стационарной фазе роста [Текст] / Г. В. Моргунова, А. А. Клебанов // Вестник Московского университета . - Москва, 2018. - №3. - С. 153-159. - (Серия 16, Биология)
ББК 28.03

Рубрики: Геронтология

Кл.слова (ненормированные):
клеточное старение -- кривые выживания -- 8-оксо-2'-дезоксигуанозин -- окислительный стресс -- повреждения ДНК -- геропротекторы -- китайский хомячок -- метод высокоэффективной жидкостной хроматографии
Аннотация: Несмотря на то, что продукты окисления нуклеотидов и нуклеозидов являются маркёрами окислительного стресса, всё чаще стали появляться сообщения, свидетельствующие о парадоксальной способности этих соединений защищать клетки от повреждающего воздействия активных форм кислорода. Среди всех азотистых оснований наиболее восприимчив к влиянию окислительного стресса гуанин, поэтому чаще остальных окисляются гуанозины. В настоящей работе исследовано влияние экзогенного 8-оксо-2'- дезоксигуанозина на кинетику роста и “стационарного старения” (накопление “возрастных” изменений клеток при замедлении скорости размножения в пределах одного пассажа и дальнейшем их пребывании в стационарной фазе роста) непересеваемой культуры трансформированных клеток китайского хомячка. Показано, что нуклеозид быстро поглощается клетками из среды, однако он никак не влияет на кинетику роста культуры и ухудшает жизнеспособность клеток, находящихся в поздней стационарной фазе. Таким образом, не было обнаружено митогенного или геропротекторного эффекта 8-оксо-2'- дезоксигуанозина.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Клебанов, А.А.

35.115
Ч-90
Чумаков, А.А.
    Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
ББК 35.115

Рубрики: Химические процессы

Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.

35.51
В 58

    Влияние ингибиторов на основе производных фосфита на хемилюминесценцию при фото- и термоокислении дизельного топлива [Текст] / А.П. Мамедов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 76-82
ББК 35.51

Рубрики: Технология топлива

Кл.слова (ненормированные):
ингибиторы -- фенолы -- фосфиты -- хемилюминесценция -- фото-и термическое окисление -- валентность фосфора -- нафтенопарафиновые углеводороды -- ароматические углеводороды -- химия
Аннотация: Проведены исследования термо-и фототермоокисления дизельного топлива методами термохемилюминесценции и фототермохемилюминесценции с участием ингибиторов на основе фосфитов с различными заместителями. Рассмотрены влияния особенностей строения ингибиторов на эффективность и степень тушения хемилюминесценции в интервале температур 20-220ºС до и после воздействия фотооблучения с использованием светофильтра, имитирующего солнечное излучение. Основными компонентами дизельного топлива с температурной кипения 180-360ºС являются нафтено-парафиновые и алкиларо-матические углеводороды. Большая чувствительность дизельных топлив к фотоокислению обусловлена наличием в их составе фенантреновых углеводородов, обладающих большим временем жизни триплетного состояния. Установлено, что фотохимические реакции в дизельном топливе происходят по молекулярному и радикальному механизмам, соответственно по одно-и двухквантовым способам поглощения света. Одноквантовый процесс происходит в ароматических кольцах с образованием эндопероксидов. Двухквантовый процесс протекает в результате внутримолекулярного переноса энергии от ароматических колец к алкильным заместителям, в которых генерируются алкилароматические радикалы и атомы водорода.Последние из-за большой реакционной способности не стабилизируются и способствуют продолжению цепной реакции с образованием радикалов (Н+R-ArH→H2+R•-ArH). Обсуждается изменение валентности фосфора в ингибиторах при их взаимодействии с пероксидными радикалами, образованными в нафтено-парафиновых и алкилароматических углеводородах. Рассмотрены минимальное и максимальное количества указанных радикалов, вступающих в реакцию с молекулами, содержащими фрагменты со слабосвязанными С−Н связями и неспаренными электронами С•−О•, образующимися при фотооблучении ингибитора. Показано, что для термического и фототермического окисления дизельного топлива более эффективным ингибитором является ингибитор II. Установлено, что ингибитор II является более эффективным при термоокислении, чем при фотоокислении.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мамедов, А.П.
Расулов, Ч.К.
Салманова, Ч.К.
Ахмедбекова, С.Ф.
Нагиева, М.В.
Дадашова, Н.Р.

35
М 54

    Методика проектирования аппаратурного оформления производств углеродных нанотрубок и полупродуктов на их основе [Текст] / А.В. Рухов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 94-101
ББК 35

Рубрики: Химическая технология. Химические производства

Кл.слова (ненормированные):
углеродные нанотрубки -- газофазное химическое осаждение -- функционализация -- оптимальное проектирование -- нанотехнологии -- химия
Аннотация: С позиций системного анализа и теории оптимального проектирования предложен подход к разработке аппаратурного оформления промышленного производства углеродных нанотрубок и полупродуктовна основе их функционализированных форм. Функционализация осуществляется посредством окисления нанотрубок концентрированной азотной кислотой и их последующего модифицирования стеаратом титана. Функционализированные данным способом углеродные нанотрубки обладают повышенными гидрофобными свойствами и являются полупродуктами для применения в составе композитов на основе неполярных матриц. Проанализированы материальные потоки производства нанотрубок и полупродуктов на их основе, установлены взаимосвязи между ними. В качестве глобального экономического критерия оптимальности использована себестоимость продукта. Выполнена трехуровневая декомпозиция технологической схемы производства нанотрубок и их функционализированных форм по принципу «производство –стадия производства –аппаратурное оформление стадии». На втором уровне декомпозиции выделены следующие стадии: получение катализатора; подготовка углеродсодержащего сырья; синтез нанотрубок; утилизация газообразных продуктов пиролиза; обработка материала после синтеза; окисление нанотрубок; модифицирование окисленных нанотрубокстеаратом титана. Для них определены экономические критерии оптимальности с учетом возврата побочных продуктов со стадий очистки углеродных нанотрубок и обезвреживания газообразных продуктов пиролиза на стадии получения катализатора и подготовки исходного углеродсодержащего сырья соответственно. Установлена взаимосвязь информационных и координирующих сигналов первого и второго уровня задачи проектирования нового производства. Показана корреляция исходных данных проектирования (качественный состав углеродсодержащего сырья, мощность производства, комплексный показатель качества углеродных нанотрубок и их морфологические характеристики) и основных конструктивных и режимных параметров аппаратурного оформления промышленного производства углеродных нанотрубок и полупродуктов на их основе. Поставлена задача проектирования нового производства с учетом совмещенного выпуска очищенных от катализатора и функционализированных углеродных нанотрубок с использованием одного и того же аппаратурного оформления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Рухов, А.В.
Таров, Д.В.
Дьячкова, Т.П.
Орлова, Н.В.
Шубин, И.Н.
Таров, В.П.

24.5
К 41

    Кинетика коррозии сталимарки Ст3 в пенообразователе для пожаротушения по-6ЦТ. Электрохимическое исследование [Текст] / Е.П. Гришина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 30-36
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
сталь Ст3 -- коррозия -- пенообразователь для тушения пожаров -- вольтамперометрия -- электрохимическая импедансная спектроскопия -- химия
Аннотация: Пенообразователи для тушения пожаров необходимо хранить в концентрированном виде. Допускается хранение в емкостях из стали Ст3. Однако этот металл может корродировать, что наносит ущерб резервуарам для хранения, а продукты коррозии стали снижают качество вспенивающего агента. В данной работе электрохимическими методами (потенциометрия, вольтамперометрия, электрохимическая импедансная спектроскопия) изучено коррозионное поведение стали марки Ст3 в коммерческом пенообразователе для тушения пожаров ПО-6ЦТ. Было обнаружено, что в течение периода испытаний, который длился 6 недель, коррозионный потенциал стали колебался, но его значение в целом было более отрицательным, чем начальное. Наибольшие изменения импеданса образца стали в процессе коррозии происходят в первые две недели контакта с коррозионной средой. Для интерпретации импедансных данных, отражающих процесс коррозии, который происходил под пористым слоем продуктов коррозии, была применена эквивалентная схема, учитывающая две постоянные времени. Показано, что сопротивление переносу заряда (Rct) между корродирующим металлом и продуктами коррозии, емкость двойного электрического слоя (Cdl) и сопротивление электролита в порах слоя продуктов коррозии (Rpo) являются высокими в этот период. Впоследствии Rct уменьшается и устанавливается на уровне, в 3 раза ниже первоначального. Свойства границы раздела металл/электролит также стабилизируются, при этом значения Cdl и Rpo выше исходных в 5 и в 10 раз соответственно. Показано, что коррозионный процесс протекает с активационным контролем скорости. Интенсификация коррозии обусловлена низкой защитной способностью формирующейся оксидно-гидроксидной пленки продуктов коррозии металла и существенным снижением сопротивления переносу заряда в реакции окисления металла. Отмечено повышение кислотности коррозионной среды при длительных испытаниях, что является одним из факторов, облегчающих коррозионный процесс.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гришина, Е.П.
Кудрякова, Н.О.
Предеин, А.Н.
Беляев, С.В.

24.12
Ч-90
Чумаков, А.А.
    Окисление водорастворенных хелатов железа (ІІІ)-ксиленолового оранжевого пероксидом водорода: концепция генерирования атомов синглетного кислорода из пероксида водорода [Текст] / А.А. Чумаков, О.А. Котельников, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 15-22
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
ксиленоловый оранжевый -- трёхвалентное железо -- пероксид водорода -- деколорация -- оксифункцио-нализация -- активные формы кислорода -- оксивода -- синглетный кислород -- химия
Аннотация: Описывается впервые наблюдаемая реакция окисления пероксидом водорода водорастворённых хелатных комплексов индикатора ксиленолового оранжевого с ионами трёхвалентного железа. Реакция сопровождается обесцвечиванием фиолетового водного раствора комплексов (максимум поглощения 575 нм). Исходя из общепринятых представлений, реакция представляет собой процесс цепного свободнорадикального окисления молекул индикатора в водном растворе. Однако, в результате исследования продукта (обесцвеченного раствора) методом спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса была обнаружена модифицированная, но не разрушенная структура, углеводородный скелет которой в значительной степени сохранился в сравнении с исходным строением. Мы пришли к заключению, что в системе произошла не цепная свободнорадикальная деструкция индикатора, а его окислительная функционализация пероксидом водорода. В качестве ступеней процесса аргументированы N-окисление, элиминирование по Коупу и несколько изомеризаций с вероятной олигомеризацией первичных продуктов. Возникла необходимость объяснения механизма взаимодействия ионов трёхвалентного железа с молекулами пероксида водорода и обоснования природы промежуточных активных форм кислорода. Генерирование ионом железа (III) гидропероксильного радикала HO2• из H2O2 исключается по электрохимическим критериям. Анализ литературных данных позволил выявить сходство железо (III)-катализируемого гидропероксидного окисления ксиленолового оранжевого с пероксигеназа-катализируемыми биохимическими реакциями окислительной функционализации органических субстратов. Ферментативные реакции интерпретируются через генерирование четырёхвалентной формы железа. Проведя углубленный литературный анализ и моделирование молекулярно-орбитальных перестроек, мы предположили другую схему взаимодействия в системе Fe3+/H2O2, а именно, цвиттер-ионизацию пероксида водорода (изомеризацию в молекулу оксиводы H2O+−O−) с последующим внутримолекулярным диспропорционированием оксиводы, генерирующим молекулу воды и атом синглетного кислорода O([↑↓][↑][↓]) или O([↑↓][↑↓][_]). При этом ион железа, наиболее вероятно, не меняет степень окисления в ходе реакции и остаётся трёхвалентным. Окислительная функционализация органических субстратов пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе трёхвалентного железа предполагается перспективным подходом в органическом синтезе. При этом использование органических лигандов как компонентов железо (III)-содержащих катализаторов (применение хелатов в качестве катализаторов) лимитируется, так как требует избегания самоокисления комплексов применением лигандов, устойчивых к окислению. С другой стороны, можно обозначить такую стратегию органического синтеза, как связывание функционализируемого субстрата в хелатный комплекс с катализатором – ионом трёхвалентного железа. Иными словами, получение требуемого продукта будет достигаться окислением исходного субстрата, находящегося в качестве лиганда в составе хелатного комплекса с ионом-катализатором.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.

Агагусейнова, М.М.
    Катализаторы реакции окисления бутена-1 в метилэтилкетон [Текст] / М.М. Агагусейнова, Г.И. Амануллаева, З.Э. Байрамова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 53-57
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
активация молекулярного кислорода -- жидкофазное окисление -- координационные соединения -- переходные металлы -- химия -- катализаторы реакции
Аннотация: Разработаны доступные и простые металлокомплексные системы каталитического окисления непредельных углеводородов. Показано, что эти системы катализируют селективное жидкофазное окисление бутена-1 в метилэтилкетон молекулярным кислородом при низкой температуре и атмосферном давлении. Наилучшие результаты были выявлены при использовании хлорида одновалентной меди Cu(I)Cl. Катализатор для получения метилэтилкетона представляет бинарную систему, содержащую при мольном соотношении 2:1 комплексы хлоридов меди и палладия. В качестве лиганда используется гексаметилфосфорамид, а комплекс хлорида палладия в качестве дополнительного комплексообразующего агента содержит бензонитрил. Разработан комбинированный катализатор, позволяющий проводить реакцию окисления бутена до метилэтилкетона в мягких условиях (низкой температуре, атмосферном давлении) с высокими селективностью и выходом целевого продукта. Предложенная бинарная система способна координировать молекулярный кислород и бутен-1, и, тем самым, появляется возможность вести реакцию окисления не непосредственно между бутен-1 и О2, а с помощью специфической системы сложного катализатора, позволяющего реагировать им друг с другом в активированном координированном состоянии. Исследованы абсорбционные свойства синтезированных на основе переходных металлов катализаторов и установлена активация молекулярного кислорода и бутена-1. В результате взаимодействия координированных кислорода и бутена-1 становится возможным проведение реакции окисления до метилэтилкетона в мягких условиях. Специфической особенностью предложенного бинарного катализатора является необратимая абсорбция молекулярного кислорода. Мягкие условия протекания реакции значительно уменьшают количество побочных продуктов и упрощают стадию получения и выделения основного продукта‒метилэтилкетона. Вследствие того, что абсорбция О2 необратима, и возможно легкое удаление избыточного количества О2 после образования кислородного комплекса, то разработанный метод имеет преимущество и с точки зрения безопасности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Амануллаева, Г.И.
Байрамова, З.Э.

35.514
К 88
Кудряшов , С. В.
    Окисление пропан-бутановой смеси в диэлектрическом барьерном разряде в присутствии жидкого октана [Текст] / С. В. Кудряшов , А. Ю. Рябов , А.Н. Очередько // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 88-92
ББК 35.514

Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов

Кл.слова (ненормированные):
барьерный разряд -- окисление -- пропан-бутановая смесь -- оксигенаты -- механизм реакции -- гидроксильные соединения -- карбонильные соединения -- химия
Аннотация: Представлены результаты окисления пропан-бутановой смеси в плазме барьерного разряда в присутствии жидкого октана. Наличие жидкого углеводорода на стенках плазмохимического реактора создает условия эффективного вывода продуктов окисления из разрядной зоны, что позволяет предотвратить глубокое окисление газообразных углеводородов. Превращение газо-жидкостной смеси приводит к образованию оксигената, содержащего преимущественно гидроксильные и карбонильные соединения с тем же числом атомов углерода в молекуле, что и в исходных соединениях. Механизм окисления газообразных углеводородов аналогичен механизму превращения жидких углеводородов в плазме барьерного разряда. Основным первичным актом, инициирующим реакцию окисления, является образование атомарного кислорода. Диссоциация молекулы алкана может сопровождаться как отрывом атома водорода с образованием алкил радикала и атомарного водорода, так и разрывом С-С связи с появлением углеводородных фрагментов с меньшим числом атомов углерода. Изменение начальной концентрации пропан-бутановой смеси в газовой фазе с 10 до 75 об.% приводит к снижению конверсии газообразных углеводородов с 4,1 до 0,9 масс.%, а октана с 2,4 до 0,3 масс.% за один проход через реактор. Расчеты, выполненные с использованием программного комплекса Bolsig+, показывают, что снижение конверсии связано с уменьшением константы скорости диссоциации кислорода за счет снижения средней энергии электронов с 4,1 до 3,4 эВ. Предложено выражение, позволяющее оценить направление плазмохимической реакции в зависимости от начальной концентрации углеводородов в разрядном промежутке реактора, показывающее во сколько раз скорость окисления октана может быть больше или меньше скорости окисления пропан-бутановой смеси.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Рябов , А.Ю.
Очередько , А.Н.