Электронный каталог

40.3
П 76
Прилуцкая, Н.С.
    Исследование структурно-функционального состава гумусовых кислот почв Евроарктического региона методом УФ/видимой спектроскопии [Текст] / Н.С. Прилуцкая, Т.А. Корельская, Л.Ф. Попова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 97-103
ББК 40.3

Рубрики: Почвоведение

Кл.слова (ненормированные):
почвы Евроарктическоого региона -- структурно-функциональный состав гумусовых кислот -- абсорбционная спектроскопия -- УФ/видимая спектроскопия -- гуминовые кислоты -- фульвокислоты -- гиматомелановые кислоты -- химия
Аннотация: В статье проанализирован структурно-функциональный состав гумусовых кислот почв Евроарктического региона методом молекулярной абсорбционной (УФ/видимой) спектроскопии и дана оценка их экопротекторной роли по отношению к тяжелым металлам, что особенно важно для чувствительных к загрязнениям почв Арктики, формирующихся под влиянием мерзлотных (криогенных) процессов. В качестве объекта исследования были выбраны разные типы почв Евроарктического региона: пелозем глееватый легкосуглинистый на среднесуглинистой морене (полуостров Канин, м. Канин Нос); перегнойно-торфяная олиготрофная почва (остров Колгуев, поселок Бугрино); глеезем типичный бескарбонатный среднесуглинистый (остров Вайгач); литозем серогумусовый иллювиальножелезестый песчаный (архипелаг Земля Франца-Иосифа, остров Хейса). Для исследования структурно-функционального состава смесь гумусовых кислот извлекали из почв щелочным раствором пирофосфата натрия. Гуминовые, фульвовые и гиматомелановые кислоты из смеси гумусовых кислот выделяли соответствующими растворителями с дополнительным извлечением фульвокислот методом адсорбционной хроматографии с применением в качестве сорбента активированного угля. Запись УФ/видимых спектров была выполнена на спектрофотометре UV mini-1240 фирмы Shimadzu с использованием 0,005% щелочных растворов (0,1 н NaOH) гумусовых кислот. Качественный анализ УФ/видимых спектров позволил сделать предположение, что у гуминовых и гиматомелановых кислот перегнойно-торфяной олиготрофной почвы более развита периферическая алифатическая составляющая, таким образом, данные кислоты в большей степени будут связывать тяжелые металлы и проявлять свою экопротекторную роль, у гумусовых кислот других типов почв Евроарктического региона более развита ароматическая составляющая. Количественная оценка природы гумусовых кислот проводилась с применением таких параметров как: ароматичность, рассчитываемая по формуле Пьеравуори, коэффициент экстинкции Е0,005%1см,465, адсорбционное отношение D400/D600, характеризующее степень гумификации, и адсорбционное отношение D465/D650, характеризующее степень сконденсированности ароматического ядра и наличие сопряженных фрагментов. Количественным анализом УФ/видимых спектров подтверждено, что максимальным барьерным механизмом по отношению к тяжелым металлам будут обладать гуминовые и гиматомелановые кислоты перегнойно-торфяной олиготрофной почвы из-за высокого содержания в составе молекул этих кислот фенольных и карбоксильных групп, наибольшей степени окисленности и более развитой цепи сопряженных связей в них по сравнению с другими кислотами. Но при этом установлено, что во всех типах исследованных почв процесс гумусообразования идет преимущественно по деградационному типу, то есть в направлении образования фульвокислот.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Корельская, Т.А.
Попова, Л.Ф.

24.5
В 19
Васильев , О. А.
    Неэмпирическое моделирование инфракрасного спектра молекулы трифторида церия с выходом за пределы приближения Борна–Оппенгеймера [Текст] / О. А. Васильев , В. Г. Соломоник // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 31-44
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
трифторид церия -- вибронный гамильтониан -- эффект Яна–Теллера -- спин-орбитальное взаимодействие -- инфракрасный спектр -- Борна–Оппенгеймер -- неэмпирическое моделирование -- химия
Аннотация: Выполнен теоретико-групповой анализ и разработаны приемы построения модельного спин-вибронного гамильтониана и диабатического представления оператора электрического дипольного момента молекулы тригалогенида церия CeX3. Модель учитывает вибронное смешивание семи низколежащих электронных состояний 4f1 всеми колебательными модами молекулы, (A2'' + E' + E'' + A1' + A2') × (a1' + a2'' + e' + e'), а также спин-орбитальное взаимодействие. Многоисходным методом конфигурационного взаимодействия MRCISD+Q, учитывающим одно- и двукратные возбуждения с поправкой на квартичные возбуждения, вычислены многомерные поверхности потенциальной энергии и, методом MRCISD, матричных элементов дипольного момента молекулы CeF3. Гибридным способом с применением техники квазидиабатизации определены коэффициенты в разложениях матричных элементов модельного гамильтониана по степеням нормальных координат Qi вплоть до четвертого порядка для валентных координат, Q1(a1'), Q3(e'), и деформационной координаты Q4(e'), и восьмого порядка для координаты неплоского изгиба Q2(a2''). Параметры спин-орбитального взаимодействия нулевого порядка определены по матричным элементам оператора Брейта–Паули в базисе состояний, полученных методом MRCISD. Выполнены вариационные расчеты волновых чисел и интенсивностей полос в ИК спектре поглощения молекулы CeF3. Оказалось, что вследствие вибронного взаимодействия (эффекты и псевдоэффекты Яна–Теллера) и спин-орбитального взаимодействия спектр обладает сложной структурой, происхождение которой невозможно объяснить в рамках стандартного приближения Борна–Оппенгеймера. Найдено, что наиболее интенсивное поглощение в высокочастотной области спектра (около 500 см–1), преимущественно связанное с координатой растяжения связей Q3, расщеплено на две полосы, отстоящие друг от друга на 3 см−1. Этот результат находится в полном согласии с данными ИК спектроскопии матрично-изолированных молекул CeF3. В целом результаты проведенных расчетов однозначно свидетельствуют о вибронном, а не колебательном происхождении спектральных полос, включая полосы в низкочастотной области спектра, и таким образом показывают ошибочность общепринятого отнесения наблюдаемых на опыте полос к фундаментальным колебательным переходам молекулы, сделанного на основе предположения о допустимости применения к этой молекуле приближения Борна–Оппенгеймера. Предложено новое отнесение наблюдаемого ИК спектра молекулы CeF3.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Соломоник , В.Г.

24.5
А 23
Агагусейнова , М. М.
    Формирование Ru нанокомпозитов [Текст] / М. М. Агагусейнова , М.Р. Mикаилова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 45-50
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
нанокомпозиты -- комплекс рутения -- акрилонитрил -- иммобилизация полимерами -- каталитические свойства -- химия
Аннотация: В данной работе проведены исследования полимерных иммобилизованных наночастиц Ru путем фронтальной полимеризации (FP) акрилонитрила рутения (AN) в присутствии неорганического носителя и оценка их каталитических свойств в реакции ненасыщенных соединений. На основе акрилонитрильного комплекса рутения синтезирован эффективный и селективный органо-неорганический катализатор и исследована его реакционная способность-активность в реакции гидрирования циклогексена. Синтез акрилонитрильного комплекса рутения на поверхности минерального носителя кремнезема SiO2, его дальнейшая полимеризация и восстановление приводят к формированию полимер-неорганического композита, включающего наноразмерные частицы Ru, стабилизированные полимерной матрицей, и неорганический носитель. Предложенный метод является новым подходом в подготовке катализаторов. Синтезированные образцы Ru- нанокомпозитов изучены методами элементного анализа, ИК-спектроскопии и рентгенофазового анализа. На рентгенограммах полученных образцов присутствуют широкие дифракционные пики в области от 300 до 800 °С, которые соответствуют кристаллическому рутению. Уширения дифракционных максимумов свидетельствуют об ультрадисперсном состоянии частиц. Для полученных нанокомпозитов характерна микропористая структура с размером пор от нескольких до 20 нм и их равномерное распределение по размеру. Установлено, что удельная поверхность носителей уменьшается после полимеризации RuAN на их поверхности, хотя она больше, чем Sуд продукта полимеризации в отсутствии SiO2. Полученные гибридные нанокомпозиты имеют развитую поверхность и пористую структуру, что обеспечивает доступность активных центров катализатора для реагентов и их высокую активность в исследуемой катaлической реакции. На каталитические свойства исследуемых композитов влияют условия формирования Ru- наночастиц, например использование различных режимов фронтальной полимеризации в инертной среде. С повышением температуры восстановительной обработки нанокомпозитов скорость гидрирования на них циклогексена понижается, причиной чего является укрупнение частиц Ru при получении нанокомпозитов при высоких температурах. Следует отметить, что после гидрирования основная масса рутения в поли-RuAN (90%) будет обладать нулевой валентностью. Полимерная матрица также подвергается изменениям, и расширение полос поглощения в спектре N1s подтверждает это. Таким образом, синтезированная гибридизация полимер-иммобилизованнх Ru- наночастиц проявляют высокую активность в течение повторных циклов реакции гидрирования циклогексена. Каталитические свойства нанокомпозитов зависят от условий их получения, которые влияют, очевидно, на размер формирующихся наночастиц рутения.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Mикаилова , М.Р.

24.5
П 42

    Поверхностные свойства сплава VT 6 после плазмо-электролитической обработки [Текст] / В. И. Парфенюк [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 58-63
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
плазмо-электролитическая обработка -- титановый сплав -- поверхностная модификация -- фаза рутила -- химия
Аннотация: Методом плазменно-электролитической обработки проведена поверхностная модификация титанового сплава VT 6 в водном растворе, содержащем 5 мас. % гидрата аммония и 10 мас. % хлорида аммония в температурном интервале 650-900 °С. Характеристика поверхностных слоев сплава после плазменной электролитической обработки проводилась с помощью инфракрасной спектроскопии Фурье (FTIR) и порошковой рентгеновской дифракции (XRD). Спектры FTIR регистрировали на спектрометре BrukerVertex80 при комнатной температуре в диапазоне 7500-350 см-1. Спектры показывают наличие фазы рутила на поверхности сплава после плазменной электролитической обработки в растворе электролита указанного состава. Интенсивные пики при 654-643 см-1, слабые пики около 560 см-1 и пики при 425-416 см-1 могут быть отнесены к рутилу. Пики при 466-462 см-1 связаны с валентными колебаниями Ti-O-Ti. С ростом температуры относительная интенсивность пиков, относящихся к рутилу, возрастает. Плазменно-электролитическая обработка приводит к появлению пиков, свидетельствующих об обогащении поверхности сплава азотом: пики при 1634-1622 см-1 могут быть отнесены к асимметричной деформации NH4+; пики около 1539 см-1 относятся к деформации N-H или симметричной деформации NH4+. Пики около 1428-1426 см-1 также могут быть отнесены к деформационным колебаниям NH4+. Плазменно-электролитическая обработка в температурном диапазоне 650-750 ºС приводит к появлению пиков при 1069-1064 см-1. Согласно литературным данным, пики могут быть отнесены к колебаниям Ti-O-N. Рентгеноструктурный анализ позволил установить кристаллическую структуру и фазовую идентификацию титанового сплава VT 6 после плазменно-электролитической обработки. Измерения проводились с использованием дифрактометра Bruker D8 Advance с излучением Mo Kα (λ = 0,07107 нм). Анализ образцов XRD показал, что оксид титана в образцах присутствует как фаза хонгевита (γ-моноклинная сингония), и как магниевая фаза (гексагональная сингония). Кроме пиков TiO наблюдались пики, характерные для хамрабевита TiC в фазе галита (кубическая сингония) и Ti2O3 в фазе корунда (тригональная сингония).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Парфенюк , В.И.
Тесакова , М.В.
Лутовац , М.
Кусманов , С.А.
Лутовац , Б.
Белкин , П.Н.
Парфенюк , Е.В.

24.23
Е 26
Евстафьев , С. Н.
    Очистка хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия после растворения соломы пшеницы [Текст] / С. Н. Евстафьев , К.К. Хоанг // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 83-87
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
Очистка хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия -- растворение соломы пшеницы -- химия
Аннотация: Существующие технологии выделения полисахаридов и лигнина из лигноцеллюлозного сырья с экологической и экономической точек зрения несовершенны. Решение данной актуальной на сегодняшний день проблемы возможно путем термообработки лигноцеллюлозного сырья при атмосферном давлении и относительно низкой температуре в среде ионных жидкостей. Использование ионных жидкостей для фракционирования лигноцеллюлозного сырья не находит промышленного применения из-за относительно высокой их стоимости и чувствительности к загрязнению, несмотря на уникальный набор физико-химических свойств для растворения целлюлозы. Решение проблемы возможно путем повторного использования ионной жидкости в технологическом процессе без потери их эффективности, что требует очистки от примесей. Целью работы являлось сравнительное исследование эффективности очистки хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия методами адсорбции на активированном угле, жидкостной экстракции органическими растворителями (бензол, диоксан, тетрагидрофуран) и сверхкритической СО2-экстракции. Установлено, что методы жидкостной экстракции, сверхкритической СО2-экстракции и адсорбция на активированном угле могут применяться для очистки хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия от экстрактивных веществ соломы пшеницы. С целью сравнения эффективности очистки вышеперечисленными методами использованы методы ГХ-МС, ИК- и 1Н ЯМР спектроскопии. Выявлено, что экстракция примесей органическими растворителями, в качестве которых были использованы бензол, диоксан и тетрагидрофуран, позволяет существенно сократить их содержание в ионной жидкости, в то время как сверхкритическая СО2-экстракция и адсорбция на активированном угле практически полностью извлечь примеси. Учитывая существенные потери ионной жидкости при использовании адсорбции для очистки хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия от экстрактивных веществ соломы пшеницы, к использованию может быть рекомендован метод сверхкритической СО2-экстракции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хоанг , К.К.

24.5
К 78
Кравец , Л. И.
    Модифицирование трековых мембран с использованием низкотемпературной плазмы [Текст] / Л. И. Кравец , А. Б. Гильман // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 4-30
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
трековые мембраны -- модифицирование в низкотемпературной плазме -- магнетронное распыление полимеров -- электронно-лучевое диспергирование полимеров в вакууме -- свойства поверхности -- структура модифицированных мембран -- химия
Аннотация: Рассмотрены литературные данные по модифицированию трековых мембран с использованием низкотемпературной плазмы, появившиеся за последнее десятилетие. Представлены схемы, описания установок и методик для обработки образцов в разрядах различных типов в среде неполимеризующихся газов и методом полимеризации в плазме, а также под действием таких плазмохимических методов, как магнетронное распыление полимерной мишени и электронно-лучевое диспергирование полимеров в вакууме. Описаны современные физико-химические методы изучения изменений, происходящих на поверхности мембран. Приведены типичные примеры изменения контактных свойств поверхности трековых мембран и их химического состава, полученные с помощью методов рентгенофотоэлектронной спектроскопии и Фурье-ИК-спектроскопии. С использованием методов атомно-силовой микроскопии и электронной микроскопии представлены примеры морфологических изменений, происходящих на поверхности трековых мембран и в объеме пор. Показано, что модифицирование трековых мембран в низкотемпературной плазме приводит к созданию “умных” мембран, обладающих уникальными свойствами. Это позволяет значительно расширить области их применения. Такие мембраны могут быть использованы в качестве термочувствительных элементов и механохимических мембран с “химическим клапаном”. Обработка в плазме позволяет также существенно изменить биосовместимость поверхности трековых мембран и использовать их в медицине и биологии. С помощью специальных методик представлены исследования адсорбции и роста клеточных и биологических структур на поверхности модифицированных трековых мембран. Показана возможность использования трековых мембран в качестве высокоэффективного биосовместимого дренажного материала при хирургическом лечении рефрактерной глаукомы, а также в виде имплантатов при лечении буллезной кератопатии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гильман , А.Б.

24.74
У 67

    Упруго-гистерезисные свойства резин, содержащих функционализированные полимером углеродные нанотрубки [Текст] / И. А. Мансурова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 76-83
ББК 24.74

Рубрики: Неорганические высокомолекулярные соединения

Кл.слова (ненормированные):
многослойные углеродные нанотрубки -- функционализация -- гистерезисные потери -- усталостная выносливость -- теплопроводность -- химия
Аннотация: В работе исследовано влияние функционализированных углеродных нанотрубок (УНТ) на комплекс упруго-прочностных и упруго-гистерезисных свойств вулканизатов на основе СКИ-3, наполненных техническим углеродом. По данным просвечивающей электронной микроскопии установлено, что процесс функционализации УНТ из водного раствора поливинилпирролидона (ПВП, 0,5 г/100 мл) сопровождается формированием на поверхности частиц «защитного» слоя из макромолекул полимера. Данные ИК-Фурье спектроскопии («Инфралюм ФТ-08», техника МНПВО) указывают на возникновение межмолекулярного взаимодействия между УНТ и макромолекулами функционализатора. Вулканизаты, модифицированные добавкой УНТ-ПВП, отличаются повышенной усталостной выносливостью в условиях одноосного растяжения (e=150 %, 250 циклов в минуту), а в режиме сдвиговых деформаций после предварительной тренировки (100 циклов, 70 °С, 10 Гц, RPA2000 ф. «Alpha Technologies») существенным снижением гистерезисных потерь. В результате дополнительного исследования теплопроводящих свойств вулканизатов (ИТЭМ-1М ф. «Эталон»), их механических свойств в условиях ускоренного термоокислительного старения (100 °C, 24 ч), структуры вулканизатов в области микроскопического разрыва методом сканирующей электронной микроскопии (GSM 6510 LV ф. JEOL, режим SEI) выявлены предпочтительные причины роста усталостной выносливости. Так, вероятнее всего, рост усталостной выносливости вулканизатов и снижение в них гистерезисных потерь обусловлены способностью макромолекул ориентироваться вдоль тела УНТ в процессе многократной циклической деформации, а также пластифицирующим действием наночастиц, функционализированных полярным полимером по механизму действия межструктурного пластификатора.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мансурова , И.А.
Исупова , О.Ю.
Бурков , А.А.
Гаврилов , К.Е.

2 4 . 4
И 88

    Исследование взаимодействия l-гистидина с гетероциклическими соединениями в водных растворах методом уф-спектроскопии [Текст] / В. Г. Баделин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 10-16
ББК 2 4 . 4

Рубрики: Аналитическая химия

Кл.слова (ненормированные):
L-гистидин -- никотиновая кислота -- урацил -- константы образования комплексов -- водные растворы с рН = 7, 3 -- УФ-спектроскопия -- гетероциклические соединения -- химия
Аннотация: Взаимодействия между лекарственными средствами и макромолекулярными белками имеют важное значение в многокомпонентных физиологических средах, таких как кровь, клеточные мембраны, внутри и межклеточные флюиды и т.д. Изучение механизмов и движущих сил образования комплексов между ними, молекулярных процессов транспортировки лекарств, доставки их к клеткам-мишеням относится к приоритетным задачам химии, биологии и фармакологии. Необходимым является исследование свойств модельных соединений биомакромолекул в водных растворах до начала исследования более сложных систем. Особенности их поведения во многом определяют биологическую активность макромолекул. Одним из хорошо известных подходов к изучению молекулярных взаимодействий в жидких средах является использование спектроскопических методов. В рамках долгосрочной задачи по исследованию различных аспектов процессов взаимодействия между модельными соединениями белков и прекурсорами лекарственных средств мы представляем результаты спектроскопического исследования водных растворов, содержащих гетероциклические соединения – L-гистидин, никотиновую кислоту и урацил при фиксированном значении рН. Методом УФ-спектроскопии получены электронные спектры поглощения L-гистидина в присутствии никотиновой кислоты и урацила в водных растворах с рН = 7,3 при 296 К. Определены спектральные характеристики взаимодействия L-гистидина с никотиновой кислотой и урацилом. Рассчитаны константы связывания и стехиометрический состав образующихся комплексов на основе кривых насыщения. Проведен расчет равновесной смеси ионных форм изученной аминокислоты в зависимости от рН среды в соответствии с компьютерной программой RRSU. Определены формы взаимодействующих реагентов в водном растворе с рН = 7,3. Выявлены особенности взаимодействия гистидина с никотиновой кислотой и урацилом. Показано, что взаимодействие гистидина с урацилом приводит к образованию несколько более устойчивых комплексов, чем с никотиновой кислотой.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Баделин, В.Г.
Тарасова, Г.Н.
Тюнина, Е.Ю.
Бычкова, С.А.

24.5
Е 88
Етмишева, С. С.
    Нелинейная динамика флуктуационных процессов при гомогенном окислении цистеина в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II) с о-дисалицилиденфенилендиамином и цитозином [Текст] / С. С. Етмишева, У. Г. Магомедбеков, У. Г. Гасангаджиева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 40-46
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
цистеин -- комплексы кобальта (II) -- динамика -- Фурье-анализ -- фазовое пространство -- аттрактор -- показатели Ляпунова -- энтропия Колмогорова-Синая -- динамический хаос -- нелинейная динамика -- флуктуационный процесс -- гомогенное окисление -- химия
Аннотация: Приведены результаты оценки характеристик динамики ранее неизученной колебательной химической реакции – гомогенного окисления цистеина в присутствии синтезированных смешаннолигандных комплексных соединений кобальта (ΙΙ) с о-дисали-цилиденфенилендиамином, цитозином и молекулярным кислородом. Для интерпретации экспериментальных результатов использованы методы Фурье-спектроскопии, реконструкции динамики по временным последовательностям с построением фазовых портретов и определением размерностей фазового пространства и аттрактора, вычисления характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая. При анализе экспериментальных данных по временным рядам методами дискретного преобразования Фурье установлено, что полученный спектр не является сплошным, на основе чего сделано заключение, что наблюдаемые осцилляции аналитического сигнала, непосредственно связанного с изменением концентраций реагирующих веществ, являются следствием протекания химических реакций в исследуемой системе. Результаты проведенного анализа также показали, что не удается выделить определенные частоты колебаний, и поэтому сделано заключение, что при гомогенном окислении цистеина в колебательном режиме возможна реализация детерминированного (динамического) хаоса. На основе реконструкции динамики по временным последовательностям получено, что семейство фазовых траекторий стягивается к определенному подмножеству точек фазового пространства – аттрактору, что указывает на детерминированный характер динамики протекающих в исследуемой системе процессов. Получено, что размерность фазового пространства соответствует 5, а размерность аттрактора принимает дробные значения, что подтверждает ранее сделанное заключение о реализации динамического хаоса. При вычислении характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая также установлено, что наблюдаемые химические осцилляции являются следствием протекания окислительно-восстановительных процессов в исследуемой системе, причем реализуется детерминированный хаос.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Магомедбеков, У.Г.
Гасангаджиева, У.Г.

24.12
С 60

    Соли тропилия и тритилия в реакциях с 2-амино-4,6-дизамещенными пиримидинами [Текст] / Л.П. Юнникова, В. В. Эсенбаева, Е. В. Шкляева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 47-52
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
соли тропилия -- соли тритилия -- 2-амино-4, 6-диметилпиримидин -- 6-ди-гидроксипиримидин -- химия
Аннотация: Взаимодействие тетрафторборатов тропилия или тритилия с 2-амино-4,6-диметилпиримидином в среде этанола при комнатной температуре приводит, соответственно, к 4,6-диметил-2-(N-циклогепта-2',4',6'-триен-1'-иламино)пиримидину и 4,6-диметил-2-(N-тритиламино)пиримидину, что связано с подвижностью протонов аминогруппы вследствие амино-иминной таутомерии. Результат взаимодействия тетрафторбората тропилия с 2-амино-4,6-дигидроксипиримидином в аналогичных условиях зависит от соотношения исходных реагентов. Установлено три направления реакции: при использовании соотношения 1 : 1,5 образуется 4,6-дигидрокси-2-(N-циклогепта-2',4',6'-триен-1'-иламино)пиримидин, содержащий только один тропилиевый фрагмент у атома азота аминогруппы; введение в реакцию двойного избытка соли в один прием приводит к 4,6-дигидрокси-2-(N,N-дициклогепта-2',4',6'-триен-1'-ил)аминопиримидину, содержащему два тропилиевых фрагмента у атома азота аминогруппы, образование этого амина можно объяснить высокой подвижностью атомов водорода в аминогруппе вследствие амино-иминной таутомерии и кинетического контроля процесса; последовательное введение соли с интервалом 1,5 ч приводит к 2-(N-циклогепта-2',6',4'-триен-1'-иламино)-3-(циклогепта-2',4',6'-триен-1'-ил)-6-гидроксипиримидин-4(3Н)-ону, в котором замещены атомы водорода у экзоциклического и эндоциклического атомов азота гетероцикла. Третье направление реакции, связанное с добавлением второго эквивалента соли с интервалом 1,5 ч, способствует повышению концентрации таутомера, возникающего вследствие лактам-лактимной таутомерии. Структура всех полученных соединений подтверждена данными 1Н ЯМР спектроскопии и масс-спектрометрии, а также методом рентгеноструктурного анализа.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Юнникова, Л.П.
Эсенбаева, В.В.
Шкляева, Е.В.