Электронный каталог

35.20
К 89
Кузьминых, М. М.
    Катодное выделение водорода на дисилициде железа. І. Щелочная среда [Текст] / М. М. Кузьминых, В. В. Пантелеева, А. Б. Шеин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 38-45
ББК 35.20

Рубрики: Технология неорганических веществ в целом.Технология основных химических продуктов в целом

Кл.слова (ненормированные):
дисилицид железа FeSi2 -- катодное выделение водорода -- щелочной электролит, -- модификация -- химия -- щелочная среда -- дисилицид железа
Аннотация: Методами поляризационных измерений и электрохимической импедансной спектроскопии исследованы кинетические закономерности реакции выделения водорода на FeSi2-электроде в растворе 1,0 M NaOH. С помощью диагностических критериев для механизмов реакции выделения водорода, основанных на анализе зависимости параметров эквивалентной электрической схемы от перенапряжения, установлено, что реакция выделения водорода на дисилициде железа в щелочном электролите протекает по маршруту разряд – электрохимическая десорбция, где десорбция – скорость-определяющая стадия, обе стадии необратимы, коэффициенты переноса стадий равны (α1 = α2 = α), одновременно протекает реакция абсорбции водорода материалом электрода в диффузионном режиме (во всем исследованном интервале потенциалов), адсорбция атомарного водорода описывается уравнением изотермы Ленгмюра. Изучено влияние различных способов модификации поверхностного слоя FeSi2-электрода на кинетику и механизм катодного процесса. Обнаружено, что модификация поверхности дисилицида наводороживанием в 1,0 M NaOH при i = 30 мА/см2, анодным травлением в 0,5 M H2SO4 при E = 0,4 В (ст.в.э.), анодным травлением в 1,0 M NaOH при E = 0,1 В (ст.в.э.), химическим травлением в 5,0 M NaOH при 70 °С снижает перенапряжение выделения водорода; механизм катодного процесса в результате модификации не изменяется. Уменьшение перенапряжения выделения водорода на дисилициде железа обусловлено действием двух факторов: развитием поверхности и изменением состава поверхностного слоя электрода. Сделан вывод, что FeSi2 в щелочном электролите представляет перспективный электродный материал, проявляющий активность в реакции электролитического выделения водорода.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пантелеева, В.В.
Шеин, А.Б.

24.23
Л 35
Левенец, Т.В.
    Реакция ацетона и диэтилоксалата с последующим азосочетанием [Текст] / Т.В. Левенец, В.О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 11-16
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
ацетон -- диэтилоксалат -- гидрид натрия -- азосочетание -- соотношение реагентов -- рН среды -- 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноаты -- 1,5-диарил-3-ацетилформазаны -- химия
Аннотация: Реакция ацетона с диэтилоксалатом в присутствии гидрида натрия с последующим действием смеси ариламинов, соляной кислоты и нитрита натрия, взятых в эквимольных соотношениях, приводит в нейтральной среде к эфирам 3-арилгидразоно-2,4-диоксопен-тановых кислот. Предложенный способ является простым и удобным, позволяет получать разнообразные 3-гидразонопроизводные 2,4-диоксоалкановых кислот, ранее неизвестные. Целевые продукты получены с выходом более 35%, удалось вырастить их монокристаллы, что позволило изучить строение синтезированных соединений методом рентгеноструктурного анализа. Установлено, что в кристаллическом состоянии синтезированные соединения существуют в форме Е-изомеров. Структурные особенности полученных 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноатов установлены с помощью ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. В ЯМР1Н спек-трах сигналы протоносодержащих групп эфиров 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентановых кислот с сопоставимыми значениями интегральной интенсивности обнаруживаются в ожидаемой области. В слабом поле (15,00 –15,08 м.д.) наблюдаются сигналы NH-протонов, что свидетельствует об образовании ВВС. Показано, что на направление азосочетания в реакции ацетона и диэтилоксалата влияет соотношение реагентов и рН среды. Так, в щелочной среде и при двукратном избытке хлоридов арилдиазония выделены 1,5-диарил-3-аце-тилформазаны с выходом 35 –37%. Индивидуальность синтезированных соединений подтверждена с помощью тонкослойной хроматографии, а строение доказано на основании данных ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. Предложенная структура выделенных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов является наиболее предпочтительной и характерной для большинства формазанов. В слабом поле наблюдаются сигналы NH-протонов при 15,87 м.д. и 16,0 м.д. полученных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов, что свидетельствует об образовании водородной связи -NH...N=N-типа в шестичленном хелатном цикле с возможностью переноса протона.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Козьминых, В.О.

24.23
С 38

    Синтез пространственно-затрудненных метилциклоалкилфенолов и некоторые особенности реакции аминометилирования их аминоэтилнонилимидазолином [Текст] / З.З. Агамалиев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 17-24
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
фенол -- метилциклоалкен -- фенолят алюминия -- пространственно-затрудненные фенолы -- аминоэтилнонилимидазолин -- формальдегид -- химия
Аннотация: Приведены результаты циклоалкилирования фенола 1-метилциклопентеном, 1(3)-метилциклогексенами в присутствии катализатора фенолята алюминия и влияния различных параметров на выход целевого продукта. Температуру реакции варьировали в интервале от 220 до 280 °С, время реакции от 1 до 7 ч, мольное соотношение фенола к циклену от 1:1 до 1:3 моль / моль, количество катализатора от 10 до 25%. Выявлено, что для получения максимального выхода 2,6-ди[1(3)-метилциклоалкил] фенолов необходимы следующие условия: температура 260-280 °С, продолжительность реакции 5-6 ч, мольное соотношение фенола к 1(3)-метилциклоалкену 1:2 моль / моль и количество катализатора 20% в расчете на взятый фенол. При этом выход целевых продуктов -2,6-ди-[1(3)-метилциклоалкил] фенолов составляет 44,3-47,1% на взятый фенол, селективность 67,4-71,2% по целевому продукту. Структуру синтезированных продуктов определяли методом ИК и 1Н ЯМР спектроскопии. ИК-спектры образцов регистрировали на ИК Фурье спектрометре ALPHA (фирма BRUKER, Германия) в диапазоне волновых чисел 600-4000 cм-1. Спектры 1Н ЯМР снимали на приборе «Bruker-300» (Германия) при комнатной температуре CCl4c внутренним стандартом –тетраметилсилоксаном. Хроматографические исследования продуктов реакции циклоалкилирования фенола 1(3)-метилциклоалкенами в присутствии катализатора фенолята алюминия показали, что в алкилате в основном содержатся 2,6-дициклоалкилзамешенные фенолы (87,4-92,3%). После ректификации алкилата при низком давлении (20 мм рт.ст.) целевые продукты получали с чистотой 96,7-98,1%, определены их физико-химические характеристики. Полученные 2,6-ди[1(3)-метилциклоалкил] фенолы подвергали аминометилиро-ванию формальдегидом и аминоэтилнонилимидазолином в соотношении 1:2:2. Получены основания Манниха с выходом 65,7-71,7% от теории. Определены физико-химические показатели синтезированных 4-гидрокси-3,5-ди[1(3)-метилциклоалкил] бензиламиноэтилнонили-мидазолинов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Агамалиев, З.З.
Аббасов, В.М.
Расулов, Ч.К.
Назаров, И.Г.
Рзаева, Н.Ш.
Нагиева, М.В.

35.11
М 91
Мустафаева, Р.Э.
    Синтез и исследование свойств эластомерсодержащих композиций на основе соолигомеров полиоксипропиленгликоля и 4,4'- дифенил-метандиизоцианата [Текст] / Р.Э. Мустафаева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 94-100
ББК 35.11

Рубрики: Основные процессы и аппараты химической технологии

Кл.слова (ненормированные):
химическая стойкость -- полиуретановый соолигомер -- бутилкаучук -- полимеризация -- теплостойкость -- химия -- синтез
Аннотация: Проведено исследование в целях получения высокоадгезионного и высокоэластичного покрытия клеящей и уплотняющей композиции. Получены соолигомеры полиоксипропиленгликоля и 4,4'-дифенил-метандиизоционата, изучена кинетика сополиконденсации. Установлено, что реакция уретанообразования протекает по миграционной полимеризации, основанной на присоединении к атому азота подвижных водородных атомов полиэфира. Методом ИК-спектроскопии исследована морфология синтезированных соолигомеров. Показано, что совмещение соолигомера с бутилкаучуком (сополимером изобутилена и изопрена) увеличивает эластичность системы, снимает усадку и повышает термо-, химическую стойкость. С целью получения адгезионного и высокоэластичного композиционного материала изучены смеси полиуретанового соолигомера с бутилкаучуком (БК), имеющего высокие показатели теплостойкости, эластичности, химической стойкости в агрессивных средах. Показано, что при смешении полиуретанового сополимера с бутил каучуком происходит образование полимерной системы, макромолекулы которой, механически взаимодействуя между собой, образуют так называемые взаимопроникающие сетки. Указанная композиция также наиболее устойчива в агрессивных средах, что делает ее применение перспективным. Сравнение данных дифференциально-термического анализа соолигомера и композиции соолигомер+бутил каучука показывает, что полученная композиция термически более устойчива, чем соолигомер. В работе решена важная научно-техническая проблема повышения качества адгезионных композиций. В результате проведенного исследования разработаны рекомендации по улучшению свойств адгезионных композиций, конкурентоспособных по отношению к существующим аналогам, по рецептуре строения, технологии получения и использования адгезионных композиций. Полученные указанным путем композиции могут быть использованы в производстве полимерных изделий для нефтяной, машиностроительной промышленности.
Держатели документа:
ЗКГУ

24.23
С 78

    Статическая и динамическая сорбция нуклеиновых кислот и белков на поверхности сорбентов, модифицированных нанотолщинными слоями полимеров [Текст] / Д.-Дж. Льяо [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология . - 2018. - Т.61(1). - С. 4-22
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
полианилин -- полиарамиды -- композиционные сорбенты -- фторполимеры -- интерферометрия -- одностадийное выделение ДНК -- нуклеиновые кислоты -- белки -- жидкостная хроматография -- зондовая микроскопия -- рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия -- химия
Аннотация: В статье рассмотрены сорбционные свойства композиционных кремнеземных сорбентов, модифицированных нанослоями фторполимеров, полианилинов (ПАНИ) и полиарамидов, содержащих ароматический азот, фтор, а также донорные и акцепторные фрагменты, по отношению к нуклеиновым кислотам (ДНК и РНК) и белкам, различающимся молекулярной массой и pI. Применение исследованных сорбентов в пробоподготовке при молекулярной диагностике (в частности, при проведении ПЦР-анализа) не только обеспечивает одностадийное выделение нуклеиновых кислот, но также позволяет выделять белковые соединения. Впервые проведено сравнение свойств указанных материалов в режиме статической сорбции с применением компактных спин-колонок и в режиме динамической сорбции методом спектрально-корреляционной интерферометрии. Изучено влияние химического состава, морфологии и поверхностного заряда указанных полимерных покрытий на их сорбционные свойства. Обсуждены вероятные механизмы сорбции биополимеров на исследованных сорбентах. Использование разработанных подходов при анализе свойств сорбентов и полученных данных открывает новые возможности для синтеза композиционных сорбентов с комплексом заданных свойств. Показано, что ПАНИ и полиарамиды демонстрируют сходные сорбционные свойства при взаимодействии с нуклеиновыми кислотами, но в разной степени удерживают белки. В нейтральной водной среде, оптимальной для разделения смесей биополимеров, полиарамиды, хотя и не удерживали ДНК, имели меньшее сродство к белкам по сравнению с ПАНИ. Выход ДНК после пропускания образцов через слой частиц ПАНИ-модифици-рованного кремнезема оказался максимальным по сравнению с сорбентами, модифицированными полиарамидами. Таким ообразом, ПАНИ-содержащие композиты предпочтительны в качестве носителей для одностадийного выделения нуклеиновых кислот из сложных биологических смесей. В статье цитируются результаты систематических исследований авторов статьи по разработке сорбентов для одностадийного выделения биополимеров из сложных биологических смесей.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Льяо, Д.-Дж.
Зыбин, Д.И.
Простякова, А.И.
Ягудаева, Е.Ю.
Вихров, А.А.
Ищенко, А.А.
Зубов, В.П.
Капустин, Д.В.

24.5
К 41

    Кинетика коррозии сталимарки Ст3 в пенообразователе для пожаротушения по-6ЦТ. Электрохимическое исследование [Текст] / Е.П. Гришина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 30-36
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
сталь Ст3 -- коррозия -- пенообразователь для тушения пожаров -- вольтамперометрия -- электрохимическая импедансная спектроскопия -- химия
Аннотация: Пенообразователи для тушения пожаров необходимо хранить в концентрированном виде. Допускается хранение в емкостях из стали Ст3. Однако этот металл может корродировать, что наносит ущерб резервуарам для хранения, а продукты коррозии стали снижают качество вспенивающего агента. В данной работе электрохимическими методами (потенциометрия, вольтамперометрия, электрохимическая импедансная спектроскопия) изучено коррозионное поведение стали марки Ст3 в коммерческом пенообразователе для тушения пожаров ПО-6ЦТ. Было обнаружено, что в течение периода испытаний, который длился 6 недель, коррозионный потенциал стали колебался, но его значение в целом было более отрицательным, чем начальное. Наибольшие изменения импеданса образца стали в процессе коррозии происходят в первые две недели контакта с коррозионной средой. Для интерпретации импедансных данных, отражающих процесс коррозии, который происходил под пористым слоем продуктов коррозии, была применена эквивалентная схема, учитывающая две постоянные времени. Показано, что сопротивление переносу заряда (Rct) между корродирующим металлом и продуктами коррозии, емкость двойного электрического слоя (Cdl) и сопротивление электролита в порах слоя продуктов коррозии (Rpo) являются высокими в этот период. Впоследствии Rct уменьшается и устанавливается на уровне, в 3 раза ниже первоначального. Свойства границы раздела металл/электролит также стабилизируются, при этом значения Cdl и Rpo выше исходных в 5 и в 10 раз соответственно. Показано, что коррозионный процесс протекает с активационным контролем скорости. Интенсификация коррозии обусловлена низкой защитной способностью формирующейся оксидно-гидроксидной пленки продуктов коррозии металла и существенным снижением сопротивления переносу заряда в реакции окисления металла. Отмечено повышение кислотности коррозионной среды при длительных испытаниях, что является одним из факторов, облегчающих коррозионный процесс.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гришина, Е.П.
Кудрякова, Н.О.
Предеин, А.Н.
Беляев, С.В.

24.5
С 38

    Синтез, спектральные и квантово-химические исследования (Z)-10-(2-(4-амино-5тиоксо+4,5-дигидро-1,2,4-триазол-3-ил) гидразоно)--фенантрона [Текст] / Н.А. Полянская [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 55-65
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
квантово-химические расчеты -- гетероциклические азопроизводные -- 9, 10-фенантренхинон -- триазол -- спектральные исследования -- химия -- синтез
Аннотация: Конденсацией 4-амино-5-гидразино-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола с 9,10-фенантренхиноном получен (Z)-10-(2-(4-амино-5-тиоксо-4,5-дигидро-1H-1,2,4-триазол-3-ил)гидразоно)-9-фенантрон (I). Соединение I охарактеризовано методами ИК-спектроскопии, электронной спектроскопии, ЯМР 1Н, ЯМР 13С и хромато-масс-спектрометрометрии. Электронные спектры поглощения соединения I в апротонных растворителях (ДМФА, ДМСО) характеризуются наличием интенсивной длинноволновой полосы (ДП) в области 468 - 485 нм. Максимум ДП поглощения свежеприготовленного раствора соединения I (485 нм) через 48 ч постепенно сдвигается гипсохромно до 474 нм, а через 72 ч до 468 нм. В ЭСП I при добавлении раствора NaOH наблюдается батохромный сдвиг ДП до 511 нм со значительным увеличением интенсивности. Наличие в спектре одной изобестической точки свидетельствует об образовании моноаниона. В ЭСП I при добавлении раствора HCl ДП претерпевает гипсохромный сдвиг до 376 нм с небольшим уменьшением интенсивности. В спектре ЯМР 1Н соединения I в области 15,08 м.д. присутствует синглетный сигнал протонов гидразогруппы. В спектре ЯМР 13С в области 180,80 м.д. присутствует сигнал, который отвечает карбонильному атому углерода. Квантово-химическое моделирование электронной структуры соединения I, а также его ионных форм, проводили в рамках приближения теории функционала плотности (DFT) с использованием гибридного трехпараметрического обменного функционала Беке с корреляционным функционалом Ли-Янга-Парра (B3LYP) и базисных наборов def2-SV(P), def2-TZV(P). Согласно спектральным и квантово-химическим исследованиям, соединение I в кристаллическом состоянии и насыщенных растворах существует в форме тионного хинонгидразонного таутомера, стабилизированного внутримолекулярными водородными связями. Тионный таутомер на 44 кДж/моль стабильнее тиольного таутомера, барьер перехода составляет 135 кДж/моль. Однако нельзя исключать возможность перехода тионной формы в тиольную форму в разбавленных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Полянская, Н.А.
Рябов, М.А.
Страшнов, П.В.
Линко, Р.В.
Давыдов, В.В.
Кобраков, К.И.
Караваева, Е.Б.

24.73
П 53

    Получение новых флокулянтов на основе высокозамещенных катионных крахмалов [Текст] / С.М. Бутрим [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 89-95
ББК 24.73

Рубрики: Природные высокомолекулярные соединения

Кл.слова (ненормированные):
катионный крахмал -- каолин -- флокулянт -- эффективность катионизации -- 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлорид -- химия -- синтез
Аннотация: В данной работе осуществлен синтез высокозамещенных катионных крахмалов полусухим способом реакцией крахмалов разного ботанического происхождения с 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлоридом в присутствии щелочного катализатора. Проведена оценка их флокулирующих свойств на модельных системах каолиновых дисперсий. Установлено, что эффективность катионизации крахмала в значительной степени зависит от его природы. Это связано с различной исходной надмолекулярной структурой и морфологией гранул крахмалов. Наибольшие скорость и степень катионизации характерны для картофельного крахмала, а наименьшие – для кукурузного. Предложенный гетерогенный метод синтеза позволяет получать высокозамещенные катионные крахмалы с сохранением их гранулярной и минимальными изменениями надмолекулярной структур. При достижении определенной степени замещения (СЗкат > 0,1) катионные крахмалы образуют прозрачные коллоидные дисперсии в холодной воде. Катионизация крахмалов до более высоких СЗкат. требует увеличения расхода катионного реагента и катализатора. Образование катионных эфиров крахмала подтверждено результатами элементного и ИК-спектроскопического анализов. При проведении катионизации крахмала в щелочной среде могут происходить изменения надмолекулярной структуры полисахарида в зависимости от температурного режима и типа крахмала. О несущественном уменьшении степени кристалличности всех видов крахмалов после их катионизации при комнатной температуре свидетельствуют полученные в работе дифрактограммы. Несмотря на незначительную аморфизацию крахмалов после их катионизации следует отметить, что все катионные крахмалы, имеющие СЗкат > 0,1, легко диспергируются в холодной воде с образованием однородных прозрачных клейстеров. Исследованы кинетика и эффективность флокуляции модельных каолиновых суспензий синтезированными катионными крахмалами. Каолиновые суспензии в отсутствие флокулянта достаточно стабильны в течение длительного времени. Введение же в систему катионного крахмала приводит к быстрой дестабилизации каолиновых дисперсий. При этом для всех катионных крахмалов с увеличением дозы в интервале 0,5 - 7,5 мг/гкаолин скорость флокуляции частиц дисперсий каолина возрастает. Наиболее эффективно и с наибольшей скоростью флокуляция дисперсий каолина происходит в присутствии катионного картофельного крахмала. Установлено, что эффективность флокуляции минеральных каолиновых систем определяется не только молекулярной массой полимера, но и размерами макромолекул в растворе, которые в сильной степени зависят от заряда микроионов и жесткости полимерной цепи. Показано, что синтезированные флокулянты не уступают по своей эффективности применяемым в настоящее время производным полиакриламида.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бутрим, С.М.
Бильдюкевич, Т.Д.
Бутрим, Н.С.
Юркштович, Т.Л.
Капуцкий, Ф.Н.

24.12
Ч-90
Чумаков, А.А.
    Окисление водорастворенных хелатов железа (ІІІ)-ксиленолового оранжевого пероксидом водорода: концепция генерирования атомов синглетного кислорода из пероксида водорода [Текст] / А.А. Чумаков, О.А. Котельников, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 15-22
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
ксиленоловый оранжевый -- трёхвалентное железо -- пероксид водорода -- деколорация -- оксифункцио-нализация -- активные формы кислорода -- оксивода -- синглетный кислород -- химия
Аннотация: Описывается впервые наблюдаемая реакция окисления пероксидом водорода водорастворённых хелатных комплексов индикатора ксиленолового оранжевого с ионами трёхвалентного железа. Реакция сопровождается обесцвечиванием фиолетового водного раствора комплексов (максимум поглощения 575 нм). Исходя из общепринятых представлений, реакция представляет собой процесс цепного свободнорадикального окисления молекул индикатора в водном растворе. Однако, в результате исследования продукта (обесцвеченного раствора) методом спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса была обнаружена модифицированная, но не разрушенная структура, углеводородный скелет которой в значительной степени сохранился в сравнении с исходным строением. Мы пришли к заключению, что в системе произошла не цепная свободнорадикальная деструкция индикатора, а его окислительная функционализация пероксидом водорода. В качестве ступеней процесса аргументированы N-окисление, элиминирование по Коупу и несколько изомеризаций с вероятной олигомеризацией первичных продуктов. Возникла необходимость объяснения механизма взаимодействия ионов трёхвалентного железа с молекулами пероксида водорода и обоснования природы промежуточных активных форм кислорода. Генерирование ионом железа (III) гидропероксильного радикала HO2• из H2O2 исключается по электрохимическим критериям. Анализ литературных данных позволил выявить сходство железо (III)-катализируемого гидропероксидного окисления ксиленолового оранжевого с пероксигеназа-катализируемыми биохимическими реакциями окислительной функционализации органических субстратов. Ферментативные реакции интерпретируются через генерирование четырёхвалентной формы железа. Проведя углубленный литературный анализ и моделирование молекулярно-орбитальных перестроек, мы предположили другую схему взаимодействия в системе Fe3+/H2O2, а именно, цвиттер-ионизацию пероксида водорода (изомеризацию в молекулу оксиводы H2O+−O−) с последующим внутримолекулярным диспропорционированием оксиводы, генерирующим молекулу воды и атом синглетного кислорода O([↑↓][↑][↓]) или O([↑↓][↑↓][_]). При этом ион железа, наиболее вероятно, не меняет степень окисления в ходе реакции и остаётся трёхвалентным. Окислительная функционализация органических субстратов пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе трёхвалентного железа предполагается перспективным подходом в органическом синтезе. При этом использование органических лигандов как компонентов железо (III)-содержащих катализаторов (применение хелатов в качестве катализаторов) лимитируется, так как требует избегания самоокисления комплексов применением лигандов, устойчивых к окислению. С другой стороны, можно обозначить такую стратегию органического синтеза, как связывание функционализируемого субстрата в хелатный комплекс с катализатором – ионом трёхвалентного железа. Иными словами, получение требуемого продукта будет достигаться окислением исходного субстрата, находящегося в качестве лиганда в составе хелатного комплекса с ионом-катализатором.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.

24.23
Л 74
Ломинога, Е.А.
    Синтез димерных поверхностно-активных веществ на основе синтанола ДС-10 и адипиновой кислоты [Текст] / Е.А. Ломинога, К.С. Бурмистров, В.С. Гевод // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 91-96
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
адипиновая кислота -- этоксилированные алифатические спирты -- ацилирующий агент -- дихлоран-гидрид адипиновой кислоты -- температуры помутнения -- поверхностное натяжение -- моноэфир и диэфир адипиновой кислоты -- химия
Аннотация: Ацилированием оксиэтилированных алифатических спиртов на основе смеси двух фракций С10-С12 и С16-С18 Синтанола ДС-10 производными адипиновой кислоты получены продукты моно- и ди- замещённых оксиэтилированных спиртов. В качестве ацилирующих агентов использованы адипиновая кислота в присутствии кислотного катализатора п-толуолсульфокислоты, а также дихлорангидрид адипиновой кислоты. При мольном соотношении Синтанол ДС-10 – адипиновая кислота 1:1 выход продукта моноацилирования составил 76% (синтез проводился 3 ч, при температуре 120-125 °C), а при мольном соотношении 2:1 синтанола – адипиновая кислота соответственно, выход продукта диацилирования составил – 80% (синтез проводился 6 ч, при температуре 120-125 °C), при использовании в качестве ацилирующего агента дихлорангидрида адипиновой кислоты – 90% (синтез проводился 7,5 ч, при температуре 90-100 °C). Структуры полученных соединений были установлены с помощью ИК и ЯМР спектроскопии. Для полученных соединений исследована зависимость поверхностного натяжения от концентрации в водной и щелочной средах, установлено, что свойства синтезированных соединений существенно отличаются от оригинала Синтанол ДС-10. Минимальное поверхностное натяжение синтезированных соединений составляет 25-33 мН/м. Поверхностная активность моноэфира в 5% -ном растворе гидроксида натрия составляет 5,74 N·м2·моль-1 (для Синтанола ДС-10 3,06 N·м2·моль-1). А в воде поверхностная активность составляет 4,00 и 4,17 соответственно. Также для полученных новых соединений определены температура помутнения и стабильность в различных средах. Новые синтезированные поверхностно-активные вещества на основе адипиновой кислоты и Синтанола ДС-10 по комплексу коллоидных и физико-химических свойств представляют интерес в качестве компонентов моющих средств технических и бытовых композиций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бурмистров, К.С.
Гевод, В.С.