Электронный каталог

24.54
В 58

    Влияние давления водорода, природы растворителя и катализатора на закономерности гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина [Текст] / Д. М. Климушин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 30-35
ББК 24.54

Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ

Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин -- водород -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- скорость -- гидрогенизация -- 2-пропанол -- этилацетат -- автокалав Вишневского -- химия
Аннотация: Впервые проведено исследование кинетики жидкофазной гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных палладиевых и платиновых катализаторах, отличающихся по природе носителя и содержанию активного металла. Эксперимент проводился при повышенных давлениях водорода в интервале 9 - 12 атм и температуре 303 К в растворителях 2-пропанол-вода и этилацетат в автоклаве Вишневского. Определены основные кинетические параметры реакции, а также установлено влияние различных параметров на закономерности протекания процесса. Показано, что повышение содержания активного металла в катализаторе приводит к увеличению скорости реакции гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина. При использовании нанесенных платиновых катализаторов скорости реакции гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина существенно выше, чем при использовании нанесенных палладиевых катализаторов. Однако с течением реакции на платиновых катализаторах скорость падает достаточно резко, а затем стабилизируется. Для палладия характерно менее резкое падение начальных скоростей. При этом палладиевые катализаторы отличаются более высокими скоростями на "стабильном" участке кинетической кривой. Замена жидкой фазы каталитической системы с 2-пропанола на этилацетат негативно влияет на величины скорости реакции. Кроме того, использование растворителя с меньшей полярностью приводит к существенному снижению скорости реакции независимо от природы активного металла, что делает принципиально возможным управление параметрами активности и селективности процесса действием растворителя. Определен характер влияния природы и состава каталитической системы на степень дегалогенирования целевого продукта. Установлено, что при проведении реакции при повышенных давлениях водорода предпочтительнее использовать низкопроцентные платиновые катализаторы, а не палладиевые, поскольку первые обеспечивают меньшие показатели дегалогенирования целевого продукта.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Климушин, Д.М.
Краснов, А.И.
Филиппов, Д.В.
Шаронов, Н.Ю.

24
А 96

    Ацилирование эфиров гидрохинона и продукты их превращения [Текст] / В. М. Исмаилов [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 29-35. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
ароматические дикетоны -- ацилирование -- гидрохинон -- гуанидин -- мочевина -- интермедиант -- биологически активные молекулы -- ацетилгидрохинон -- электрофильное замещение -- ароматическое ядро -- гидролиз -- сульфирование
Аннотация: Высокий синтетический потенциал функционализированных ароматических дикетонов позволяет использовать их в качестве «многостороних» интермедиантов в синтезе различных гетероциклических соединений и потенциально биологически активных молекул. Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу является важнейшим методом синтеза ацилароматических кетонов, который позволяет вводить только одну карбонильную группу в ароматическое ядро. Использование метода Фриделя-Крафтса для получения ароматических дикетонов используется крайне редко. Изучены возможности синтеза функционализированных дикетонов ацилированием ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу на основе 1,4-диацетил- и 1-ацетил-4-метилгидрохинонов в присутствии AlCl3 в дихлорэтане. Получены 2,6-диацетил- производные гидрохинона и продукты их гидролиза. Установлена зависимость выхода продуктов от условий проведения реакции. Изучены свойства синтезированных кетонов под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов. Реакцией 2,6-диацетилгидрохинона и его эфиров с гидраксиламином получен диоксим одной изомерной формы. Реакцией ацетилгидрохинона и его производных с мочевиной получены соответстующие имины, образование которых протекает через стадию нуклеофильного присоединения мочевины по карбонильной группе. Кетоны с гуанидин гидрохлоридом дают соответствующие производные гуанидиния, образование которых относится к реакциям нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Указанная реакция с 1,4-диметоксибензолом протекает по схеме электрофильного замещения в ароматическом ядре с последующией деструкцией, образуя смесь нитрилов. Данные кетоны легко нитруются с частичным гидролизом метоксигруппы, давая 1-(2-гидрокси-5-метокси-3-нитрофенил)пропан-1-она. Неординарная реакция электрофильного замещения наблюдалась при осуществлении Бекмановской перегруппировки оксима (Е)-1-(2-гидрокси-5-метилфенил)етан-1-он, которая осуществлялась сульфированием и гидролизом продукта реакции перегруппировки с образованием 3-амонио-2-гидрокси-5-метилбензенсульфонат, а существующего в виде внутренней соли, содержащей в своем составе воду в виде гидрата. Приведены условия проведения и предложены механизмы протекания реакций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Исмаилов, В.М.
Ибрагимова, Г.Г.
Садыхова, Н.Д.
Нагиев, Ф.Н.
Гасымов, Р.А.
Юсубов, Н.Н.

24.6
Н 50
Немцова, М. П.
    Взаимосвязь скорости каталического восстановления и растворимости изомеров нитробензойной кислоты [Текст] / М. П. Немцова, Н. Ю. Шаронов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 53-59. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.6

Рубрики: Коллоидная химия

Кл.слова (ненормированные):
изомеры нитробензойной кислоты -- растворимость -- каталитическая гидрогенизация -- скелетный никель -- скорость -- коллоидная химия -- жидкая фаза -- линейные корреляции -- внутримолекулярная водородная связь -- ионизация -- каталическое восстановление
Аннотация: Определены величины растворимости изомеров нитробензойной кислоты по концентрации раствора, находящегося в равновесии с твердой фазой, при температуре 303 К в водном растворе 2-пропанола азеотропного состава, в том числе с добавками уксусной кислоты или гидроксида натрия, с погрешностью не более 5%. Показано, что наименьшая величина растворимости во всех указанных средах наблюдается для пара-нитробензойной кислоты, а максимальная характерна для мета-изомера. Введение в состав жидкой фазы добавок кислоты или основания способствует росту растворимости для всех изомеров нитробензойной кислоты. Наиболее значительные изменения растворимости происходят в случае присутствия гидроксида натрия в составе водно-спиртового растворителя. Проведено сопоставление смещения максимумов в спектрах поглощения с изменением величины растворимости. Установлено, что с ростом растворимости скорость жидкофазной каталитической гидрогенизации изомеров нитробензойной кислоты на скелетном никелевом катализаторе снижается. Выявлены линейные корреляции между растворимостью реагентов и скоростью их восстановления. Обнаруженная взаимосвязь для пара- и мета-изомеров в нейтральной и кислой водно-спиртовых средах в первую очередь обусловлена влиянием растворимости на величину адсорбции гидрируемого соединения на поверхности никелевого катализатора. Отклонения от указанной зависимости в присутствии гидроксида натрия можно объяснить ионизацией молекул изомеров нитробензойной кислоты и перераспределением форм адсорбированного на поверхности никелевого катализатора водорода. Причина отличия подобной корреляции для изомеров, имеющих заместитель в орто-положении к нитрогруппе, заключается в возможности образования внутримолекулярной водородной связи во всех используемых средах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шаронов, Н.Ю.

24
К 29

    The catalytical oxidation of propan-butane mixture on the hydrogen and hydrogen соntent compounds [Текст] = Каталитическое окисление пропан-бутановой смеси на водород и водородсодержащих соединений / B. K. Massalimova [et al.] // Известия НАН РК. Серия химии и технологии. - 2019. - №2. - С. 21-25
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
катализатор -- пропан-бутановая смесь -- природная глина -- водородсодержащие соединения -- химия -- водород
Аннотация: Проведены исследования по окислительному превращению пропан-бутановой смеси воздухом в кислородсодержащие композиции. Определены оптимальные температуры процесса, соотношения исходных компонентов реакционной смеси, содержания активной фазы на носителе и объемные скорости. Проведены физико-химические исследования катализаторов исходных и обработанных в условиях эксперимента. При изменении содержания активного компонента от 1 до 10% на носителе установлено, что наиболее оптимальным является 1%MoCrGa/ТГ катализатор, на котором получено до 89,92% водорода. В результате варьирования состава катализатора, содержания активной фазы, соотношения реагирующих компонентов было получено до 70% этилена. Кроме того, в ряде случаев получен СН3ОН, максимальный выход которого составляет 22%, а также до 35% метилэтилкетона. В результате ЭМ и РФА исследований показано, что в реакционных условиях на поверхности катализаторов образуется новая фаза Cr2O5 (соответствует переходу Cr2+ и Cr3+ в Cr5+), а также совместные фазы Мо с Cr в различных валентных состояниях, физический смысл и роль которых предстоит определить.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Massalimova, B.K.
Shoraeva, K.A.
Nauruzkulova, S.M.
Jetpіsbayeva, G.D.
Altynbekova, D.T.
Amanzhol, Zh.E.
Sadykov, V.A.

24
Т 51
Toktassyn, R.
    Propane-propylene oligomerization over modified pillared clay catalysts [Текст] = Олигомеризация пропан-пропиленовая фракция на модифицированных глинистых катализмах / R. Toktassyn, M. Myrzahanov, E. Markayev // Известия НАН РК. Серия химии и технологии. - 2019. - №3. - С. 49-55
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
столбчатая глина -- пропан-пропиленовая фракция -- компонент для смешивания топлива -- конверсия -- селективность -- химия
Аннотация: В пропан-пропиленовой олигомеризации применяли катализаторы на основе глины, нанесенный металлом. Было показано, что процесс пилларирование оказывает существенное влияние на природу носителя. То есть удельная площадь поверхности и пористость столбчатой глины значительно увеличились по сравнению с природной глиной. Природная глина потеряла свою пористость при температуре 140 °C, уменьшила площадь поверхности от 62 до 20 м2 /г. После пилларирование это значение увеличилось до 110 м2 /г. Катализаторы демонстрировали хорошую термическую стабильность при прокаливании от 500 до 600 °C, как указано ее удельной поверхностью. Все синтезированные катализаторы показали селективность по отношению к олефинам С6 и С9. Полученные смеси изоолефинов обеспечивают высокооктановый продукт, который можно использовать в качестве смеси экологически чистого бензина, реактивного и дизельного топлива посредством гидрирование.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Myrzahanov, M.
Markayev, E.

26.3
С 28
Сейтхазиев , Е. Ш.
    Молекулярный и изотопный состав углерода в образцах попутных газов [Текст] / Е. Ш. Сейтхазиев // Нефть и газ. - 2019. - №5. - С. 64-79
ББК 26.3

Рубрики: Геология

Кл.слова (ненормированные):
компонентный состав газа -- изотопный состав газа -- фракционирование Релэя
Аннотация: Представлены результаты и интерпретация компонентного и изотопного анализа углерода в пяти пробах газа месторождений С. Нуржанов и Прорва Западная. Результаты исследований показали, что пробы газов С. Нуржанов и Прорва Западная имеют термогенный источник и их ОВ осаждалось в морской среде (тип керогена II). Для газов месторождения С. Нуржанов характерен более изотопно-тяжелый метан. Также пробы газов из месторождения Прорва Западная являются попутным нефтяным газом, в то время как пробы из месторождения С. Нуржанов по составу близки к газовым конденсатам. Исследованные пробы небиодеградированные, резкое утяжеление изотопного состава углерода пропана и н-бутана на фоне их гомологов не наблюдалось. Несмотря на то, что исследованные пробы газа характеризуются достаточно близким изотопным составом углерода С1 -С5 , по характеру изотопно-фракционных кривых, а также на основании данных молекулярного состава газа, эти пять проб можно разделить на две группы. 1-я группа – газы месторождения С. Нуржанов характеризуются высокой долей кислых компонентов СО2 и H2 S. Углеводороды С1 -С4 образуют практически прямую линию в координатах δ13С – 1/n, что позволяет говорить о том, что пробы месторождения С. Нуржанов имеют один источник происхождения. 2-я группа – это газы месторождения Прорва Западная – близки как по компонентному составу, так и по форме изотопно-фракционных кривых – наблюдается некоторое облегчение метана.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тасеменов, Е.Т.

24.5
Ш 26
Шаронов, Н. Ю.
    Адсорбция 2-хлор-4-нитроаналина на активном угле из растворов 2-пропанола [Текст] / Н. Ю. Шаронов // Химия и химическая технология . - 2019. - Т.62. - №10. - С. 84-88
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия

Кл.слова (ненормированные):
уголь активный -- адсорбция -- изотермы -- диаграммы состояния -- поверхностные слои
Аннотация: Изучение закономерностей адсорбции нитросоединений из водных и органических растворителей на поверхности гетерогенных катализаторов позволяет раскрывать особенности интимного механизма их каталитического гидрирования и влияния растворителя на процесс гидрогенизации. В настоящей работе изучена адсорбция 2-хлор-4-нитроанилина на активном угле марки АР-Д из растворов 2-пропанола при температурах 293 и 313 К. Получены изотермы адсорбции, двумерные диаграммы состояния поверхностных слоев и рассчитаны изостерические теплоты процесса. Установлено, что ни модель Лэнгмюра, ни модель БЭТ изотермы адсорбции 2-хлор-4-нитроанилина во всем интервале концентраций корректно не описывают. Наиболее высокую степень линеаризации обнаружило уравнение теории объемного заполнения для мезопористых адсорбентов. Величины теплот являются экзотермическими, и с ростом адсорбции их численные значения по абсолютной величине уменьшаются. Полученные зависимости теплот от количества адсорбированного вещества имеют вид, характерный для адсорбентов с энергетически неоднородной поверхностью. По абсолютной величине теплоты имеют невысокие значения, что позволяет отнести изученный процесс к физической адсорбции. На двумерных диаграммах состояния поверхностных слоев зафиксировано наличие изломов, свидетельствующих об изменениях состояния поверхностных слоев с ростом степени заполнения поверхности угля адсорбатом. Адсорбция 2-хлор-4-нитроанилина на активном угле сопровождается частичной десольватацией компонентов адсорбционного раствора, что, в свою очередь, будет определять знак теплового эффекта и численные значения теплот адсорбции. Кроме того, изменение состояния поверхностного слоя в ходе процесса протекает с "концентрированием" адсорбционного раствора в объеме пор адсорбента.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Федорова, А.А.

24
Л 27
Латыпова, А. Р.
    Особенности гидрогенизации 2-хлор-7-нитроанилина на нанесенных палладиевом и платиновом катализаторах в 2-пропаноле и этилацетате [Текст] / А. Р. Латыпова, О.В. Лефедова, Д.В. Филиппов, В. Ю. Долуда // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 86-91
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин, -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- скорость -- гидрогенизация -- степень дегалогенирования -- 2-пропанол -- этилацетат
Аннотация: Статья посвящена исследованию влияния природы растворителя и катализатора на кинетические закономерности протекания гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных палладиевых и платиновых катализаторах в водном растворе 2-пропанола азео-тропного состава и этилацетате. Известно, что восстановление галогензамещенных нит-робензолов может сопровождаться побочной стадией гидрогенолиза. В связи с этим, разра-ботка объективных представлений о методах селективного управления стадийности пре-вращений изучаемой реакции представляет чрезвычайно важную задачу. В работе обсуж-дены влияние природы растворителя и катализатора на выход хлорзамещенного амина. Сле-дует отметить, что вид кинетических кривых по водороду при гидрировании в этилаце-тате и 2-пропаноле свидетельствует о значительном влиянии природы растворителя и сложной взаимосвязи структура катализатора –растворитель. Установлено, что побоч-ным процессом, снижающим селективность реакции по отношению к 2-хлор-1,4-фенилен-диамину, является его дегалогенирование. В случае использования в качестве растворителя этилацетата отмечено отсутствие в гидрогенизате продукта дегалогенирования 2-хлор-1,4-фенилендиамина при реализации процессакак на палладиевом, так и на платиновом ка-тализаторах.Установлено, что скорости поглощения водорода в этилацетате на паллади-евом катализаторе в восемь раз выше, чем на платиновом. Данный эффект может быть связан с меньшим вкладом диффузионного торможения по водороду на палладиевом катали-заторе. Очевидно, что подобные эффекты могут быть обусловлены структурой носителей. Вероятно, платина при нанесении на подложку распределена на внутренней поверхности глубоких пор носителя, тогда как распределение фазы палладия скорее отвечает корочко-вому распределению. Данное предположение также объясняет и факт более высокой актив-ности палладиевого катализатора, что сопровождается высокими степенями дегалогени-рования в 2-пропаноле
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лефедова, О.В.
Филиппов, Д.В.
Долуда, В.Ю.

24
L58
Łęska , B.
    Structure and electrochemical reactivity of si-organic compounds monolayers adsorbed on silver surface [Текст] / B. Łęska , A. Tukibayeva, N. Kalieva // Известия национальной академии наук Республики Казахстан. - 2018. - №3. - С. 20-27. - (Серия Химии и технологии)
ББК 24

Рубрики: Химические наука

Кл.слова (ненормированные):
самоорганизующиеся монослои -- кремнийорганические соединения -- поверхность серебряного электрода -- адсорбция -- электрохимическая активность
Аннотация: В данной статье даны результаты по исследованию структуры и электрохимической реакционной способности монослоев кремнийорганических соединений, адсорбированных на поверхности серебра. Компактные силоксановые пленки, вызывающие ингибирующее воздействие на электровосстановление пропиленкарбоната, а также осаждение Li на серебряном электроде, были получены с 3- [Трис (2-метоксиэтокси) силил] пропантиолом (SICC). Нами также получены4,7-диазагептил-триметоксисилан (SINN) и винилтрикоксисилана (SIDD), которые могут быть интересны с точки зрения предотвращения коррозии. В работе представлены результаты исследовании электрохимического поведения этих соединений на поверхности серебра. Были рассчитаны и визуализированы структуры SICC, SINN и SIDD и их комплексы с катионами на поверхности серебра полуэмпирическим методом AM1d. Обсуждены структуры молекул SiCC, SINN и SIDD и их комплексов в растворе и после процесса адсорбции на Ag. Некоторые из полуэмпирических вычисленных величин HOF (теплоты образования) для некомплексных и комплексных видов и различий между ними (ΔHOF) расчитаны PM5 методом. Эти значения показывают образования 1: 1 комплексов SiDD с катионом Li+ и 1: 7-8 SiNN с катионами Li+ .Соответствующие расчеты ΔHOF в предположении, что эти молекулы связаны посредством координационных взаимодействий между поверхностью Ag и электронно-одиночной парой на атоме ωN SiDD или π-электронами виниловой группы SiNN, привели к отрицательным значениям ΔHOF и показали, что этот вид взаимодействия весьма вероятен.Рассчитанные расстояния между атомами Ag с поверхности и соответствующей координирующий N атомом или винильной группой в SiDDи SiNN молекулах составляют 2,35 и 2,50 Å, соответственно. Погружение серебра в растворыSiCC, SiNN и SiDD в пропиленкарбонате приводит к образованию хорошо упорядоченных и электрохимически неактивных самоорганизующихся монослоев. Расчеты AM1d показывают, что молекулы SiCC, SiNN и SiDD физически адсорбируются атомами серебра поверхности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Tukibayeva, A.
Kalieva, N.

35
Ю 41
Юмашев, Ф.
    Нефтегазохимия- новый этап в казахстанской переработке углеводородов. [Текст] / Ф. Юмашев // Казахстанская правда. - 2021. - №249.-30 декабря. - С. 5
ББК 35

Рубрики: Химическая технология

Кл.слова (ненормированные):
газохимический комплекс -- сырье -- пропан -- строительство -- нефтегазохимия -- завод
Аннотация: В Атырауской области завершено основное строительство объектов газохимического комплекса ТОО "Kazakhstan Petrochemical Industries Inc.".
Держатели документа:
ЗКУ