База данных: Статьи
Страница 3, Результатов: 60
Отмеченные записи: 0
21.
Подробнее
35.514
С 38
Синтез и исследование геометрии и электронной плотности пространственно-затрудненных фенолов, используемых в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам [Текст] / Р. Ф. Тухватуллин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 84-92
ББК 35.514
Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов
Кл.слова (ненормированные):
пространственно-затрудненные фенолы -- присадки -- смазочные масла -- механизм действия -- антиоксиданты
Аннотация: В данной статье исследованы пространственно - затрудненные бисфенолы, используемые в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам и имеющие объемные α-метилбензильные радикалы в о-положении и дисульфидные мостики в о- и п-положении. Рассмотрено влияние структуры пространственно - затрудненных фенолов и наличия различных заместителей в бензольном кольце на их антиокислительную активность и обоснована целесообразность введения α-метилбензильных радикалов в состав пространственно – затрудненных фенолов для увеличения их антиокислительной активности за счет усиления донорной активности радикалов и усиления стерических затруднений, а также целесообразность введения атомов серы для получения эффекта авто-синергизма. Показан механизм окисления смазочных масел, а также механизм ингибирования процесса окисления пространственно-затрудненными фенолами. Рассмотрен проведенный синтез пространственно-затрудненных бисфенолов, содержащих дисульфидные мостики между бензольными кольцами в о- и п-положениях. Кроме того, в данной работе при помощи квантовохимических рассчетов в рамках метода B3LYP/6-31++G(d,p) на программе GAMESS рассчитаны геометрические параметры (длины гидроксильных O-H связей пространственно – затрудненных бисфенолов). Теми же методами рассчитано распределение электронной плотности (парциальные заряды по Малликену) на атомах кислорода гидроксильной группы и атомах углерода, непосредственно связанных с фенольной группой изучаемых пространственно - затрудненных бисфенолов. На основе проделанной работы дано предположительное обоснование влияния длины гидроксильной связи, а также парциальных зарядов на атомах кислорода и непосредственно связанного с ним атома углерода, непосредственно зависящих от структуры изучаемых пространственно – затрудненных бисфенолов на их антиокислительную способность.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тухватуллин , Р.Ф.
Колчина , Г.Ю.
Мовсумзаде , Э.М.
Мамедова , П.Ш.
Бабаев , Э.Р.
С 38
Синтез и исследование геометрии и электронной плотности пространственно-затрудненных фенолов, используемых в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам [Текст] / Р. Ф. Тухватуллин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 84-92
Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов
Кл.слова (ненормированные):
пространственно-затрудненные фенолы -- присадки -- смазочные масла -- механизм действия -- антиоксиданты
Аннотация: В данной статье исследованы пространственно - затрудненные бисфенолы, используемые в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам и имеющие объемные α-метилбензильные радикалы в о-положении и дисульфидные мостики в о- и п-положении. Рассмотрено влияние структуры пространственно - затрудненных фенолов и наличия различных заместителей в бензольном кольце на их антиокислительную активность и обоснована целесообразность введения α-метилбензильных радикалов в состав пространственно – затрудненных фенолов для увеличения их антиокислительной активности за счет усиления донорной активности радикалов и усиления стерических затруднений, а также целесообразность введения атомов серы для получения эффекта авто-синергизма. Показан механизм окисления смазочных масел, а также механизм ингибирования процесса окисления пространственно-затрудненными фенолами. Рассмотрен проведенный синтез пространственно-затрудненных бисфенолов, содержащих дисульфидные мостики между бензольными кольцами в о- и п-положениях. Кроме того, в данной работе при помощи квантовохимических рассчетов в рамках метода B3LYP/6-31++G(d,p) на программе GAMESS рассчитаны геометрические параметры (длины гидроксильных O-H связей пространственно – затрудненных бисфенолов). Теми же методами рассчитано распределение электронной плотности (парциальные заряды по Малликену) на атомах кислорода гидроксильной группы и атомах углерода, непосредственно связанных с фенольной группой изучаемых пространственно - затрудненных бисфенолов. На основе проделанной работы дано предположительное обоснование влияния длины гидроксильной связи, а также парциальных зарядов на атомах кислорода и непосредственно связанного с ним атома углерода, непосредственно зависящих от структуры изучаемых пространственно – затрудненных бисфенолов на их антиокислительную способность.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тухватуллин , Р.Ф.
Колчина , Г.Ю.
Мовсумзаде , Э.М.
Мамедова , П.Ш.
Бабаев , Э.Р.
22.
Подробнее
24.54
Д 37
Деструкция красителя кислотного Оранжевого 52 электрокаталитическим и фотокаталитическим методами с обнаружением промежуточных продуктов [Текст] / Х. Чжао [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 111-118
ББК 24.54
Рубрики: 24.54 Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
высокоэффективные окислительные процессы -- электрокаталитический метод -- фотокаталитический метод -- краситель кислоты оранжевый 52 -- деструкция красителя -- механизм (путь) процесса деструкции -- химия
Аннотация: Изучена эффективность деструкции красителя кислотного оранжевого 52 в водных растворах при совмещении электрокаталитического и фотокаталитического процессов. Электрокаталитический и фотокаталитический методы на практике относят к высокоэффективным окислительным процессам (ВОП). При проведении фотокаталитического процесса изучали влияние дозы катализатора B и времени облучения на степень деструкции красителя. Нами было показано, что при обработке в оптимальных условиях электрокаталитическим методом с катализатором A модельных сточных вод, содержащих краситель кислотный оранжевый 52, эффективность обесцвечивания составила 95% в видимой области спектра (464 нм) и 38,6% в ультрафиолетовой области (270 нм), соответственно. При использовании комбинации электрокаталитического и фотокаталитического процессов с катализаторами A и B, эффективность удаления окраски может достигать 99,3% (464 нм) и 91,5% (270 нм), соответственно. В ходе реакции окисления образуется большое количество продуктов с низкой молярной массой. Кроме того, полученные значения величин химического потребления кислорода (ХПК) и общего органического углерода (ООУ) свидетельствуют о том, что сочетание электрокаталитического и фотокаталитического методов обработки может значительно повысить способность к биологическому разложению красителя в целом. Было показано, что степень снижения величин ХПК и ООУ составила, соответственно, 54,3% и 72,8%. Промежуточные продукты реакции определяли методом электроспрей-ионизационной масс-спектрометрии (ESI-MS), что позволило в результате предложить механизм (путь) процесса деструкции красителя. Результаты работы могут быть полезными в качестве теоретической основы для проектирования эффективной ресурсосберегающей, технически эффективной и экономически обоснованной системы обработки сточных вод, содержащих труднобиоразлагаемые азокрасители.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чжао , Х.
Чжун , Х.
Сунь , Л.
Ся, Д.
Невский , А. В.
Д 37
Деструкция красителя кислотного Оранжевого 52 электрокаталитическим и фотокаталитическим методами с обнаружением промежуточных продуктов [Текст] / Х. Чжао [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 111-118
Рубрики: 24.54 Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
высокоэффективные окислительные процессы -- электрокаталитический метод -- фотокаталитический метод -- краситель кислоты оранжевый 52 -- деструкция красителя -- механизм (путь) процесса деструкции -- химия
Аннотация: Изучена эффективность деструкции красителя кислотного оранжевого 52 в водных растворах при совмещении электрокаталитического и фотокаталитического процессов. Электрокаталитический и фотокаталитический методы на практике относят к высокоэффективным окислительным процессам (ВОП). При проведении фотокаталитического процесса изучали влияние дозы катализатора B и времени облучения на степень деструкции красителя. Нами было показано, что при обработке в оптимальных условиях электрокаталитическим методом с катализатором A модельных сточных вод, содержащих краситель кислотный оранжевый 52, эффективность обесцвечивания составила 95% в видимой области спектра (464 нм) и 38,6% в ультрафиолетовой области (270 нм), соответственно. При использовании комбинации электрокаталитического и фотокаталитического процессов с катализаторами A и B, эффективность удаления окраски может достигать 99,3% (464 нм) и 91,5% (270 нм), соответственно. В ходе реакции окисления образуется большое количество продуктов с низкой молярной массой. Кроме того, полученные значения величин химического потребления кислорода (ХПК) и общего органического углерода (ООУ) свидетельствуют о том, что сочетание электрокаталитического и фотокаталитического методов обработки может значительно повысить способность к биологическому разложению красителя в целом. Было показано, что степень снижения величин ХПК и ООУ составила, соответственно, 54,3% и 72,8%. Промежуточные продукты реакции определяли методом электроспрей-ионизационной масс-спектрометрии (ESI-MS), что позволило в результате предложить механизм (путь) процесса деструкции красителя. Результаты работы могут быть полезными в качестве теоретической основы для проектирования эффективной ресурсосберегающей, технически эффективной и экономически обоснованной системы обработки сточных вод, содержащих труднобиоразлагаемые азокрасители.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чжао , Х.
Чжун , Х.
Сунь , Л.
Ся, Д.
Невский , А. В.
23.
Подробнее
24.54
Л 86
Луцик, В. И.
Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
ББК 24.54
Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.
Л 86
Луцик, В. И.
Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.
24.
Подробнее
24.5
Е 88
Етмишева, С. С.
Нелинейная динамика флуктуационных процессов при гомогенном окислении цистеина в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II) с о-дисалицилиденфенилендиамином и цитозином [Текст] / С. С. Етмишева, У. Г. Магомедбеков, У. Г. Гасангаджиева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 40-46
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
цистеин -- комплексы кобальта (II) -- динамика -- Фурье-анализ -- фазовое пространство -- аттрактор -- показатели Ляпунова -- энтропия Колмогорова-Синая -- динамический хаос -- нелинейная динамика -- флуктуационный процесс -- гомогенное окисление -- химия
Аннотация: Приведены результаты оценки характеристик динамики ранее неизученной колебательной химической реакции – гомогенного окисления цистеина в присутствии синтезированных смешаннолигандных комплексных соединений кобальта (ΙΙ) с о-дисали-цилиденфенилендиамином, цитозином и молекулярным кислородом. Для интерпретации экспериментальных результатов использованы методы Фурье-спектроскопии, реконструкции динамики по временным последовательностям с построением фазовых портретов и определением размерностей фазового пространства и аттрактора, вычисления характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая. При анализе экспериментальных данных по временным рядам методами дискретного преобразования Фурье установлено, что полученный спектр не является сплошным, на основе чего сделано заключение, что наблюдаемые осцилляции аналитического сигнала, непосредственно связанного с изменением концентраций реагирующих веществ, являются следствием протекания химических реакций в исследуемой системе. Результаты проведенного анализа также показали, что не удается выделить определенные частоты колебаний, и поэтому сделано заключение, что при гомогенном окислении цистеина в колебательном режиме возможна реализация детерминированного (динамического) хаоса. На основе реконструкции динамики по временным последовательностям получено, что семейство фазовых траекторий стягивается к определенному подмножеству точек фазового пространства – аттрактору, что указывает на детерминированный характер динамики протекающих в исследуемой системе процессов. Получено, что размерность фазового пространства соответствует 5, а размерность аттрактора принимает дробные значения, что подтверждает ранее сделанное заключение о реализации динамического хаоса. При вычислении характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая также установлено, что наблюдаемые химические осцилляции являются следствием протекания окислительно-восстановительных процессов в исследуемой системе, причем реализуется детерминированный хаос.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Магомедбеков, У.Г.
Гасангаджиева, У.Г.
Е 88
Етмишева, С. С.
Нелинейная динамика флуктуационных процессов при гомогенном окислении цистеина в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II) с о-дисалицилиденфенилендиамином и цитозином [Текст] / С. С. Етмишева, У. Г. Магомедбеков, У. Г. Гасангаджиева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 40-46
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
цистеин -- комплексы кобальта (II) -- динамика -- Фурье-анализ -- фазовое пространство -- аттрактор -- показатели Ляпунова -- энтропия Колмогорова-Синая -- динамический хаос -- нелинейная динамика -- флуктуационный процесс -- гомогенное окисление -- химия
Аннотация: Приведены результаты оценки характеристик динамики ранее неизученной колебательной химической реакции – гомогенного окисления цистеина в присутствии синтезированных смешаннолигандных комплексных соединений кобальта (ΙΙ) с о-дисали-цилиденфенилендиамином, цитозином и молекулярным кислородом. Для интерпретации экспериментальных результатов использованы методы Фурье-спектроскопии, реконструкции динамики по временным последовательностям с построением фазовых портретов и определением размерностей фазового пространства и аттрактора, вычисления характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая. При анализе экспериментальных данных по временным рядам методами дискретного преобразования Фурье установлено, что полученный спектр не является сплошным, на основе чего сделано заключение, что наблюдаемые осцилляции аналитического сигнала, непосредственно связанного с изменением концентраций реагирующих веществ, являются следствием протекания химических реакций в исследуемой системе. Результаты проведенного анализа также показали, что не удается выделить определенные частоты колебаний, и поэтому сделано заключение, что при гомогенном окислении цистеина в колебательном режиме возможна реализация детерминированного (динамического) хаоса. На основе реконструкции динамики по временным последовательностям получено, что семейство фазовых траекторий стягивается к определенному подмножеству точек фазового пространства – аттрактору, что указывает на детерминированный характер динамики протекающих в исследуемой системе процессов. Получено, что размерность фазового пространства соответствует 5, а размерность аттрактора принимает дробные значения, что подтверждает ранее сделанное заключение о реализации динамического хаоса. При вычислении характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая также установлено, что наблюдаемые химические осцилляции являются следствием протекания окислительно-восстановительных процессов в исследуемой системе, причем реализуется детерминированный хаос.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Магомедбеков, У.Г.
Гасангаджиева, У.Г.
25.
Подробнее
24.5
О-50
Окислительно-восстановительные процессы с участием ионов марганца, инициируемые тлеющим разрядом, в водном растворе [Текст] / Д. А. Шутов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 23-29
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
плазма -- газовый разряд -- физические параметры -- активные частицы -- механизмы процессов -- окислительно-восстановительные процессы -- ион марганца -- тлеющий разряд -- водной раствор -- химия
Аннотация: В статье анализируются результаты экспериментальных исследований кинетики окисления-восстановления ионов Mn7+(MnO4-) в водных растворах, инициируемых действием разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Раствор перманганата калия служил катодом разряда. Диапазон начальных концентраций раствора по ионам Mn7+ составлял (0,44-2,5) ммоль/л, а токов разряда (20-60) мА. Обнаружено, что действие разряда приводит к восстановлению ионов Mn7+ и обесцвечиванию раствора. Одновременно происходит образование частиц темного цвета размером от 100 нм до 20 мкм. Рентгеноструктурный анализ показал, что частицы являются аморфными, а энергодисперсионный рентгеновский анализ показал, что порошок есть оксид марганца (IV). Измерена кинетика восстановления-окисления ионов Mn7+. Предложено формально-кинетическое описание кинетических кривых. Показано, что полученные данные по кинетике восстановления ионов Mn7+ наилучшим образом (коэффициент детерминации R2 ≈ 0,99) могут быть описаны схемой X↔Y↔Z, где Х – исходное вещество, а Y и Z – продукты реакций. Обработкой кинетических кривых на основе этой схемы найдены эффективные константы скоростей соответствующих стадий. Обнаружено, что эффективные константы скоростей зависят от начальной концентрации раствора. При токе разряда 20 мА увеличение концентрации от 0,44 до 2,5 моль/л приводило к уменьшению константы скорости восстановления ионов Mn7+ от (2,48 ± 0,5)·10-2 до (7,2 ± 1,5)·10-3 с-1 соответственно. Обсуждаются возможные механизмы процессов. Предполагается, что основными частицами, участвующими в реакциях окисления восстановления ионов марганца, являются Н2О2, НО2, ОН и сольватированные электроны, которые образуются в растворе под действием разряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шутов, Д.А.
Сунгурова, А.В.
Смирнова, А.С.
Манукян, А.С.
Рыбкин, В.В.
О-50
Окислительно-восстановительные процессы с участием ионов марганца, инициируемые тлеющим разрядом, в водном растворе [Текст] / Д. А. Шутов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 23-29
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
плазма -- газовый разряд -- физические параметры -- активные частицы -- механизмы процессов -- окислительно-восстановительные процессы -- ион марганца -- тлеющий разряд -- водной раствор -- химия
Аннотация: В статье анализируются результаты экспериментальных исследований кинетики окисления-восстановления ионов Mn7+(MnO4-) в водных растворах, инициируемых действием разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Раствор перманганата калия служил катодом разряда. Диапазон начальных концентраций раствора по ионам Mn7+ составлял (0,44-2,5) ммоль/л, а токов разряда (20-60) мА. Обнаружено, что действие разряда приводит к восстановлению ионов Mn7+ и обесцвечиванию раствора. Одновременно происходит образование частиц темного цвета размером от 100 нм до 20 мкм. Рентгеноструктурный анализ показал, что частицы являются аморфными, а энергодисперсионный рентгеновский анализ показал, что порошок есть оксид марганца (IV). Измерена кинетика восстановления-окисления ионов Mn7+. Предложено формально-кинетическое описание кинетических кривых. Показано, что полученные данные по кинетике восстановления ионов Mn7+ наилучшим образом (коэффициент детерминации R2 ≈ 0,99) могут быть описаны схемой X↔Y↔Z, где Х – исходное вещество, а Y и Z – продукты реакций. Обработкой кинетических кривых на основе этой схемы найдены эффективные константы скоростей соответствующих стадий. Обнаружено, что эффективные константы скоростей зависят от начальной концентрации раствора. При токе разряда 20 мА увеличение концентрации от 0,44 до 2,5 моль/л приводило к уменьшению константы скорости восстановления ионов Mn7+ от (2,48 ± 0,5)·10-2 до (7,2 ± 1,5)·10-3 с-1 соответственно. Обсуждаются возможные механизмы процессов. Предполагается, что основными частицами, участвующими в реакциях окисления восстановления ионов марганца, являются Н2О2, НО2, ОН и сольватированные электроны, которые образуются в растворе под действием разряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шутов, Д.А.
Сунгурова, А.В.
Смирнова, А.С.
Манукян, А.С.
Рыбкин, В.В.
26.
Подробнее
24.7
С 38
Cинтез магнитных наночастиц из отработанных травильных растворов в насыщенном растворе гидроксида кальция [Текст] / Ву Суан Минь [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 59-63
ББК 24.7
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
травяной ликер -- магнитные наночастицы -- окислительно-осадки -- гидроксид кальция -- синтез -- химия
Аннотация: Отработанный травильный раствор считается опасным отходом из-за его очень высокой кислотности и высокой концентрации металлов, а обычный метод нейтрализации образует избыточное количество осадка, что представляет собой серьезную проблему, связанную с удалением стока и риском загрязнения подземных вод. Таким образом, требуется регенерация отработанного травильного раствора. Были предприняты различные исследования для отработанного травильного раствора, но они обычно являются дорогостоящими и приводят к получению различных солей или оксидов (или гидроксидов) железа, которые имеют ограниченную ценность. В настоящем исследовании мы изучаем потенциал использования отработанного травильного раствора в качестве предшественника железа для синтеза магнитных наночастиц. При этом наночастицы Fe3O4 были получены с помощью окисления-осаждения из отработанных хлоридов железа в водном насыщенном растворе гидроксида кальция при комнатной температуре, в воздухе и при подходящей скорости вращения. Результаты
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ву Суан Минь
Ле Ха Тхи Тху
Фам Лан Тхи
Фам Хонг Нам
Ле Тхи Май Хыонг
Ле Чонг Лы
Нгуен Зинг Туан
С 38
Cинтез магнитных наночастиц из отработанных травильных растворов в насыщенном растворе гидроксида кальция [Текст] / Ву Суан Минь [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 59-63
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
травяной ликер -- магнитные наночастицы -- окислительно-осадки -- гидроксид кальция -- синтез -- химия
Аннотация: Отработанный травильный раствор считается опасным отходом из-за его очень высокой кислотности и высокой концентрации металлов, а обычный метод нейтрализации образует избыточное количество осадка, что представляет собой серьезную проблему, связанную с удалением стока и риском загрязнения подземных вод. Таким образом, требуется регенерация отработанного травильного раствора. Были предприняты различные исследования для отработанного травильного раствора, но они обычно являются дорогостоящими и приводят к получению различных солей или оксидов (или гидроксидов) железа, которые имеют ограниченную ценность. В настоящем исследовании мы изучаем потенциал использования отработанного травильного раствора в качестве предшественника железа для синтеза магнитных наночастиц. При этом наночастицы Fe3O4 были получены с помощью окисления-осаждения из отработанных хлоридов железа в водном насыщенном растворе гидроксида кальция при комнатной температуре, в воздухе и при подходящей скорости вращения. Результаты
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ву Суан Минь
Ле Ха Тхи Тху
Фам Лан Тхи
Фам Хонг Нам
Ле Тхи Май Хыонг
Ле Чонг Лы
Нгуен Зинг Туан
27.
Подробнее
24.74
Р 17
Разработка и исследование армированных углеродных материалов с керамической защитой от окисления в воздушных потоках [Текст] / С. А. Колесников [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 67-80
ББК 24.74
Рубрики: Неорганические высокомолекулярные соединения
Кл.слова (ненормированные):
Углерод-углеродный композиционный материал -- углерод-керамический композиционный материал -- массовая и линейная скорость окисления в воздушных скоростных потоках -- жаростойкость -- воздушный поток -- химия
Аннотация: Проведены расширенные разработки, исследования и испытания в скоростных потоках группы углерод-керамических объемно армированных композиционных материалов (УККМ). Исследования проведены в широком интервале изменения соотношения углеродных (71 – 96 масс. %) и керамических (3 – 27 масс. %) материалов. В сравнении с углеродными композитами найдено, что энергия активации скорости окисления УККМ понижается вдвое. Основной эффект понижения скорости окисления достигается за счёт ограничения диффузионных процессов. Получены численные выражения зависимости скорости окисления от температуры для ряда новых видов УККМ. Исследованы физико-механические и теплофизические свойства материалов. Показано, что в углерод-керамическом композите сохранен базовый уровень углерод-углеродной основы. Полученные композиты сочетают высокую жаростойкость углеродных материалов с жесткостью и прочностью керамик. В работе для многомерно армированных углерод-керамических композитов подтверждено полученное нами ранее директивное требование эффективной механики их упрочнения: технологическое обеспечение существенного превышения удельной жёсткости углеродной компоненты, по сравнению с керамической. Проведены испытания моделей в высокотемпературном потоке воздуха. Испытанные изделия размерами до 100 мм в скоростном потоке показали отсутствие изменения геометрии и минимальную потерю массы. Анализ структуры углерод-углеродных и углерод-керамических материалов после огневого воздействия подтвердил исходные технологические предпосылки. Испытание прочностных характеристик УККМ после окислительной экспозиции показали сохранение стандартной закономерности – повышения прочности углеродных материалов до 2000 °С. Полученные результаты подтвердили защиту от окисления армирующего углеродного каркаса. Для практического применения разработанных материалов и создания из них конструкций проведены разработки двумерно армированных УУКМ на единой технологической базе. Получены материалы с близкими для УККМ уровнями модуля упругости. Для сборки конструкций предложены технологии создания углерод-керамических соединений с близкими для УККМ массовыми соотношениями углеродных и керамических компонент.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Колесников, С.А.
Бубненков, И.А.
Кошелев, Ю.И.
Меламед, А.Л.
Проценко, А.К.
Корчинский, Н.А.
Р 17
Разработка и исследование армированных углеродных материалов с керамической защитой от окисления в воздушных потоках [Текст] / С. А. Колесников [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 67-80
Рубрики: Неорганические высокомолекулярные соединения
Кл.слова (ненормированные):
Углерод-углеродный композиционный материал -- углерод-керамический композиционный материал -- массовая и линейная скорость окисления в воздушных скоростных потоках -- жаростойкость -- воздушный поток -- химия
Аннотация: Проведены расширенные разработки, исследования и испытания в скоростных потоках группы углерод-керамических объемно армированных композиционных материалов (УККМ). Исследования проведены в широком интервале изменения соотношения углеродных (71 – 96 масс. %) и керамических (3 – 27 масс. %) материалов. В сравнении с углеродными композитами найдено, что энергия активации скорости окисления УККМ понижается вдвое. Основной эффект понижения скорости окисления достигается за счёт ограничения диффузионных процессов. Получены численные выражения зависимости скорости окисления от температуры для ряда новых видов УККМ. Исследованы физико-механические и теплофизические свойства материалов. Показано, что в углерод-керамическом композите сохранен базовый уровень углерод-углеродной основы. Полученные композиты сочетают высокую жаростойкость углеродных материалов с жесткостью и прочностью керамик. В работе для многомерно армированных углерод-керамических композитов подтверждено полученное нами ранее директивное требование эффективной механики их упрочнения: технологическое обеспечение существенного превышения удельной жёсткости углеродной компоненты, по сравнению с керамической. Проведены испытания моделей в высокотемпературном потоке воздуха. Испытанные изделия размерами до 100 мм в скоростном потоке показали отсутствие изменения геометрии и минимальную потерю массы. Анализ структуры углерод-углеродных и углерод-керамических материалов после огневого воздействия подтвердил исходные технологические предпосылки. Испытание прочностных характеристик УККМ после окислительной экспозиции показали сохранение стандартной закономерности – повышения прочности углеродных материалов до 2000 °С. Полученные результаты подтвердили защиту от окисления армирующего углеродного каркаса. Для практического применения разработанных материалов и создания из них конструкций проведены разработки двумерно армированных УУКМ на единой технологической базе. Получены материалы с близкими для УККМ уровнями модуля упругости. Для сборки конструкций предложены технологии создания углерод-керамических соединений с близкими для УККМ массовыми соотношениями углеродных и керамических компонент.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Колесников, С.А.
Бубненков, И.А.
Кошелев, Ю.И.
Меламед, А.Л.
Проценко, А.К.
Корчинский, Н.А.
28.
Подробнее
24.57
В 92
Selection of mode of anodic treatment of graphite in a spent nitric acid etching solution for producing thermally expanding graphite compounds [Текст] / И. Н. Фролов [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 77-83. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.57
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
углеродные материалы -- терморасширяющиеся соединения графита -- анодный синтез -- обработка графита -- травление -- соединения графита -- электролит -- электрохимия -- электрохимический синтез
Аннотация: Показана возможность использования отходов гальванических производств для синтеза терморасширяющихся соединений графита. В качестве примера был взят электролит на основе отработанного азотнокислого раствора травления медных деталей, содержащий в своем составе катионы различных металлов, тем самым решен экологический вопрос, связанный с проблемой утилизации растворов, содержащих в своем составе анионы азотной или серной кислот. Методом потенциодинамических кривых исследованы процессы, протекающие при синтезе терморасширяющихся соединений графита на платиновом и графитовом электродах в исследуемом электролите. Токи на потенциодинамических кривых до достижения потенциала выделения кислорода обуславливаются процессом окисления поверхностно функциональных групп с последующим интеркалированием графитовой матрицы. Выявлено, что потенциал выделения кислорода в электролите на основе отработанного азотнокислого раствора травления медных деталей несколько ниже, чем в 58% HNO3, из-за присутствия в составе катионов металлов. Свободные катионы металлов оттягивают на себя часть молекул воды, образуя гидратные оболочки, при этом катионы меди образуют комплексы, где молекулы H2O является лигандами, что затрудняет выделение кислорода. При электрохимическом синтезе терморасширяющихся соединений графита были применены потенциостатический и гальваностатический режимы. Выбран интервал потенциалов 1,8 - 2,2 В для проведения синтеза в потенциостатическом режиме. Даны рекомендации по применению гальваностатического режима с током анодной обработки 60 - 140 мА (на 1 г графита) для синтеза терморасширяющихся соединений графита в промышленных объемах. Полученный таким образом терморасширенный графит характеризуется насыпной плотностью менее 2 г/дм3.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Frolov, I.N.
Zabudkov, S.L.
Yakovlev, A.V.
Lopukhova, M.I.
В 92
Selection of mode of anodic treatment of graphite in a spent nitric acid etching solution for producing thermally expanding graphite compounds [Текст] / И. Н. Фролов [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 77-83. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
углеродные материалы -- терморасширяющиеся соединения графита -- анодный синтез -- обработка графита -- травление -- соединения графита -- электролит -- электрохимия -- электрохимический синтез
Аннотация: Показана возможность использования отходов гальванических производств для синтеза терморасширяющихся соединений графита. В качестве примера был взят электролит на основе отработанного азотнокислого раствора травления медных деталей, содержащий в своем составе катионы различных металлов, тем самым решен экологический вопрос, связанный с проблемой утилизации растворов, содержащих в своем составе анионы азотной или серной кислот. Методом потенциодинамических кривых исследованы процессы, протекающие при синтезе терморасширяющихся соединений графита на платиновом и графитовом электродах в исследуемом электролите. Токи на потенциодинамических кривых до достижения потенциала выделения кислорода обуславливаются процессом окисления поверхностно функциональных групп с последующим интеркалированием графитовой матрицы. Выявлено, что потенциал выделения кислорода в электролите на основе отработанного азотнокислого раствора травления медных деталей несколько ниже, чем в 58% HNO3, из-за присутствия в составе катионов металлов. Свободные катионы металлов оттягивают на себя часть молекул воды, образуя гидратные оболочки, при этом катионы меди образуют комплексы, где молекулы H2O является лигандами, что затрудняет выделение кислорода. При электрохимическом синтезе терморасширяющихся соединений графита были применены потенциостатический и гальваностатический режимы. Выбран интервал потенциалов 1,8 - 2,2 В для проведения синтеза в потенциостатическом режиме. Даны рекомендации по применению гальваностатического режима с током анодной обработки 60 - 140 мА (на 1 г графита) для синтеза терморасширяющихся соединений графита в промышленных объемах. Полученный таким образом терморасширенный графит характеризуется насыпной плотностью менее 2 г/дм3.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Frolov, I.N.
Zabudkov, S.L.
Yakovlev, A.V.
Lopukhova, M.I.
29.
Подробнее
24
О-52
Оксиводно-оксеноидная трактовка механизмов окисления бензилпенициллина и разложения окислителя в водно-гидропероксидном растворе [Текст] / А. А. Чумаков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 68-75
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
бензилпенициллин -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- фармакокинетика -- химия
Аннотация: Исследуется окисление пероксидом водорода бензилпенициллина в водном растворе с целью, во-первых, внесения частного вклада в общую теорию гидропероксидного окисления и, во-вторых, проецирования результатов на фармакокинетику антибиотика при патологическом окислительном стрессе в организме. При растворении натриевой соли бензилпенициллина, имеющего гетерофункциональное строение, в водно-гидропероксидном растворе без добавления катализаторов Фентона и хранении системы в условиях исключения термической и минимизации фотохимической активации наблюдается коллоидизация с последующим выпадением водонерастворимого осадка. Пероксид водорода диспропорционирует с выделением газофазного молекулярного кислорода. По результатам ЯМР-спектроскопии аргументированы S-окисление сульфидного фрагмента, N-окисление атомов азота амидных групп с диссоциацией последних, гидроксилирование и электрофильное карбонилирование ароматического цикла. Осадок является смесью веществ, часть из которых может иметь олигомерное строение в результате связывания соседних молекул по реакциям карбонилирования и O-ацилирования фрагментов гидроксиламина. Кинетика окислительных модификаций органической молекулы и дисмутация пероксида водорода интерпретируются с позиций оксиводно-оксеноидной концепции, согласно которой в водном растворе молекулы HOOH генерируют изомерную форму цвиттериона оксиводы H2O+O−. Последняя гетеролитически диссоциирует с высвобождением молекулы воды и атома синглетного кислорода, или 1D-оксена (2p[↑↓][↑↓][_]), который окисляет атомы серы и азота, гидроксилирует ароматическое кольцо и опосредует разложение самого пероксида водорода. Предполагается, что триплетный молекулярный кислород 3O2, выделяющийся при дисмутации пероксида водорода, образуется в двух спиновых вариантах – антиподах: одна молекула со спином +1, другая молекула со спином −1. Учитывая, что бензилпенициллин является активной лекарственной субстанцией антибактериального действия, можно ожидать, что в условиях биохимического окислительного стресса, сопровождаемого метаболическим накоплением высоких концентраций эндогенного пероксида водорода, молекулы антибиотика будут подвергаться в стрессовых зонах организма выявленным в работе модификациям.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чумаков, А.А.
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Минакова, Т.С.
О-52
Оксиводно-оксеноидная трактовка механизмов окисления бензилпенициллина и разложения окислителя в водно-гидропероксидном растворе [Текст] / А. А. Чумаков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 68-75
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
бензилпенициллин -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- фармакокинетика -- химия
Аннотация: Исследуется окисление пероксидом водорода бензилпенициллина в водном растворе с целью, во-первых, внесения частного вклада в общую теорию гидропероксидного окисления и, во-вторых, проецирования результатов на фармакокинетику антибиотика при патологическом окислительном стрессе в организме. При растворении натриевой соли бензилпенициллина, имеющего гетерофункциональное строение, в водно-гидропероксидном растворе без добавления катализаторов Фентона и хранении системы в условиях исключения термической и минимизации фотохимической активации наблюдается коллоидизация с последующим выпадением водонерастворимого осадка. Пероксид водорода диспропорционирует с выделением газофазного молекулярного кислорода. По результатам ЯМР-спектроскопии аргументированы S-окисление сульфидного фрагмента, N-окисление атомов азота амидных групп с диссоциацией последних, гидроксилирование и электрофильное карбонилирование ароматического цикла. Осадок является смесью веществ, часть из которых может иметь олигомерное строение в результате связывания соседних молекул по реакциям карбонилирования и O-ацилирования фрагментов гидроксиламина. Кинетика окислительных модификаций органической молекулы и дисмутация пероксида водорода интерпретируются с позиций оксиводно-оксеноидной концепции, согласно которой в водном растворе молекулы HOOH генерируют изомерную форму цвиттериона оксиводы H2O+O−. Последняя гетеролитически диссоциирует с высвобождением молекулы воды и атома синглетного кислорода, или 1D-оксена (2p[↑↓][↑↓][_]), который окисляет атомы серы и азота, гидроксилирует ароматическое кольцо и опосредует разложение самого пероксида водорода. Предполагается, что триплетный молекулярный кислород 3O2, выделяющийся при дисмутации пероксида водорода, образуется в двух спиновых вариантах – антиподах: одна молекула со спином +1, другая молекула со спином −1. Учитывая, что бензилпенициллин является активной лекарственной субстанцией антибактериального действия, можно ожидать, что в условиях биохимического окислительного стресса, сопровождаемого метаболическим накоплением высоких концентраций эндогенного пероксида водорода, молекулы антибиотика будут подвергаться в стрессовых зонах организма выявленным в работе модификациям.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чумаков, А.А.
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Минакова, Т.С.
30.
Подробнее
24
К 31
Кашкай, А. М.
Окисление этилбензола в микрогетерогенных системах, образованных добавками цетилтриметиламмоний бромида с ацетилацетонатом Со [Текст] / А. М. Кашкай, О.Т. Касаикина, З.Р. Агаева // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 38-44
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
этилбензол -- цетилтриметиламмоний бромид -- кобальт-бромидный катализ -- окисление -- химия
Аннотация: Изучены кинетические закономерности окисления этилбензола (RH) и разложения α-фенилэтила гидропероксида (ROOH) в присутствии катионного поверхностно-активного вещества-цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и бис-(ацетилацетоната) кобальта (Со(асас)2). Сочетание Со(асас)2 (0,1 мМ) с ЦТАБ (1 мМ) представляет собой высокоэффективную синергическую каталитическую систему. Поскольку ЦТАБ содержит ион Вr– естественно предположить, что в основе синергического действия ЦТАБ и Со(асас)2, лежит известный механизм кобальт-бромидного катализа. Сочетания ацетата и некоторых других солей Со(II) с бромидами щелочных металлов используются для окисления алкилароматических углеводородов в кетоны и кислоты. Для растворения катализатора и облегчения протекания ионных и окислительно-восстановительных реакций каталитического цикла окисление углеводородов кислородом воздуха осуществляется в среде уксусной кислоты. Для проверки предположения о реализации в системе ЦТАБ+Со(асас)2 механизма кобальт-бромидного катализа, т.е. возможности осуществления в неполярной углеводородной среде электронно-ионных реакций между бромид-ионом соли четвертичного аммония и ионами Со с ацетилацетоновыми лигандами, были проведены опыты по распаду ROOH в присутствии сочетания Со(асас)2 с тетраэтиламмоний бромидом (ТЭАБ), не образующим обращенных мицелл, добавки которого не влияют на разложение ROOH. Анализ продуктов распада гидропероксида в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2, добавленных вместе и взятых в отдельности (после завершения разложения), проведенный методом ГХ–МС, показал следующее. Основным продуктом разложения ROOH в присутствии ЦТАБ+Со(асас)2 является ацетофенон (АФ). Добавка индивидуального Со(асас)2 приводит к образованию АФ и метилфенилкарбинола (МФК). В присутствии ЦТАБ при разложении ROOH в инертной атмосфере образуются продукты, не анализируемые методом ГХ. Полученные данные свидетельствуют о том, что в присутствии сочетания ЦТАБ+Со(асас)2 формируется каталитическая система, позволяющая селективно окислять этилбензол в АФ. С достаточной степенью вероятности можно полагать, что концентрирование ключевых реагентов ROOH, ионы брома и кобальта – в микроагрегатах, образованных ЦТАБ и ROOH типа обращенных мицелл, позволяет достичь при малых брутто-концентрациях Со(асас)2 и ЦТАБ высоких скоростей распада ROOH. Однако концентрирование реагентов в микроагрегатах имеет и обратную сторону, поскольку усиливаются внутриклеточные реакции радикалов. Это проявляется в низком (е=0,09) выходе свободных радикалов при распаде гидропероксида и уменьшении скорости поглощения О2 по сравнению с максимально возможной. Тем не менее, окисление этилбензола кислородом воздуха в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2 происходит селективно в АФ в мягких условиях с достаточно высокой скоростью.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Касаикина, О.Т.
Агаева, З.Р.
К 31
Кашкай, А. М.
Окисление этилбензола в микрогетерогенных системах, образованных добавками цетилтриметиламмоний бромида с ацетилацетонатом Со [Текст] / А. М. Кашкай, О.Т. Касаикина, З.Р. Агаева // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 38-44
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
этилбензол -- цетилтриметиламмоний бромид -- кобальт-бромидный катализ -- окисление -- химия
Аннотация: Изучены кинетические закономерности окисления этилбензола (RH) и разложения α-фенилэтила гидропероксида (ROOH) в присутствии катионного поверхностно-активного вещества-цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и бис-(ацетилацетоната) кобальта (Со(асас)2). Сочетание Со(асас)2 (0,1 мМ) с ЦТАБ (1 мМ) представляет собой высокоэффективную синергическую каталитическую систему. Поскольку ЦТАБ содержит ион Вr– естественно предположить, что в основе синергического действия ЦТАБ и Со(асас)2, лежит известный механизм кобальт-бромидного катализа. Сочетания ацетата и некоторых других солей Со(II) с бромидами щелочных металлов используются для окисления алкилароматических углеводородов в кетоны и кислоты. Для растворения катализатора и облегчения протекания ионных и окислительно-восстановительных реакций каталитического цикла окисление углеводородов кислородом воздуха осуществляется в среде уксусной кислоты. Для проверки предположения о реализации в системе ЦТАБ+Со(асас)2 механизма кобальт-бромидного катализа, т.е. возможности осуществления в неполярной углеводородной среде электронно-ионных реакций между бромид-ионом соли четвертичного аммония и ионами Со с ацетилацетоновыми лигандами, были проведены опыты по распаду ROOH в присутствии сочетания Со(асас)2 с тетраэтиламмоний бромидом (ТЭАБ), не образующим обращенных мицелл, добавки которого не влияют на разложение ROOH. Анализ продуктов распада гидропероксида в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2, добавленных вместе и взятых в отдельности (после завершения разложения), проведенный методом ГХ–МС, показал следующее. Основным продуктом разложения ROOH в присутствии ЦТАБ+Со(асас)2 является ацетофенон (АФ). Добавка индивидуального Со(асас)2 приводит к образованию АФ и метилфенилкарбинола (МФК). В присутствии ЦТАБ при разложении ROOH в инертной атмосфере образуются продукты, не анализируемые методом ГХ. Полученные данные свидетельствуют о том, что в присутствии сочетания ЦТАБ+Со(асас)2 формируется каталитическая система, позволяющая селективно окислять этилбензол в АФ. С достаточной степенью вероятности можно полагать, что концентрирование ключевых реагентов ROOH, ионы брома и кобальта – в микроагрегатах, образованных ЦТАБ и ROOH типа обращенных мицелл, позволяет достичь при малых брутто-концентрациях Со(асас)2 и ЦТАБ высоких скоростей распада ROOH. Однако концентрирование реагентов в микроагрегатах имеет и обратную сторону, поскольку усиливаются внутриклеточные реакции радикалов. Это проявляется в низком (е=0,09) выходе свободных радикалов при распаде гидропероксида и уменьшении скорости поглощения О2 по сравнению с максимально возможной. Тем не менее, окисление этилбензола кислородом воздуха в присутствии ЦТАБ и Со(асас)2 происходит селективно в АФ в мягких условиях с достаточно высокой скоростью.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Касаикина, О.Т.
Агаева, З.Р.
Страница 3, Результатов: 60