Электронный каталог

24
И 21
Иванова, Ю.Б.
    Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 71-77
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
палладиевые комплексы порфирина -- изомеры -- флуоресценция -- конформация
Аннотация: В работе проведены флуориметрические измерения ацетонитрильных растворов палладиевых комплексов октаэтилпорфирина, 5,10 –дифенилоктаэтилпорфирина, 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина при 293К. В качестве стандартов (эталонов) использовался тетрафенилпорфин в толуоле. Определено, что исследуемые соединения различаются архи-тектурой периферического замещения, и, как следствие, молекулярной конформацией и сим-метрией, которые определяют скорости внутримолекулярных процессов дезактивации энергии электронного возбуждения. Установлено, что введение в мезо-положения тетра-пиррольного макроцикла молекулы октаэтилпорфирина двух фенильных фрагментов за-метно меняет спектрально-люминесцентные свойства их палладиевых комплексов. Соеди-нение с соседним расположением фенильных фрагментов 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина характеризуется сосредоточенными стерическим взаимодействиями в области одного квад-ранта макроцикла, содержащего две фенильных группы и расположенный между ними пир-рольный фрагмент. Такое расположение фенильных фрагментов приводит к формированию асимметрично искаженного конформера седлообразного типа,о чем свидетельствует ба-тохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения на 495 см-1. Квантовый выход S1→S0флуоресценции слабо уменьшается до 4,6·10-3, что объясняется формированием нового конкурирующего канала безызлучательной дезактивации –внутренней S1→S0конверсии, ко-торая характерна для седлообразно искаженных конформеров порфиринов. При размещении фенильных групп в противолежащих мезо-положениях макроцикла 5,15 –дифенилок-таэтилпорфирина, фланкированных алкильными группами в Cb-положениях пиррольных ко-лец, формируется конформер с вытянутым по оси Cm-Cmмакроциклом. Это,вероятно,свя-зано с более жесткой молекулярной структурой данного конформера по сравнению с палла-дий октаэтилпорфирином и отсутствием конформационной динамики в возбужденном S1состоянии.В результате батохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения пал-ладий 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина оказывается меньше и составляет всего 100 см-1,и квантовый выход S1→S0флуоресценции практически равен квантовому выходу палладие-вого комплексаоктаэтилпорфирин –5,4·10-3, что,вероятно,связано с низкой безызлучатель-ной внутренней S1→S0 конверсией для 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина по сравнению с 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Дмитриева, О.А.
Семейкин, А.С.
Пуховская, С.Г.
Крук, Н.Н.
Мамардашвили, Н.Ж.

24
Ә 15
Әбілхайыров, А. И.
    Мұнай шикізатындағы металдардың қоспалары және оларды деметаллизациялау [Текст] / А. И. Әбілхайыров // Ізденіс = Поиск Гуманитарлық ғылымдар сериясы : Жаратылыстану және техника ғылымдарының сериясы: Серия гуманитарных наук : Серия естественных в технических наук. - 2022. - №2. - Б. 155-159
ББК 24

Рубрики: химия

Кл.слова (ненормированные):
Металлды мұнай -- деметаллизация -- ванадий -- никель -- металл порфириндер -- селективті экстрация -- каталитикалық гидротазарту
Дескрипторы:
Аннотация: Мақалада мұнай шикізаттарын өңдеу кезінде металл қоспаларын жанама алу болашағы көрсетілген.
Держатели документа:
БҚУ
Доп.точки доступа:
Қалауова, А.С.
Наурызбаева, А.Д.
Буканова, С.К.
Құспанова, А.А.

24
Л 65
Лихонина, А. Е.
    Н-связанные молекулярные комплексы фенилзамещенных порфириноидов с электронодонорами. [Текст] / А. Е. Лихонина, М. Б. Березин, М. А. Крестьянинов, Д. Б. Березин // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.10. - С. 29-39
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
порфирин -- фенилзамещенные порфириноиды -- порфицен -- коррол -- молекулярные комплексы с переносом протона -- водородная связь -- незавершенное кислотно-основное взаимодействие
Аннотация: Проведено комплексное исследование ароматических макрогетероциклов четырех классов – N-замещенных, изомерных, сокращенных и инвертированных аналогов порфиринов посредством совокупности спектральных и термических, а также кондуктометрического и квантово-химических методов. Показано, что инвертированные порфириноиды и мезо-замещенные корролы обладают выраженной химической активностью NH-связей, которая проявляется в способности этих соединений к взаимодействию со слабыми электронодонорами В с образованием молекулярных комплексов кислотно-основного типа с неполным переносом протона HnPn∙B. Сделан вывод о том, что склонность порфириноидов к молекулярному комплексообразованию с электронодонорами контролируется сочетанием ряда факторов, и, в первую очередь, ростом поляризации π-системы молекулы, снижением ее ароматичности, а также способностью к образованию устойчивых сольвент-зависимых таутомерных форм. Впервые продемонстрировано, что NH-протон макрогетероцикла в составе молекулярного комплекса образует с электронодонорным центром B межмолекулярную водородную связь, вступая с ним в незавершенное кислотно-основное взаимодействие. Проведенные исследования показывают, что NH-активные формы инвертированного аналога порфирина и коррола нацело образуются в полярных электронодонорных средах, например, в N,N-диметилформамиде. Образующиеся в этих условиях молекулярные комплексы, аналогично 1:1 электролитам, демонстрируют концентрационные зависимости величин энтальпии растворения, а также сдвиг и размывание сигналов протонов NH в 1H ЯМР-спектре, однако, не показывают изменения удельной электропроводности среды по сравнению с чистым растворителем, что свидетельствует о присутствии в растворах этих порфириноидов Н-связанных форм, а не анионных частиц.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Березин, М.Б.
Крестьянинов, М.А.
Березин, Д.Б.