Электронный каталог

24
П 56
Пономарева, Е. И.
    Расчет термодинамических и структурных характеристик сольватных комплексов серебра [Текст] / Е. И. Пономарева, М. Р. Бисенгалиева [и др.] // Қазақстан Республикасының ұлттық ғылым академиясының баяндамалары. - 2012. - № 2. - С. 39-41
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
Химия -- Серебро -- Соединения -- Цианид -- Роданид
Аннотация: Рассмотрены комплексные соединения серебра.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бисенгалиева, М.Р.
Мукушева, А.С.
Койжанова, А.К.
Осиповская, Л.Л.

24
В 67
Волкова, М. А.
    Роль растворителей в химических процессах. [Текст] / М. А. Волкова // Химия в школе: научно-методический журнал. - 2017. - №2. - С. 42-47
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
Растворитель -- классификация -- сольватохромия -- химические реакции
Аннотация: В статье описываются свойства и классификация растворителей.

24.5
Э 45

    Элементарные акты фотореакций 2,6-дифенил-1,4-бензохинона в различных растворителях [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 26-30
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- химия -- элементарные акты -- растворители
Аннотация: С целью выяснения влияния полярности растворителей на реакционную способность и ход течения реакций семихинонных радикалов, их комплексов, проведено настоящее исследование 2,6-дифенил-1,4-бензохинона (класс замещенных бензохинонов) и его димера Д. Установлено, что в спектре ПМР раствора димера при увеличении температуры линии уширяются, и наблюдается одна широкая линия, близкая по химическому сдвигу к протонам мета-групп хинона. Спектр ПМР раствора Д в дейтерохлороформе при отрицательных температурах содержит линии, соответствующие ароматической части протонов в мета-положении соответственно (7,05 м.д, 6,89 м.д.). Т.е. процесс обмена между неэквивалентными частями диамагнитной молекулы димера предшествующей диссоциации проходит с константой скорости k-1, совпадающей по порядку величины обратной времени спин-спиновой релаксации. Величина k-1 с ростом полярности растворителя возрастает более чем на порядок. Этот эффект обусловлен более сильной сольватаций растворителя активированного комплекса в переходном состоянии по сравнению с молекулой D. Реакция димеризации семихинонных радикалов является диффузионно контролируемой, так как величины ∆Н1≠ во всех растворителях отличаются от энергии активации вязкости не более чем на 1 ккал/М, и величины константы скорости в 5 - 8 раз отличаются от диффузионной константы скорости, рассчитанной по Дебаю. Сольватация радикалов приводит к уменьшению коэффициентов диффузии радикалов и, возможно, к экранированию реакционного центра, что вызывает уменьшение k1. С уменьшением константы в указанном ряду растворителей возрастает стабильность радикала, что проявляется в симбатном увеличении константы равновесия К. Объяснена причина увеличения прямой константы k1 в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Кузнецова, Н.А.
Порхун, В.И.

24.12
Ш 26
Шарутин, В. В.
    Синтез и строение аренсульфонатов тетрафенилфосфония [Текст] / В. В. Шарутин, О. К. Шарутина,, Ю. О. Губанова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 4-10
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
пентафенилфосфор -- аренсульфоновые кислоты -- аренсульфонаты тетрафенил-фосфония -- рентгеноструктурный анализ -- синтез -- химия
Аннотация: Взаимодействием пентафенилфосфора (Ph5P) с аренсульфоновыми кислотами в растворе бензола синтезированы аренсульфонаты тетрафенилфосфония с общей формулой [Ph4P]+[O3SAr]−( Ar = Ph (I), C6H4Me-4 (II), C6H3(Me2-2,5) (III) (кристаллогидрат на 1,5 молекулы воды) c выходами 92, 93 и 95 % соответственно. По данным РСА, проведенногопри 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двух-координатный CCD –детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллы I (C30H25O3PS, M 496,53 г/моль, сингония моноклинная, группа симметрии P21/n, размер кристалла 0,25 × 0,2 × 0,15 мм), II(C31H27O3PS, M 510,56 г/моль, сингония ромбическая, группа симметрии Pna21, размер кристалла 0,48 × 0,18 × 0,12 мм), III (C32H32O4.5PS, M 1097,16 г/моль, сингония моноклинная, группа симметрии P2/c, размер кристалла 0,43 × 0,34 × 0,22 мм) включают тетраэдрические катионы (связи P-C 1,797(2)-1,799(2), 1,652(2)-1,999(3), 1,785(8)-1,815(7) Å; углы СРС109,29(9)°-110,86(9)°, 104,04(13)°-115,14(12)°,107,1(4)°-113,3(4)° в I, II, III соответствено) и аренсульфонатные анионы (связи S-O 1,4355(18)-1,4446(17), 1,313(3)-1,597(3), 1,431(6)-1,457(7) Å; углы ОSO 113,07(11)°-113,30(11)°, 107,5(2)°-117,2(2)°, 112,3(4)°-114,2(4)° в I, II, III соответствено). Молекулы воды в кристаллогидрате III посредством межмолекулярных водородных связей O···H связывают катионы и анионы в пространственную сетку. В сольвате [Ph4P]Br·РhH (IV) (C30H26BrP, M 497,39 г/моль,сингония триклинная, группа симметрии P1, размер кристалла 0,45 × 0,28 × 0,26 мм), полученном взаимодействием пентафенилфосфора с бромоводородной кислотой с выходом 97 %, связи P-C (1,7941(19)-1,803(2) Å) и углы СРС (107,93(9)°-112,96(9)°) близки к аналогичным значениям в аренсульфонатах тетрафенилфосфония.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шарутина,, О.К.
Губанова, Ю.О.

24.5
С 60

    Сольватационные вклады функциональных групп молекулы пиридина в энтальпии переноса амина из метанола в ацетонитрил, диметилсульфоксид и диметилформамид [Текст] / И.А. Кузьмина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 4-9
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
cольватация -- пиридин -- метанол -- ацетонитрил -- иметилсульфоксид -- диметилформамид -- химия
Аннотация: Методом квантовой химии с использованием теории функционала электронной плотности (DFT) в варианте B3LYP с применением базисного набора 6-31G, дополненного поляризационными и диффузными функциями, и в рамках модели самосогласованного реактивного поля (PCM) проведены расчеты энергетики и структуры молекулы пиридина (Py) в свободном состоянии, метаноле (MeOH), ацетонитриле (AN), диметилсульфоксиде (DMSO) и диметилформамиде (DMF). Установлено, что переход молекулы пиридина из свободного состояния в среду MeOH, AN, DMF и DMSO приводит: к увеличению длин связей только между атомами азота и углерода амина; к значительным изменениям величин зарядов на атомах углерода, связанных с реакционным центром (рост положительных зарядов изменяется в ряду: DMF = DMSO < MeOH = AN); к росту положительного заряда на атомах водорода, который изменяется в ряду: MeOH = AN < DMF = DMSO. Проведен сравнительный анализ энтальпий переноса пиридина из MeOH в AN, DMF и DMSO (DtrH°(Py)MeOH→solv), полученных из калориметрических измерений и учитывающих как универсальные, так и специфические типы взаимодействий, с величинами DtrH°(Py)MeOH→solv, полученными из квантово-химических расчетов, которые учитывают только универсальную составляющую пересольватации. Установлено, что основной вклад в изменение сольватного состояния пиридина при смене состава растворителя MeOH→DMF и MeOH→AN дает пересольватация атома азота. В случае переноса Py из MeOH в DMSO вклады от пересольватации атома азота и углеводородного радикала в общую энергетику пересольватации молекулы примерно одинаковы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кузьмина, И.А.
Волкова, М.А.
Кузьмина, К.И.
Белова, Н.В.
Шарнин, В.А.

24.5
У 81

    Устойчивость координационных соединений ионов некоторых d-металлов с анионом янтарной кислоты в водно-этанольных растворителях [Текст] / Н. В. Тукумова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 15-22
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
реакции комплексообразования -- устойчивость комплексов -- ионы d-металлов -- смешанные растворители -- янтарная кислота -- химия
Аннотация: В статье проведен обзор данных по комплексообразованию ионов никеля (II), кобальта (II) и меди (II) с анионом янтарной кислоты в водно-органических растворителях. Собственные данные сопоставлены с результатами, приведенными в литературе для комплексов d-металлов с анионами малеиновой и янтарной кислот. Состав и устойчивость координационных соединений в водно-этанольных растворителях были исследованы методом потенциометрического титрования. Исследование влияния состава водно-этанольного растворителя на устойчивость координационных соединений M2 + с анионом янтарной кислоты, а также на значения рК ступенчатой диссоциации янтарной кислоты проводили при ионной силе 0,1, которая создавалась перхлоратом натрия при температуре 298,15 ± 0,10 K. Установлено, что устойчивость моно-лигандных комплексов ионов Ni2+, Co2+ и Cu2+ с анионом янтарной кислоты увеличивается с ростом содержания этанола в растворителе. В водных растворах ион Cu2+ образует более устойчивые комплексы с анионами янтарной и малеиновой кислот, чем ионы Ni2+ и Co2+. В растворителе вода-этанол такое соотношение сохраняется для комплексов этих ионов с янтарной кислотой, однако в растворителе вода-изопропанол устойчивость комплексов никеля (II) и кобальта (II) с янтарной кислотой примерно одинакова. Увеличение устойчивости комплексов d-металлов с анионами малеиновой и янтарной кислот обусловлено дестабилизацией лиганда при переходе от воды к водно-этанольным растворителям. Изменение в сольватном состоянии лиганда является основным вкладом в изменение устойчивости комплексов d-металлов с лигандами аминного, глицинатного и ацетатного типа в водно-органических растворителях.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тукумова, Н.В.
Усачева, Т.Р.
Thuan, T. T. D.
Шарнин, В.А.
Giancola, C.

24.5
О-50

    Окислительно-восстановительные процессы с участием ионов марганца, инициируемые тлеющим разрядом, в водном растворе [Текст] / Д. А. Шутов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 23-29
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
плазма -- газовый разряд -- физические параметры -- активные частицы -- механизмы процессов -- окислительно-восстановительные процессы -- ион марганца -- тлеющий разряд -- водной раствор -- химия
Аннотация: В статье анализируются результаты экспериментальных исследований кинетики окисления-восстановления ионов Mn7+(MnO4-) в водных растворах, инициируемых действием разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Раствор перманганата калия служил катодом разряда. Диапазон начальных концентраций раствора по ионам Mn7+ составлял (0,44-2,5) ммоль/л, а токов разряда (20-60) мА. Обнаружено, что действие разряда приводит к восстановлению ионов Mn7+ и обесцвечиванию раствора. Одновременно происходит образование частиц темного цвета размером от 100 нм до 20 мкм. Рентгеноструктурный анализ показал, что частицы являются аморфными, а энергодисперсионный рентгеновский анализ показал, что порошок есть оксид марганца (IV). Измерена кинетика восстановления-окисления ионов Mn7+. Предложено формально-кинетическое описание кинетических кривых. Показано, что полученные данные по кинетике восстановления ионов Mn7+ наилучшим образом (коэффициент детерминации R2 ≈ 0,99) могут быть описаны схемой X↔Y↔Z, где Х – исходное вещество, а Y и Z – продукты реакций. Обработкой кинетических кривых на основе этой схемы найдены эффективные константы скоростей соответствующих стадий. Обнаружено, что эффективные константы скоростей зависят от начальной концентрации раствора. При токе разряда 20 мА увеличение концентрации от 0,44 до 2,5 моль/л приводило к уменьшению константы скорости восстановления ионов Mn7+ от (2,48 ± 0,5)·10-2 до (7,2 ± 1,5)·10-3 с-1 соответственно. Обсуждаются возможные механизмы процессов. Предполагается, что основными частицами, участвующими в реакциях окисления восстановления ионов марганца, являются Н2О2, НО2, ОН и сольватированные электроны, которые образуются в растворе под действием разряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шутов, Д.А.
Сунгурова, А.В.
Смирнова, А.С.
Манукян, А.С.
Рыбкин, В.В.

24
К 38
Кизим, Н.Ф.
    Установление типа сольвата фосфорной кислоты при её экстракции трибутилфосфатом [Текст] / Н.Ф. Кизим, А.Э. Тарасенкова // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 104-109
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
изотерма -- кислота фосфорная -- сольват -- трибутилфосфат -- экстракция -- химия
Аннотация: Исследована экстракция фосфорной кислоты раствором три-н-бутилфосфата (ТБФ) в толуоле из ее индивидуальных водных растворов в диапазоне концентраций 0 – 11 М. Эксперименты выполнены при комнатной температуре (20 ± 1 °С). Построена изотерма экстракции фосфорной кислоты в условиях равенства объемов насыщающей водной фазы и принимающей органической фазы. Изотерма экстракции нелинейная, но до концентрации кислоты в водной фазе ~8 М она близка к линейной, а при более высоких концентрациях количество извлеченной кислоты резко возрастает. Для установления механизма извлечения кислоты в системе фосфорная кислота – 0,1 М раствор ТБФ в толуоле предлагается метод сочетания лабораторного и вычислительного эксперимента. Определены оптимальные параметры, описывающие экстракцию фосфорной кислоты из индивидуальных водных растворов. Расчеты выполнены в двух приближениях. В первом приближении принимается условие идеальности систем. Во втором приближении учитывается отклонение свойств растворов от идеальных и вводятся коэффициенты активности фосфорной кислоты в водном растворе. Для двух приближений показано преимущественное извлечение молекул фосфорной кислоты в виде сольватов типа H3РО4 ∙ nТБФ (где n = 1, 3). В диапазоне концентраций фосфорной кислоты в водной фазе от 6 до 11 М оценены значения констант равновесия, которые описывают процессы и реакции, протекающие в системе: ступенчатую диссоциацию кислоты, распределение ТБФ, образование сольватов фосфорной кислоты, распределение образовавшихся сольватов кислоты, смещение ионных равновесий в водной фазе. Математически указанные процессы учитываются с использованием закона действующих масс и уравнений материального баланса. Считается, что в системе установилось равновесие, отвечающее данной температуре и давлению. Рассчитанные значения концентраций сольватов удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тарасенкова, А.Э.