Электронный каталог

24
П 33
Пірәлиев , Қ. Ж.
    3-(3-Изопропоксипропил)-7-гетероциклилалкил-3,7-диазабицикло [3.3.1] нонан-9-ондароксимдерінің қасиеттері [Текст] / Қ. Ж. Пірәлиев , Т. Қ. Ысқақова , А. Е. Малмақова // азақстан Республикасы Ұлттық Ғылым Академиясының хабаршысы. - 2014. - №2. - Б. 67-71
ББК 24

Рубрики: химия

Кл.слова (ненормированные):
3,7-диазабицикло [3.3.1.] нонан-9-он, -- оксимдер -- фармокологиялық белсенділік
Аннотация: 3-(3-Изопропоксипропил)-7 гетероциклилалкил-3,7-диазбицикло [3.3.1] нонан-9-ондардыоксимилдеуші агент әсерімен (гидроксиламиннің гидрохлориді спиртті ортада пиридин қатысынла) оксимдеу жүргізілді.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Ысқақова , Т.Қ.
Малмақова, А.Е.

24
П 81

    Промотирующее действие пиридиновых оснований на непрямое электрохимическое окисление спиртов / В. П. Кашпарова [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - Т.62. №9. - С. 33-39. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
нитроксильный радикал -- иодид калия -- спирты -- непрямое электрохимическое окисление -- пиридиновые основания -- электрохимическое окисление спиртов -- альдегид -- карбонильное соединение -- гетероциклические спирты -- каталитической системы
Аннотация: Изучено влияние пиридина на реакцию непрямого электрохимического окисления спиртов до карбонильных соединений каталитической системой 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йод в двухфазной водно-органической среде: хлористый метилен – водный раствор гидрокарбоната натрия (рН 8,6). Показано, что в присутствии пиридина процесс непрямого электрохимического окисления спиртов ускоряется в 1,5-2 раза. Соответствующие альдегиды и кетоны после пропускания 2-2,2 F электричества образуются с высоким выходом по веществу и по току (75-95 %). Дополнительно исследовано влияние других пиридиновых оснований (2,6-лутидин, 4-ацетилпиридин, 2-метил-5-этилпиридин, коллидин) на непрямое электрохимическое окисление спиртов на примере 1-октанола. Установлено отсутствие существенных различий в промотирующем действии пиридиновых оснований и показано, что во всех случаях октаналь получается с высоким выходом по веществу и току (90-95 %). Предложен механизм реакции непрямого электрохимического окисления спиртов с участием 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и пиридинового основания, согласно которому промотирующее действие пиридина (или других пиридиновых оснований) заключается в образовании промежуточного комплекса между основанием, оксоаммониевым катионом и спиртом. Формирование комплекса способствует быстрому переносу от спирта протона на пиридиновое основание и гидрид-иона на катион оксоаммония с образованием из спирта соответствующего карбонильного соединения. В предлагаемых условиях синтеза с использованием двухмедиаторной системы 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йодид калия в присутствии пиридиновых оснований разработаны препаративные методы синтеза карбонильных соединений из алифатических, циклических, ароматических, гетероциклических спиртов. Приведена общая методика окисления различных по структуре спиртов и подробно описан масштабированный синтез 2,5-диформилфурана из 5-гидроксиметилфурфурола с помощью разработанной каталитической системы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кашпарова, В.П.
Шубина, Е.Н.
Жукова, И.Ю.
Ильчибаева, И.Б.
Смирнова, Н.В.
Каган, Е.Ш.

22.54
K89
Кudayarova, T.
    Complexes of izothiadiazole-containing bromonitrosubstituted three units product with d-metals (Ni, Co, Zn) [Текст] / T. Кudayarova, М. Tyutina, Е. Danilova // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 68-73. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 22.54

Рубрики: Катализ

Кл.слова (ненормированные):
синтез -- металлокомплексы -- изотиадиазолсодержащий бромнитрозамещенный трехзвенный продукт -- свойства -- реакционная масса -- выпавший осадок -- органические растворители -- атомно-абсорбционный анализ -- синтез замещенных макрогетероциклических соединений
Аннотация: Настоящая работа является продолжением исследований в области синтеза замещенных макрогетероциклических соединений с 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазольными фрагментами. В работе представлены данные по синтезу металлокомплексов на основе изотиадиазолсодержащего бромнитрозамещенного трехзвенного продукта, полученного нами ранее, с двухвалентными d-металлами (Ni, Co, Zn). Взаимодействием 3,5-бис[5(6)-бром-6(5)-нитро-3-иминоизоиндолин-1-илиденамиино]-1,2,4-тиадиазола с ацетатами d-металлов в 2-этоксиэтаноле при температуре 100 °С в течение 2 ч были получены комплексы замещенных трехзвенных продуктов ВАВ-типа с 1,2,4-тиадиазольным фрагментом. По окончании выдержки реакционную массу выливали в воду, выпавший осадок отфильтровывали, промывали 5 % аммиаком, водой, горячими органическими растворителями (ацетоном, метанолом, диметилформамидом, пиридином). Выход целевых продуктов при этом составили 18 -28 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Tyutina, М.
Danilova, Е.

24.5
C73

    Conformational behavior of hydrazone derived from pyridoxal 5’-phosphate and isoniazid [Текст] / A. Е. Pogonin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 101-107. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
пиридоксаль-5-фосфат -- изониазид -- гидразон -- конформер -- активационный барьер -- молекулы -- стабильный конформер -- депротонированный гидразон -- квантовая химия -- Количественный QTAIM анализ -- ионы металла -- гидразон PLP-INH3 -- молекулярный докинг -- G-белок
Аннотация: Гидразоны, производные пиридоксаля либо пиридоксаль-5-фосфата или гетероциклических гидразидов, представляют интерес, благодаря своей потенциальной биологической активности и возможности использования в качестве сенсоров на ионы металлов. Эти свойства гидразонов могут зависеть от конформационных равновесий молекулы, поскольку наиболее стабильный конформер может отличаться от формы с наибольшим сродством к биомолекуле либо иону металла. В настоящей работе депротонированный гидразон, производный пиридоксаль-5-фосфата и изониазида (PLP-INH3-), исследован методами квантовой химии. Для этого гидразона возможны 3 различных вращения, приводящих к 8 конформерам, однако 4 из них, полученные при вращении пиридинового кольца остатка изониазида, являются вырожденными. С использованием теории функционала плотности (B3LYP/6-311++G(d,p)) были оптимизированы геометрические характеристики различных невырожденных конформеров вращения данного гидразона (различающихся взаимной ориентацией карбонильной группы остатка изониазида и атома кислорода в положении 3 остатка PLP), а также оценены активационные барьеры переходов между ними. Обсуждаются изменения в энергии и строении конформеров, а также переходных состояний. Количественный QTAIM (Quantum Theory of Atoms in Molecules) анализ был проведен с целью проверки наличия внутримолекулярных водородных связей. Формы гидразона, способные образовывать комплекс с ионами металлов, отличаются от наиболее устойчивых (по величинам полной энергии) конформеров. Была проведена предварительная оценка биологической активности гидразона PLP-INH3-, а также молекулярный докинг для гидразона и киназы G-белок сопряженного рецептора. Определена предпочтительная конформация для связывания лиганда с активным сайтом киназы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Pogonin, A.Е.
Gamov , G.A.
Zavalishin , M.N.
Sharnin , V.A.

24.2
Ц 29
Цебулаева, Ю.В.
    Синтез 1,5-дифенил-3-арилвердазилов [Текст] / Ю.В. Цебулаева, М.К. Пряничникова, Б.С. Танасейчук // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 23-29
ББК 24.2

Рубрики: Органическая химия

Кл.слова (ненормированные):
синтез -- свойства -- реакция -- гидразон -- формазан -- радикал -- вердазил -- тетразинил -- тетразинил -- заместитель -- СН-кислота -- электронодонорный заместитель -- электроноакцепторный заместитель -- стабильность радикала -- ацетилацетон -- димедон -- химия
Аннотация: С целью проверки общепринятых взглядов на реакционную способность стабильных радикалов, которую обычно связывают с величинами спиновой плотности их реакционных центров и ее изменением под влиянием заместителей, была изучена реакция вердазилов с СН-кислотами. Для этого был осуществлен синтез ряда 1,5-дифенил-3-арилвердазилов, содержащих различные типы заместителей в фенильных кольцах, находящихся у C3 атома вердазильного радикала, в том числе не описанных ранее 1,5-дифенил-3-(4-гидрокси)фенил-, 1,5-дифенил-3-(4-бром)фенил- и 1,5-дифенил-3-(3-нитро)фенилвердазилов. В этом случае наличие и характер заместителей в фенильных кольцах у С3 атома вердазильного радикала не могут влиять на изменение величин спиновой плотности на атомах азота N2 и N4, являющихся реакционными центрами вердазильных радикалов. Синтез вердазилов был осуществлен по общепринятой схеме, исходя из арилгидразонов. Было найдено, что синтез формазанов путем азосочетания фенилдиазоний хлорида с арилгидразонами протекает с более высокими выходами при использовании в качестве растворителя смеси диметилформамид-пиридин. Превращение формазанов в вердазильные радикалы осуществлялось при комнатной температуре действием формальдегида на формазан в присутствии гидросульфата калия при пропускании воздуха через реакционную смесь. Наличие заместителей в фенильном кольце у С3 атома формазана значительно увеличивало продолжительность реакции по сравнению с 1,3,5-трифенилформазаном независимо от характера заместителя у С3 атома формазана. При проведении реакции 1,5-дифенил-З-арилвердазилов с СН-кислотами (димедоном и ацетилацетоном) было найдено, что скорость этой реакции зависит как от кислотности СН-кислоты (димедон реагирует быстрее, чем ацетилацетон), так и от характера заместителей, находящихся в фенильном кольце у С3 атома вердазила. При этом электронодонорные заместители ускоряют, а электроноакцепторные заместители замедляют реакции вердазильных радикалов с СН-кислотами. Таким образом, показано, что, как и в ранее описанном в литературе случае с монохлоруксусной кислотой, скорость взаимодействия вердазильных радикалов с СН-кислотами увеличивается в присутствии электронодонорных заместителей и уменьшается в присутствии электроноакцепторных заместителей, и эти закономерности не связаны с величинами спиновой плотности реакционных центров вердазилов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Танасейчук, Б.С.

24.5
П 99

    5-[4 ́-(1,3-бензотиазол-2-ил) фенил]-2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-ди-н-амил-порфирин: синтез, координационные свойства и сорбция на полипропиленовые материалы [Текст] / О.В. Горнухина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 49-54
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
порфирины -- синтез -- координационные свойства -- иммобилизация -- кинетика комплексообразования -- химия
Аннотация: Синтезирован 5-[4'-(1,3-бензотиазол-2-ил)фенил]-2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-ди-н-амилпорфирин, исследованы его координационные свойства с ацетатами кобальта, меди и цинка в уксусной кислоте и пиридине. На основе полученных данных рассчитаны кинетические параметры реакции комплексообразования. Установлено, что в уксусной кислоте наблюдается увеличение скорости реакции комплексообразования в ряду: Co+2 <.Zn+2< Cu+2, при этом энергия активации уменьшается в полтора – два раза и существенно возрастает величина предэкспоненциального множителя. В пиридине наблюдается обратная зависимость. Медный и кобальтовый комплексы порфирина были использованы для поверхностной модификации химически активированных полипропиленовых материалов. Исходя из полученных электронных спектров, рассчитана эффективная поверхностная концентрация иммобилизованных порфириновых молекул. Показано, что наблюдается прямая зависимость количества привитых металлокомплексов от структуры поверхности полимера-носителя и условий иммобилизации макромолекул. Полученные модифицированные материалы протестированы на биоактивность с использованием водной суспензии агар-агара, инфицированного в отношении следующих культур: Staphylococcus aureus (грамм-положительная культура) и Escherichia coli (грамм-отрицательная культура) при микробной нагрузке 106 кл/мл. Результаты исследований показали, что полученные нами материалы обладают бактериостойкостью ко всем видам использованных патогенных микроорганизмов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Горнухина, О.В.
Вершинина, И.А.
Киселев, А.Н.
Кувшинова, Е.М.
Сырбу, С.А.
Голубчиков, О.А.

24.5
С 60

    Сольватационные вклады функциональных групп молекулы пиридина в энтальпии переноса амина из метанола в ацетонитрил, диметилсульфоксид и диметилформамид [Текст] / И.А. Кузьмина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 4-9
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
cольватация -- пиридин -- метанол -- ацетонитрил -- иметилсульфоксид -- диметилформамид -- химия
Аннотация: Методом квантовой химии с использованием теории функционала электронной плотности (DFT) в варианте B3LYP с применением базисного набора 6-31G, дополненного поляризационными и диффузными функциями, и в рамках модели самосогласованного реактивного поля (PCM) проведены расчеты энергетики и структуры молекулы пиридина (Py) в свободном состоянии, метаноле (MeOH), ацетонитриле (AN), диметилсульфоксиде (DMSO) и диметилформамиде (DMF). Установлено, что переход молекулы пиридина из свободного состояния в среду MeOH, AN, DMF и DMSO приводит: к увеличению длин связей только между атомами азота и углерода амина; к значительным изменениям величин зарядов на атомах углерода, связанных с реакционным центром (рост положительных зарядов изменяется в ряду: DMF = DMSO < MeOH = AN); к росту положительного заряда на атомах водорода, который изменяется в ряду: MeOH = AN < DMF = DMSO. Проведен сравнительный анализ энтальпий переноса пиридина из MeOH в AN, DMF и DMSO (DtrH°(Py)MeOH→solv), полученных из калориметрических измерений и учитывающих как универсальные, так и специфические типы взаимодействий, с величинами DtrH°(Py)MeOH→solv, полученными из квантово-химических расчетов, которые учитывают только универсальную составляющую пересольватации. Установлено, что основной вклад в изменение сольватного состояния пиридина при смене состава растворителя MeOH→DMF и MeOH→AN дает пересольватация атома азота. В случае переноса Py из MeOH в DMSO вклады от пересольватации атома азота и углеводородного радикала в общую энергетику пересольватации молекулы примерно одинаковы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кузьмина, И.А.
Волкова, М.А.
Кузьмина, К.И.
Белова, Н.В.
Шарнин, В.А.

24.57
С 32

    Сероводород в реакциях нуклеофильного замещения гидрокси-групп в ароматических спиртах [Текст] / А. В. Охлобыстина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 36-41
ББК 24.57

Рубрики: Электрохимия

Кл.слова (ненормированные):
сероводород -- тиофенол -- 1,2-дитиофенол -- пирокатехин -- нуклеофильное замещение -- электрохимический синтез -- ароматический спирт -- химия
Аннотация: Большинство известных способов получения ароматических тиолов основаны на реакциях нуклеофильного замещения в галогенпроизводных ароматических углеводородах при использовании в качестве нуклеофильных реагентов тиолата натрия, тиомочевины или ксантогената калия при высоких температурах, давлении и в присутствии катализаторов. В работе впервые исследованы реакции прямого нуклеофильного замещения ОН-групп в фенолах, пирокатехинах и бензиловом спирте на HS-группу в условиях одноэлектронного восстановления сероводорода в ацетонитриле и ионной жидкости пиридиниевого типа. Предлагаемые реакции протекают при комнатной температуре и атмосферном давлении. Использование «зеленого» растворителя - ионной жидкости - сокращает время синтеза в два раза, повышает экологичность процесса и сокращает расход реактивов. Основной положительной чертой данных исследований является как экологичность реакций нуклеофильного замещения (из-за отсутствия вредных побочных продуктов), так и использование электрохимических реакций в среде ионных жидкостей, что является весьма актуальным направлением в современной науке в плане создания новых экологичных технологий.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Охлобыстина, А.В.
Охлобыстин, А.О.
Берберова, Н.Т.
Бурмистрова, Д.А.

24
Г 61
Голованов, И. С.
    Синтез стабильных АТ-комплексов гетероароматических бороновых кислот с 4,6,10-тригидрокси-1,4,6,10-тетраазаадамантаном [Текст] / И. С. Голованов, А. Ю. Сухоруков // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 60-67
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
каркасные соединения -- оксимы -- бороновые кислоты -- гетероциклические соединения -- синтез -- химия
Аннотация: В статье описан синтез стабильных ат-комплексов ароматических гетероциклических бороновых кислот с 4,6,10-тригидрокси-1,4,6,10-тетраазаадамантаном. Ат-комплексы бетаиновой структуры были получены взаимодействием трис(β-оксиминометил)амина с пиридинил-3-бороновой и тиенил-2-бороновой кислотами. Модификация этой методики, заключавшаяся в использовании карбоната щелочного металла в качестве дополнительного основания, позволила получить устойчивые к влаге воздуха и термически более стабильные ионные ат-комплексы из тиенил-3-бороновой, фуранил-2-бороновой, а также тиофен-2,5-дибороновой кислот. Все продукты получены с выходами, близкими к количественным, и полностью охарактеризованы методами 1Н, 13С (DEPT 135) и 11B ЯМР спектроскопии, элементного анализа и масс-спектрометрии высокого разрешения. На основании спектральных данных подтверждена каркасная структура полученных ат-комплексов и отсутствие примесей свободных гетероциклических бороновых кислот. В статье также показано, что образование таких стабильных ат-комплексов может быть использовано для ковалентной иммобилизации гетероциклических бороновых кислот на полимерных подложках. На первой стадии полистирол, содержащий остатки 4-бензилоксибензилбромида, был модифицирован 4,6,10-тригидрокси-1,4,6,10-тетраазаадамантановыми фрагментами. Реакция полученного продукта с тиенил-3-бороновой кислотой привела к образованию нового полимера, содержащего бороновую кислоту в форме ковалентно-связанного ат-комплекса. Степень обогащения полученного полимера, согласно выполненному элементному анализу, составила 40 %. Подтверждение присутствия ковалентно-связанных остатков тиенил-3-бороновой кислоты в целевом полимерном продукте, а также наличия в нем диадамантановых фрагментов было получено из анализа и сравнения данных экспериментальных и расчетных ИК спектров. Подобные полимеры могут использоваться для выделения бороновых кислот из реакционных смесей, а также проведения твердофазного синтеза.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Сухоруков, А.Ю.

24
S44
Seisenbaev, A.E.
    Investigations of pyrometallurgical and electrolytic cleaning processes of bismuth connections and survey of new technologies for processing of visible drosses received after raining of black lead with mineral waste disposal [Текст] / A.E. Seisenbaev, A.M. Ustimov, I.O. Aimbetova // Известия национальной академии наук Республики Казахстан. - 2018. - №2. - С. 26-30. - (Серия химии и технологии)
ББК 24

Рубрики: Химические наука

Кл.слова (ненормированные):
адсорбция -- карбоновые кислоты -- анионит
Аннотация: В настоящей работе методом ИК- спектроскопии изучены общие закономерности взаимодействия ароматических и гетероциклических кислот с анионитом АВ-17-8. Адсорбцию изучали в статических условиях. О характере взаимодействия судили по появлению новых полос, сдвигу их максимумов и изменению интенсивности на спектрограммах свежего и отработанных образцов ионита. Были получены ИК-спектры поглощения свежеприготовленного анионита в ОН- форме и после перемешивания его с органическими кислотами. На основании данных по ИК-спектрам анионита АВ-17-8 после адсорбции карбоновых кислот предложены различные агрегатные супрамолекулярные комплексы адсорбированных молекул с активными центрами ионообменной смолы. Показано, что наилучшую склонность адсорбироваться имеют молекулы с пиридинпроизводными заместителями, благодаря высокой степени внутримолекулярного резонанса и образованию анионов при адсорбции на анионите. Установлено, что адсорбция кислот осуществляется за счет образования водородной связи с гидроксильными группами, расположенными на поверхности адсорбента. В спектрах анионита после адсорбции органических кислот обнаружены полосы поглощения, соответствующие симметричным и антисимметричным валентным колебаниям карбоксилат анионов
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ustimov, A.M.
Aimbetova , I.O.