База данных: Статьи
Страница 4, Результатов: 84
Отмеченные записи: 0
31.
Подробнее
24.57
И 88
Исследование эффектов тепловыделения в электрохимических системах и их использование в технологиях производства энергоемких источников для летательных аппаратов [Текст] / Ю. Н. Шалимов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 46-53
ББК 24.57
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
хранение водорода -- летательные аппараты на водородном топливе -- накопители на основе алюминия -- кинетика электрохимических процессов -- структура металлов -- редукционный эффект в пористых структурах -- химия -- тепловыделения -- летательные аппараты
Аннотация: Поиск новых более энергоемких видов топлива для работы силовых энергетических установок летательных аппаратов – важнейшая задача в авиации. Уникальным топливом, не имеющим аналогов, является водород. В работе предпринята попытка обоснования технологии металлгидридного хранения водорода в электрохимических системах на основе алюминия и его сплавов, как наиболее доступных материалов из ископаемых металлов, поскольку традиционные способы, основанные на применении баллонов и криостатов не эффективны в транспортных системах. Показано, что объемное хранение водорода в пористой структуре металлов с формированием гидридов по дефектам атомных связей максимально пригодно для реализации системы, исключающей избыточное давление и низкие температуры. Пористая структура материала обеспечивает как высокую степень доступности раствора электролита к электроду для накопления гидридов во всем объеме металла, а не только на его поверхности, так и условия для реализации редукционного эффекта, исключающего взрывной характер экстракции водорода. Рассмотрена проблема повышения температуры в зоне протекания реакций, которая иногда является причиной замедления скорости определенных стадий электрохимического процесса. На примере гальванического хромирования установлено, что рост температуры тормозит процесс восстановления металлического хрома. Поэтому детальный учет тепловых эффектов в электрохимической системе позволяет определить механизм протекания процессов. В работе выявлено, что тепловые эффекты, возникающие на катоде, определяют кинетику процессов восстановления водорода при образовании гидрида. А тепловые эффекты на аноде определяют кинетику формирования пористой структуры в металле. Авторами предложено использовать принцип действия, связанный с переходом к технологиям объемного хранения водорода в твердофазной системе на основе металлгидридного соединения, для формирования нового класса летательных аппаратов – диапланов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шалимов, Ю.Н.
Парфенюк, В.И.
Корольков, В.И.
Шуклин, И.К.
Кудряш, В.И.
Руссу, А.В.
И 88
Исследование эффектов тепловыделения в электрохимических системах и их использование в технологиях производства энергоемких источников для летательных аппаратов [Текст] / Ю. Н. Шалимов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 46-53
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
хранение водорода -- летательные аппараты на водородном топливе -- накопители на основе алюминия -- кинетика электрохимических процессов -- структура металлов -- редукционный эффект в пористых структурах -- химия -- тепловыделения -- летательные аппараты
Аннотация: Поиск новых более энергоемких видов топлива для работы силовых энергетических установок летательных аппаратов – важнейшая задача в авиации. Уникальным топливом, не имеющим аналогов, является водород. В работе предпринята попытка обоснования технологии металлгидридного хранения водорода в электрохимических системах на основе алюминия и его сплавов, как наиболее доступных материалов из ископаемых металлов, поскольку традиционные способы, основанные на применении баллонов и криостатов не эффективны в транспортных системах. Показано, что объемное хранение водорода в пористой структуре металлов с формированием гидридов по дефектам атомных связей максимально пригодно для реализации системы, исключающей избыточное давление и низкие температуры. Пористая структура материала обеспечивает как высокую степень доступности раствора электролита к электроду для накопления гидридов во всем объеме металла, а не только на его поверхности, так и условия для реализации редукционного эффекта, исключающего взрывной характер экстракции водорода. Рассмотрена проблема повышения температуры в зоне протекания реакций, которая иногда является причиной замедления скорости определенных стадий электрохимического процесса. На примере гальванического хромирования установлено, что рост температуры тормозит процесс восстановления металлического хрома. Поэтому детальный учет тепловых эффектов в электрохимической системе позволяет определить механизм протекания процессов. В работе выявлено, что тепловые эффекты, возникающие на катоде, определяют кинетику процессов восстановления водорода при образовании гидрида. А тепловые эффекты на аноде определяют кинетику формирования пористой структуры в металле. Авторами предложено использовать принцип действия, связанный с переходом к технологиям объемного хранения водорода в твердофазной системе на основе металлгидридного соединения, для формирования нового класса летательных аппаратов – диапланов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шалимов, Ю.Н.
Парфенюк, В.И.
Корольков, В.И.
Шуклин, И.К.
Кудряш, В.И.
Руссу, А.В.
32.
Подробнее
35.20
К 41
Кинетика гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных платиновых и палладиевых катализаторах в водном растворе 2-пропанола [Текст] / А.Р. Латыпова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 42-48
ББК 35.20
Рубрики: Технология неорганических веществ в целом. Технология основных химических продуктов в целом
Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин -- водород -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- адсорбция -- скорость -- гидрогенизация -- 2-пропанол -- активность -- селективность -- химия -- кинетика гидрогенизации
Аннотация: Проведено исследование кинетики жидкофазной гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных платиновых и палладиевых катализаторах в водном растворе 2–пропанола азеотропного состава. Получены зависимости изменения концентраций участников реакции от времени. Установлено, что порядок реакции по водороду равен нулевому, а по исходному реагенту – первому. Количество поглощенного в реакции водорода на палладиевых катализаторах было выше, чем на платиновых. Основным побочным продуктом реакции являются продукты дегалогенирования. Для платиновых катализаторов отмечается более высокая каталитическая активность как в превращении нитрогруппы, так и в селективности реакции по отношению к целевому продукту ХФДА. Гидрогенизация 2-хлор-4-нитроанилина на изученных катализаторах протекает по последовательной схеме, а дегалогенированию подвергается образующийся ХФДА. Известно, что кинетические закономерности каталитических реакций связаны со структурными и физико-химическими характеристиками катализаторов. В частности, палладий и платина имеют различную электронную структуру и ведут себя по-разному в каталитической реакции. Также для режима протекания реакции имеют значение текстурные характеристики катализатора. И полученные данные согласуются с этими фактами. Значения наблюдаемых констант скорости, рассчитанные по водороду, для всех использованных образцов катализаторов изменялись в соответствии с общим содержанием металла. Для достижения высокой селективности гидрогенизации ХНА по отношению к ХФДА при сохранении тех же значений наблюдаемых скоростей поглощения водорода целесообразно использование низкопроцентных нанесенных платиновых катализаторов. Однако, также возникло предположение, что при варьировании природы растворителя один и тот же катализатор может вести себя по-разному, а, следовательно, для жидкофазных систем рассматривать взаимосвязь структура-активность катализатора недостаточно корректно без учета влияния природы растворителя.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Латыпова, А.Р.
Краснов, А.И.
Шаронов, Н.Ю.
Сафаров, И.М.
Лефедова, О.В.
К 41
Кинетика гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных платиновых и палладиевых катализаторах в водном растворе 2-пропанола [Текст] / А.Р. Латыпова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 42-48
Рубрики: Технология неорганических веществ в целом. Технология основных химических продуктов в целом
Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин -- водород -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- адсорбция -- скорость -- гидрогенизация -- 2-пропанол -- активность -- селективность -- химия -- кинетика гидрогенизации
Аннотация: Проведено исследование кинетики жидкофазной гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных платиновых и палладиевых катализаторах в водном растворе 2–пропанола азеотропного состава. Получены зависимости изменения концентраций участников реакции от времени. Установлено, что порядок реакции по водороду равен нулевому, а по исходному реагенту – первому. Количество поглощенного в реакции водорода на палладиевых катализаторах было выше, чем на платиновых. Основным побочным продуктом реакции являются продукты дегалогенирования. Для платиновых катализаторов отмечается более высокая каталитическая активность как в превращении нитрогруппы, так и в селективности реакции по отношению к целевому продукту ХФДА. Гидрогенизация 2-хлор-4-нитроанилина на изученных катализаторах протекает по последовательной схеме, а дегалогенированию подвергается образующийся ХФДА. Известно, что кинетические закономерности каталитических реакций связаны со структурными и физико-химическими характеристиками катализаторов. В частности, палладий и платина имеют различную электронную структуру и ведут себя по-разному в каталитической реакции. Также для режима протекания реакции имеют значение текстурные характеристики катализатора. И полученные данные согласуются с этими фактами. Значения наблюдаемых констант скорости, рассчитанные по водороду, для всех использованных образцов катализаторов изменялись в соответствии с общим содержанием металла. Для достижения высокой селективности гидрогенизации ХНА по отношению к ХФДА при сохранении тех же значений наблюдаемых скоростей поглощения водорода целесообразно использование низкопроцентных нанесенных платиновых катализаторов. Однако, также возникло предположение, что при варьировании природы растворителя один и тот же катализатор может вести себя по-разному, а, следовательно, для жидкофазных систем рассматривать взаимосвязь структура-активность катализатора недостаточно корректно без учета влияния природы растворителя.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Латыпова, А.Р.
Краснов, А.И.
Шаронов, Н.Ю.
Сафаров, И.М.
Лефедова, О.В.
33.
Подробнее
24.58
К 62
Кольцов, Н. И.
Исследование адсорбции диоксида углерода на хром- и галлийоксидных катализаторах по нелинейным временам релаксации [Текст] / Н. И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 46-52
ББК 24.58
Рубрики: Физическая химия поверхностных явлений
Кл.слова (ненормированные):
константы скоростей адсорбции и десорбции -- диоксид углерода -- хром- и галлийоксидные катализаторы -- нелинейные времена релаксации -- химия -- исследование
Аннотация: В последнее время все больше внимания уделяется анализу нестационарных режимов химических реакций. Это вызвано тем, что нестационарные релаксационные режимы, предшествующие достижению стационарных состояний, несут важную информацию об особенностях протекания реакций. В ходе нестационарного режима наблюдаются изменения концентраций реагентов и скорости реакции во времени. Такие изменения обусловлены собственными релаксационными процессами, зависящими от структуры механизма реакции. Полное изучение механизма реакции включает исследования релаксационных характеристик как вблизи, так и вдали от стационарного состояния. Линейное время релаксации характеризует локальные нестационарные режимы вблизи стационарного состояния и рассчитывается как время уменьшения отклонений концентраций реагентов от стационарных значений. Нелинейное время релаксации характеризует общее поведение реакции и может быть оценено через время протекания реакции от начального состояния к стационарному. В зависимости от структурных особенностей механизмов реакций соотношения для определения нелинейного времени релаксации через параметры реакций (константы скоростей стадий и концентраций реагентов) существенно различаются. Установление таких соотношений для конкретной реакции позволяет получить дополнительную информацию для идентификации механизма и констант скоростей составляющих его стадий. Механизм любой каталитической реакции включает стадии адсорбции одного или более исходных веществ на поверхности катализатора. Эти стадии, как правило, являются начальными, за которыми следуют остальные стадии химического превращения адсорбированных форм реагирующих веществ. Поэтому необходимо иметь данные об этих стадиях и константах скоростей адсорбции реагентов на поверхности катализатора. Ранее автором был разработан метод оценки значений констант скоростей адсорбции и десорбции по линейным временам релаксации. По этому методу был установлен механизм и определены кинетические параметры процесса адсорбции диоксида углерода на хром- и галлийоксидных катализаторах. В данной статье изложен метод оценки значений констант скоростей адсорбции и десорбции по нелинейным временам релаксации для этого процесса. Получены результаты, подтверждающие ранее установленный диссоциативный механизм адсорбции CO2. Определены интервалы изменения значений констант скоростей адсорбции и десорбции диоксида углерода на хром- и галлийоксидных катализаторах.
Держатели документа:
ЗКГУ
К 62
Кольцов, Н. И.
Исследование адсорбции диоксида углерода на хром- и галлийоксидных катализаторах по нелинейным временам релаксации [Текст] / Н. И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 46-52
Рубрики: Физическая химия поверхностных явлений
Кл.слова (ненормированные):
константы скоростей адсорбции и десорбции -- диоксид углерода -- хром- и галлийоксидные катализаторы -- нелинейные времена релаксации -- химия -- исследование
Аннотация: В последнее время все больше внимания уделяется анализу нестационарных режимов химических реакций. Это вызвано тем, что нестационарные релаксационные режимы, предшествующие достижению стационарных состояний, несут важную информацию об особенностях протекания реакций. В ходе нестационарного режима наблюдаются изменения концентраций реагентов и скорости реакции во времени. Такие изменения обусловлены собственными релаксационными процессами, зависящими от структуры механизма реакции. Полное изучение механизма реакции включает исследования релаксационных характеристик как вблизи, так и вдали от стационарного состояния. Линейное время релаксации характеризует локальные нестационарные режимы вблизи стационарного состояния и рассчитывается как время уменьшения отклонений концентраций реагентов от стационарных значений. Нелинейное время релаксации характеризует общее поведение реакции и может быть оценено через время протекания реакции от начального состояния к стационарному. В зависимости от структурных особенностей механизмов реакций соотношения для определения нелинейного времени релаксации через параметры реакций (константы скоростей стадий и концентраций реагентов) существенно различаются. Установление таких соотношений для конкретной реакции позволяет получить дополнительную информацию для идентификации механизма и констант скоростей составляющих его стадий. Механизм любой каталитической реакции включает стадии адсорбции одного или более исходных веществ на поверхности катализатора. Эти стадии, как правило, являются начальными, за которыми следуют остальные стадии химического превращения адсорбированных форм реагирующих веществ. Поэтому необходимо иметь данные об этих стадиях и константах скоростей адсорбции реагентов на поверхности катализатора. Ранее автором был разработан метод оценки значений констант скоростей адсорбции и десорбции по линейным временам релаксации. По этому методу был установлен механизм и определены кинетические параметры процесса адсорбции диоксида углерода на хром- и галлийоксидных катализаторах. В данной статье изложен метод оценки значений констант скоростей адсорбции и десорбции по нелинейным временам релаксации для этого процесса. Получены результаты, подтверждающие ранее установленный диссоциативный механизм адсорбции CO2. Определены интервалы изменения значений констант скоростей адсорбции и десорбции диоксида углерода на хром- и галлийоксидных катализаторах.
Держатели документа:
ЗКГУ
34.
Подробнее
42.112
В 95
Выявление детерминант урожайности пшеницы в Западной Сибири с использованием байесовских сетей [Текст] / А. В. Прищепов [и др.] // Пространственная экономика. - 2019. - Т.15. - №1. - С. 39-83
ББК 42.112
Рубрики: Зерновые культуры
Кл.слова (ненормированные):
байесовские сети -- продовольственная безопасность -- интенсивность землепользования -- сценарный анализ -- урожайность пшеницы -- потенциал наращивания урожайности -- технологии возделывания -- Россия
Аннотация: Повышение урожайности сельскохозяйственных культур играет решающую роль в удовлетворении растущего спроса на продовольствие в мире. Россия обладает значительным потенциалом увеличения сельскохозяйственного производства, не использованным в полной мере, поскольку текущая урожайность зерновых культур значительно ниже потенциально достижимой урожайности. Регион Западной Сибири – одна из важнейших житниц России, где урожайность пшеницы особенно отстает от своего биофизического и технологического потенциала. Цель исследования заключалась в оценке детерминант пространственной вариабильности урожайности пшеницы, основываясь на данных реальной практики земледелия сельскохозяйственных производителей Алтайского края в Западной Сибири. Было проведено 67 структурированных интервью о потенциальных детерминантах урожайности пшеницы с управленческим звеном сельскохозяйственных предприятий различных форм собственности, включая крестьянско-фермерские хозяйства. Интервью были дополнены 149 наблюдениями, полученными на основе данных систематического мониторинга сельскохозяйственного производства в Алтайском крае. В работе использованы байесовские сети (БС) для представления взаимосвязей между объясняющими переменными и урожайностью пшеницы и изучения ожидаемых реакций продуктивности культуры в различных сценарных условиях. Результаты показали, что более высокая урожайность чаще достигается более крупными производителями, чем средними и малыми. Результаты подтвердили наблюдения, свидетельствующие о том, что применение удобрений и средств защиты растений, как и внедрение нового оборудования (технологий), оказывает положительное влияние на среднюю урожайность пшеницы, которая является базовой в регионе. Сценарий возрастания производственных издержек и снижения сумм осадков ожидаемо приведет к снижению урожайности в среднем с 7,6 до 5,3 ц/га. В целом исследование показало, что политика, направленная на увеличение урожайности сельскохозяйственных культур, должна учитывать развитие образовательной среды менеджеров и специалистов сельскохозяйственных предприятий и стимулировать меры по внесению удобрений и соблюдение рекомендаций агрономической науки. Особенный фокус государственной аграрной политики должен быть ориентирован на развитие малых форм хозяйствования. Кроме того, аграрная политика должна быть направлена на перспективное решение смежных проблем, одной из которых является нивелирование происходящего усиления засушливости климата посредством внедрения адаптированных к засушливым условиям технологий возделывания культур
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Прищепов, А.В.
Понькина , Е.В.
Сун , Ж.
Мюллер , Д.
В 95
Выявление детерминант урожайности пшеницы в Западной Сибири с использованием байесовских сетей [Текст] / А. В. Прищепов [и др.] // Пространственная экономика. - 2019. - Т.15. - №1. - С. 39-83
Рубрики: Зерновые культуры
Кл.слова (ненормированные):
байесовские сети -- продовольственная безопасность -- интенсивность землепользования -- сценарный анализ -- урожайность пшеницы -- потенциал наращивания урожайности -- технологии возделывания -- Россия
Аннотация: Повышение урожайности сельскохозяйственных культур играет решающую роль в удовлетворении растущего спроса на продовольствие в мире. Россия обладает значительным потенциалом увеличения сельскохозяйственного производства, не использованным в полной мере, поскольку текущая урожайность зерновых культур значительно ниже потенциально достижимой урожайности. Регион Западной Сибири – одна из важнейших житниц России, где урожайность пшеницы особенно отстает от своего биофизического и технологического потенциала. Цель исследования заключалась в оценке детерминант пространственной вариабильности урожайности пшеницы, основываясь на данных реальной практики земледелия сельскохозяйственных производителей Алтайского края в Западной Сибири. Было проведено 67 структурированных интервью о потенциальных детерминантах урожайности пшеницы с управленческим звеном сельскохозяйственных предприятий различных форм собственности, включая крестьянско-фермерские хозяйства. Интервью были дополнены 149 наблюдениями, полученными на основе данных систематического мониторинга сельскохозяйственного производства в Алтайском крае. В работе использованы байесовские сети (БС) для представления взаимосвязей между объясняющими переменными и урожайностью пшеницы и изучения ожидаемых реакций продуктивности культуры в различных сценарных условиях. Результаты показали, что более высокая урожайность чаще достигается более крупными производителями, чем средними и малыми. Результаты подтвердили наблюдения, свидетельствующие о том, что применение удобрений и средств защиты растений, как и внедрение нового оборудования (технологий), оказывает положительное влияние на среднюю урожайность пшеницы, которая является базовой в регионе. Сценарий возрастания производственных издержек и снижения сумм осадков ожидаемо приведет к снижению урожайности в среднем с 7,6 до 5,3 ц/га. В целом исследование показало, что политика, направленная на увеличение урожайности сельскохозяйственных культур, должна учитывать развитие образовательной среды менеджеров и специалистов сельскохозяйственных предприятий и стимулировать меры по внесению удобрений и соблюдение рекомендаций агрономической науки. Особенный фокус государственной аграрной политики должен быть ориентирован на развитие малых форм хозяйствования. Кроме того, аграрная политика должна быть направлена на перспективное решение смежных проблем, одной из которых является нивелирование происходящего усиления засушливости климата посредством внедрения адаптированных к засушливым условиям технологий возделывания культур
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Прищепов, А.В.
Понькина , Е.В.
Сун , Ж.
Мюллер , Д.
35.
Подробнее
35.71
Р 24
Расчетно-экспериментальное исследование термического разложения природного доломита в кипящем слое [Текст] / А. В. Митрофанов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 93-99
ББК 35.71
Рубрики: Высокомолекулярные соединения (полимеры) и пластмассы
Кл.слова (ненормированные):
псевдоожижение -- доломит -- диссоциация -- кинетика реакции -- цепь Маркова -- вектор состояния -- матрица переходных вероятностей -- химия
Аннотация: Целью предлагаемой работы является совершенствование описания гидродинамики, тепло- и массопереноса при термическом разложении частиц доломита в кипящем слое. Термическое разложение образцов доломита массой 0,5-1,4 г было выполнено в лабораторной печи. Константы скорости диссоциации отдельно для кальциевой и магнезиальной составляющих были установлены в форме аррениусовских уравнений. Модель кипящего слоя была дополнена полученными кинетическими зависимостями. Сама модель построена на основе теории цепей Маркова и позволяет описывать тепло- и массоперенос в кипящем слое. Она содержит две параллельные цепи ячеек: одна для частиц доломита, другая для ожижающего газа. Сходственные ячейки цепей могут обмениваться теплотой и массой, а продольное перемещение сред описывается матрицами переходных вероятностей. В ячейках для частиц содержатся источники теплоты, вызванной протеканием реакций. Переходные матрицы поставлены в соответствие с физическими параметрами протекания процессов, что делает предлагаемую модель нелинейной. При описании витания, прогрева и диссоциации одиночной частицы было получено хорошее соответствие с экспериментальными данными. Было выполнено расчетное исследование термической переработки навески доломита массой 350 г в кипящем слое. Одной из главных особенностей процесса, влияющих на гидродинамику слоя, является его расширение с течением времени. Это происходит из-за снижения скорости витания частиц доломита в течение их термической обработки. Расчетные результаты показали пространственную и временную неоднородность скорости диссоциации. Предложенная математическая модель может быть рассмотрена как достоверная научная основа для операционного контроля и проектирования установок кипящего слоя.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Митрофанов , А.В.
Мизонов , В.Е.
Василевич , С.В.
Малько , М.В.
Р 24
Расчетно-экспериментальное исследование термического разложения природного доломита в кипящем слое [Текст] / А. В. Митрофанов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 93-99
Рубрики: Высокомолекулярные соединения (полимеры) и пластмассы
Кл.слова (ненормированные):
псевдоожижение -- доломит -- диссоциация -- кинетика реакции -- цепь Маркова -- вектор состояния -- матрица переходных вероятностей -- химия
Аннотация: Целью предлагаемой работы является совершенствование описания гидродинамики, тепло- и массопереноса при термическом разложении частиц доломита в кипящем слое. Термическое разложение образцов доломита массой 0,5-1,4 г было выполнено в лабораторной печи. Константы скорости диссоциации отдельно для кальциевой и магнезиальной составляющих были установлены в форме аррениусовских уравнений. Модель кипящего слоя была дополнена полученными кинетическими зависимостями. Сама модель построена на основе теории цепей Маркова и позволяет описывать тепло- и массоперенос в кипящем слое. Она содержит две параллельные цепи ячеек: одна для частиц доломита, другая для ожижающего газа. Сходственные ячейки цепей могут обмениваться теплотой и массой, а продольное перемещение сред описывается матрицами переходных вероятностей. В ячейках для частиц содержатся источники теплоты, вызванной протеканием реакций. Переходные матрицы поставлены в соответствие с физическими параметрами протекания процессов, что делает предлагаемую модель нелинейной. При описании витания, прогрева и диссоциации одиночной частицы было получено хорошее соответствие с экспериментальными данными. Было выполнено расчетное исследование термической переработки навески доломита массой 350 г в кипящем слое. Одной из главных особенностей процесса, влияющих на гидродинамику слоя, является его расширение с течением времени. Это происходит из-за снижения скорости витания частиц доломита в течение их термической обработки. Расчетные результаты показали пространственную и временную неоднородность скорости диссоциации. Предложенная математическая модель может быть рассмотрена как достоверная научная основа для операционного контроля и проектирования установок кипящего слоя.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Митрофанов , А.В.
Мизонов , В.Е.
Василевич , С.В.
Малько , М.В.
36.
Подробнее
24.5
К 62
Кольцов , Н.И.
Хаотические колебания в простейшей химической реакции [Текст] / Н.И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 133-135
ББК 24.5
Рубрики: Органическая химия
Кл.слова (ненормированные):
простая химическая реакция -- хаотические колебания -- химия
Аннотация: Известно, что хаотические колебания для химических реакций могут быть описаны нестационарными кинетическими моделями, состоящими из трёх обыкновенных дифференциальных уравнений. Росслером были установлены первые примеры химических реакций, в том числе двухмаршрутная пятистадийная реакция Вилламовски-Росслера, с тремя промежуточными веществами, содержащая три автокаталитические по промежуточным веществам стадии, динамическая модель которой описывает хаотические колебания. В данной статье приведена простейшая одномаршрутная четырехстадийная реакция A+E=D, включающая две автокаталитические и одну линейную по промежуточным веществам стадию, нестационарная кинетическая модель которой описывает хаотические колебания. Нестационарная кинетическая модель в предположении квазистационарности по основным веществам в рамках закона действующих масс представляет собой систему трех обыкновенных дифференциальных уравнений. Наличие хаоса подтверждено численными расчетами кинетической модели и экспонент Ляпунова. Экспоненты Ляпунова удовлетворяют условию L1+L2+L3<0, что доказывает существование хаотических колебаний.
Держатели документа:
ЗКГУ
К 62
Кольцов , Н.И.
Хаотические колебания в простейшей химической реакции [Текст] / Н.И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 133-135
Рубрики: Органическая химия
Кл.слова (ненормированные):
простая химическая реакция -- хаотические колебания -- химия
Аннотация: Известно, что хаотические колебания для химических реакций могут быть описаны нестационарными кинетическими моделями, состоящими из трёх обыкновенных дифференциальных уравнений. Росслером были установлены первые примеры химических реакций, в том числе двухмаршрутная пятистадийная реакция Вилламовски-Росслера, с тремя промежуточными веществами, содержащая три автокаталитические по промежуточным веществам стадии, динамическая модель которой описывает хаотические колебания. В данной статье приведена простейшая одномаршрутная четырехстадийная реакция A+E=D, включающая две автокаталитические и одну линейную по промежуточным веществам стадию, нестационарная кинетическая модель которой описывает хаотические колебания. Нестационарная кинетическая модель в предположении квазистационарности по основным веществам в рамках закона действующих масс представляет собой систему трех обыкновенных дифференциальных уравнений. Наличие хаоса подтверждено численными расчетами кинетической модели и экспонент Ляпунова. Экспоненты Ляпунова удовлетворяют условию L1+L2+L3<0, что доказывает существование хаотических колебаний.
Держатели документа:
ЗКГУ
37.
Подробнее
24.7
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
ББК 24.7
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
38.
Подробнее
24.5
Е 88
Етмишева, С. С.
Нелинейная динамика флуктуационных процессов при гомогенном окислении цистеина в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II) с о-дисалицилиденфенилендиамином и цитозином [Текст] / С. С. Етмишева, У. Г. Магомедбеков, У. Г. Гасангаджиева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 40-46
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
цистеин -- комплексы кобальта (II) -- динамика -- Фурье-анализ -- фазовое пространство -- аттрактор -- показатели Ляпунова -- энтропия Колмогорова-Синая -- динамический хаос -- нелинейная динамика -- флуктуационный процесс -- гомогенное окисление -- химия
Аннотация: Приведены результаты оценки характеристик динамики ранее неизученной колебательной химической реакции – гомогенного окисления цистеина в присутствии синтезированных смешаннолигандных комплексных соединений кобальта (ΙΙ) с о-дисали-цилиденфенилендиамином, цитозином и молекулярным кислородом. Для интерпретации экспериментальных результатов использованы методы Фурье-спектроскопии, реконструкции динамики по временным последовательностям с построением фазовых портретов и определением размерностей фазового пространства и аттрактора, вычисления характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая. При анализе экспериментальных данных по временным рядам методами дискретного преобразования Фурье установлено, что полученный спектр не является сплошным, на основе чего сделано заключение, что наблюдаемые осцилляции аналитического сигнала, непосредственно связанного с изменением концентраций реагирующих веществ, являются следствием протекания химических реакций в исследуемой системе. Результаты проведенного анализа также показали, что не удается выделить определенные частоты колебаний, и поэтому сделано заключение, что при гомогенном окислении цистеина в колебательном режиме возможна реализация детерминированного (динамического) хаоса. На основе реконструкции динамики по временным последовательностям получено, что семейство фазовых траекторий стягивается к определенному подмножеству точек фазового пространства – аттрактору, что указывает на детерминированный характер динамики протекающих в исследуемой системе процессов. Получено, что размерность фазового пространства соответствует 5, а размерность аттрактора принимает дробные значения, что подтверждает ранее сделанное заключение о реализации динамического хаоса. При вычислении характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая также установлено, что наблюдаемые химические осцилляции являются следствием протекания окислительно-восстановительных процессов в исследуемой системе, причем реализуется детерминированный хаос.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Магомедбеков, У.Г.
Гасангаджиева, У.Г.
Е 88
Етмишева, С. С.
Нелинейная динамика флуктуационных процессов при гомогенном окислении цистеина в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II) с о-дисалицилиденфенилендиамином и цитозином [Текст] / С. С. Етмишева, У. Г. Магомедбеков, У. Г. Гасангаджиева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 40-46
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
цистеин -- комплексы кобальта (II) -- динамика -- Фурье-анализ -- фазовое пространство -- аттрактор -- показатели Ляпунова -- энтропия Колмогорова-Синая -- динамический хаос -- нелинейная динамика -- флуктуационный процесс -- гомогенное окисление -- химия
Аннотация: Приведены результаты оценки характеристик динамики ранее неизученной колебательной химической реакции – гомогенного окисления цистеина в присутствии синтезированных смешаннолигандных комплексных соединений кобальта (ΙΙ) с о-дисали-цилиденфенилендиамином, цитозином и молекулярным кислородом. Для интерпретации экспериментальных результатов использованы методы Фурье-спектроскопии, реконструкции динамики по временным последовательностям с построением фазовых портретов и определением размерностей фазового пространства и аттрактора, вычисления характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая. При анализе экспериментальных данных по временным рядам методами дискретного преобразования Фурье установлено, что полученный спектр не является сплошным, на основе чего сделано заключение, что наблюдаемые осцилляции аналитического сигнала, непосредственно связанного с изменением концентраций реагирующих веществ, являются следствием протекания химических реакций в исследуемой системе. Результаты проведенного анализа также показали, что не удается выделить определенные частоты колебаний, и поэтому сделано заключение, что при гомогенном окислении цистеина в колебательном режиме возможна реализация детерминированного (динамического) хаоса. На основе реконструкции динамики по временным последовательностям получено, что семейство фазовых траекторий стягивается к определенному подмножеству точек фазового пространства – аттрактору, что указывает на детерминированный характер динамики протекающих в исследуемой системе процессов. Получено, что размерность фазового пространства соответствует 5, а размерность аттрактора принимает дробные значения, что подтверждает ранее сделанное заключение о реализации динамического хаоса. При вычислении характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая также установлено, что наблюдаемые химические осцилляции являются следствием протекания окислительно-восстановительных процессов в исследуемой системе, причем реализуется детерминированный хаос.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Магомедбеков, У.Г.
Гасангаджиева, У.Г.
39.
Подробнее
24.5
О-50
Окислительно-восстановительные процессы с участием ионов марганца, инициируемые тлеющим разрядом, в водном растворе [Текст] / Д. А. Шутов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 23-29
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
плазма -- газовый разряд -- физические параметры -- активные частицы -- механизмы процессов -- окислительно-восстановительные процессы -- ион марганца -- тлеющий разряд -- водной раствор -- химия
Аннотация: В статье анализируются результаты экспериментальных исследований кинетики окисления-восстановления ионов Mn7+(MnO4-) в водных растворах, инициируемых действием разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Раствор перманганата калия служил катодом разряда. Диапазон начальных концентраций раствора по ионам Mn7+ составлял (0,44-2,5) ммоль/л, а токов разряда (20-60) мА. Обнаружено, что действие разряда приводит к восстановлению ионов Mn7+ и обесцвечиванию раствора. Одновременно происходит образование частиц темного цвета размером от 100 нм до 20 мкм. Рентгеноструктурный анализ показал, что частицы являются аморфными, а энергодисперсионный рентгеновский анализ показал, что порошок есть оксид марганца (IV). Измерена кинетика восстановления-окисления ионов Mn7+. Предложено формально-кинетическое описание кинетических кривых. Показано, что полученные данные по кинетике восстановления ионов Mn7+ наилучшим образом (коэффициент детерминации R2 ≈ 0,99) могут быть описаны схемой X↔Y↔Z, где Х – исходное вещество, а Y и Z – продукты реакций. Обработкой кинетических кривых на основе этой схемы найдены эффективные константы скоростей соответствующих стадий. Обнаружено, что эффективные константы скоростей зависят от начальной концентрации раствора. При токе разряда 20 мА увеличение концентрации от 0,44 до 2,5 моль/л приводило к уменьшению константы скорости восстановления ионов Mn7+ от (2,48 ± 0,5)·10-2 до (7,2 ± 1,5)·10-3 с-1 соответственно. Обсуждаются возможные механизмы процессов. Предполагается, что основными частицами, участвующими в реакциях окисления восстановления ионов марганца, являются Н2О2, НО2, ОН и сольватированные электроны, которые образуются в растворе под действием разряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шутов, Д.А.
Сунгурова, А.В.
Смирнова, А.С.
Манукян, А.С.
Рыбкин, В.В.
О-50
Окислительно-восстановительные процессы с участием ионов марганца, инициируемые тлеющим разрядом, в водном растворе [Текст] / Д. А. Шутов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 23-29
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
плазма -- газовый разряд -- физические параметры -- активные частицы -- механизмы процессов -- окислительно-восстановительные процессы -- ион марганца -- тлеющий разряд -- водной раствор -- химия
Аннотация: В статье анализируются результаты экспериментальных исследований кинетики окисления-восстановления ионов Mn7+(MnO4-) в водных растворах, инициируемых действием разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Раствор перманганата калия служил катодом разряда. Диапазон начальных концентраций раствора по ионам Mn7+ составлял (0,44-2,5) ммоль/л, а токов разряда (20-60) мА. Обнаружено, что действие разряда приводит к восстановлению ионов Mn7+ и обесцвечиванию раствора. Одновременно происходит образование частиц темного цвета размером от 100 нм до 20 мкм. Рентгеноструктурный анализ показал, что частицы являются аморфными, а энергодисперсионный рентгеновский анализ показал, что порошок есть оксид марганца (IV). Измерена кинетика восстановления-окисления ионов Mn7+. Предложено формально-кинетическое описание кинетических кривых. Показано, что полученные данные по кинетике восстановления ионов Mn7+ наилучшим образом (коэффициент детерминации R2 ≈ 0,99) могут быть описаны схемой X↔Y↔Z, где Х – исходное вещество, а Y и Z – продукты реакций. Обработкой кинетических кривых на основе этой схемы найдены эффективные константы скоростей соответствующих стадий. Обнаружено, что эффективные константы скоростей зависят от начальной концентрации раствора. При токе разряда 20 мА увеличение концентрации от 0,44 до 2,5 моль/л приводило к уменьшению константы скорости восстановления ионов Mn7+ от (2,48 ± 0,5)·10-2 до (7,2 ± 1,5)·10-3 с-1 соответственно. Обсуждаются возможные механизмы процессов. Предполагается, что основными частицами, участвующими в реакциях окисления восстановления ионов марганца, являются Н2О2, НО2, ОН и сольватированные электроны, которые образуются в растворе под действием разряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шутов, Д.А.
Сунгурова, А.В.
Смирнова, А.С.
Манукян, А.С.
Рыбкин, В.В.
40.
Подробнее
24.57
С 32
Сероводород в реакциях нуклеофильного замещения гидрокси-групп в ароматических спиртах [Текст] / А. В. Охлобыстина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 36-41
ББК 24.57
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
сероводород -- тиофенол -- 1,2-дитиофенол -- пирокатехин -- нуклеофильное замещение -- электрохимический синтез -- ароматический спирт -- химия
Аннотация: Большинство известных способов получения ароматических тиолов основаны на реакциях нуклеофильного замещения в галогенпроизводных ароматических углеводородах при использовании в качестве нуклеофильных реагентов тиолата натрия, тиомочевины или ксантогената калия при высоких температурах, давлении и в присутствии катализаторов. В работе впервые исследованы реакции прямого нуклеофильного замещения ОН-групп в фенолах, пирокатехинах и бензиловом спирте на HS-группу в условиях одноэлектронного восстановления сероводорода в ацетонитриле и ионной жидкости пиридиниевого типа. Предлагаемые реакции протекают при комнатной температуре и атмосферном давлении. Использование «зеленого» растворителя - ионной жидкости - сокращает время синтеза в два раза, повышает экологичность процесса и сокращает расход реактивов. Основной положительной чертой данных исследований является как экологичность реакций нуклеофильного замещения (из-за отсутствия вредных побочных продуктов), так и использование электрохимических реакций в среде ионных жидкостей, что является весьма актуальным направлением в современной науке в плане создания новых экологичных технологий.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Охлобыстина, А.В.
Охлобыстин, А.О.
Берберова, Н.Т.
Бурмистрова, Д.А.
С 32
Сероводород в реакциях нуклеофильного замещения гидрокси-групп в ароматических спиртах [Текст] / А. В. Охлобыстина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 36-41
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
сероводород -- тиофенол -- 1,2-дитиофенол -- пирокатехин -- нуклеофильное замещение -- электрохимический синтез -- ароматический спирт -- химия
Аннотация: Большинство известных способов получения ароматических тиолов основаны на реакциях нуклеофильного замещения в галогенпроизводных ароматических углеводородах при использовании в качестве нуклеофильных реагентов тиолата натрия, тиомочевины или ксантогената калия при высоких температурах, давлении и в присутствии катализаторов. В работе впервые исследованы реакции прямого нуклеофильного замещения ОН-групп в фенолах, пирокатехинах и бензиловом спирте на HS-группу в условиях одноэлектронного восстановления сероводорода в ацетонитриле и ионной жидкости пиридиниевого типа. Предлагаемые реакции протекают при комнатной температуре и атмосферном давлении. Использование «зеленого» растворителя - ионной жидкости - сокращает время синтеза в два раза, повышает экологичность процесса и сокращает расход реактивов. Основной положительной чертой данных исследований является как экологичность реакций нуклеофильного замещения (из-за отсутствия вредных побочных продуктов), так и использование электрохимических реакций в среде ионных жидкостей, что является весьма актуальным направлением в современной науке в плане создания новых экологичных технологий.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Охлобыстина, А.В.
Охлобыстин, А.О.
Берберова, Н.Т.
Бурмистрова, Д.А.
Страница 4, Результатов: 84