Электронный каталог

24.5
Э 45

    Элементарные акты фотореакций 2,6-дифенил-1,4-бензохинона в различных растворителях [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 26-30
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- химия -- элементарные акты -- растворители
Аннотация: С целью выяснения влияния полярности растворителей на реакционную способность и ход течения реакций семихинонных радикалов, их комплексов, проведено настоящее исследование 2,6-дифенил-1,4-бензохинона (класс замещенных бензохинонов) и его димера Д. Установлено, что в спектре ПМР раствора димера при увеличении температуры линии уширяются, и наблюдается одна широкая линия, близкая по химическому сдвигу к протонам мета-групп хинона. Спектр ПМР раствора Д в дейтерохлороформе при отрицательных температурах содержит линии, соответствующие ароматической части протонов в мета-положении соответственно (7,05 м.д, 6,89 м.д.). Т.е. процесс обмена между неэквивалентными частями диамагнитной молекулы димера предшествующей диссоциации проходит с константой скорости k-1, совпадающей по порядку величины обратной времени спин-спиновой релаксации. Величина k-1 с ростом полярности растворителя возрастает более чем на порядок. Этот эффект обусловлен более сильной сольватаций растворителя активированного комплекса в переходном состоянии по сравнению с молекулой D. Реакция димеризации семихинонных радикалов является диффузионно контролируемой, так как величины ∆Н1≠ во всех растворителях отличаются от энергии активации вязкости не более чем на 1 ккал/М, и величины константы скорости в 5 - 8 раз отличаются от диффузионной константы скорости, рассчитанной по Дебаю. Сольватация радикалов приводит к уменьшению коэффициентов диффузии радикалов и, возможно, к экранированию реакционного центра, что вызывает уменьшение k1. С уменьшением константы в указанном ряду растворителей возрастает стабильность радикала, что проявляется в симбатном увеличении константы равновесия К. Объяснена причина увеличения прямой константы k1 в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Кузнецова, Н.А.
Порхун, В.И.

24.23
С 78

    Статическая и динамическая сорбция нуклеиновых кислот и белков на поверхности сорбентов, модифицированных нанотолщинными слоями полимеров [Текст] / Д.-Дж. Льяо [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология . - 2018. - Т.61(1). - С. 4-22
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
полианилин -- полиарамиды -- композиционные сорбенты -- фторполимеры -- интерферометрия -- одностадийное выделение ДНК -- нуклеиновые кислоты -- белки -- жидкостная хроматография -- зондовая микроскопия -- рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия -- химия
Аннотация: В статье рассмотрены сорбционные свойства композиционных кремнеземных сорбентов, модифицированных нанослоями фторполимеров, полианилинов (ПАНИ) и полиарамидов, содержащих ароматический азот, фтор, а также донорные и акцепторные фрагменты, по отношению к нуклеиновым кислотам (ДНК и РНК) и белкам, различающимся молекулярной массой и pI. Применение исследованных сорбентов в пробоподготовке при молекулярной диагностике (в частности, при проведении ПЦР-анализа) не только обеспечивает одностадийное выделение нуклеиновых кислот, но также позволяет выделять белковые соединения. Впервые проведено сравнение свойств указанных материалов в режиме статической сорбции с применением компактных спин-колонок и в режиме динамической сорбции методом спектрально-корреляционной интерферометрии. Изучено влияние химического состава, морфологии и поверхностного заряда указанных полимерных покрытий на их сорбционные свойства. Обсуждены вероятные механизмы сорбции биополимеров на исследованных сорбентах. Использование разработанных подходов при анализе свойств сорбентов и полученных данных открывает новые возможности для синтеза композиционных сорбентов с комплексом заданных свойств. Показано, что ПАНИ и полиарамиды демонстрируют сходные сорбционные свойства при взаимодействии с нуклеиновыми кислотами, но в разной степени удерживают белки. В нейтральной водной среде, оптимальной для разделения смесей биополимеров, полиарамиды, хотя и не удерживали ДНК, имели меньшее сродство к белкам по сравнению с ПАНИ. Выход ДНК после пропускания образцов через слой частиц ПАНИ-модифици-рованного кремнезема оказался максимальным по сравнению с сорбентами, модифицированными полиарамидами. Таким ообразом, ПАНИ-содержащие композиты предпочтительны в качестве носителей для одностадийного выделения нуклеиновых кислот из сложных биологических смесей. В статье цитируются результаты систематических исследований авторов статьи по разработке сорбентов для одностадийного выделения биополимеров из сложных биологических смесей.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Льяо, Д.-Дж.
Зыбин, Д.И.
Простякова, А.И.
Ягудаева, Е.Ю.
Вихров, А.А.
Ищенко, А.А.
Зубов, В.П.
Капустин, Д.В.

24.2
Ц 29
Цебулаева, Ю.В.
    Синтез 1,5-дифенил-3-арилвердазилов [Текст] / Ю.В. Цебулаева, М.К. Пряничникова, Б.С. Танасейчук // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 23-29
ББК 24.2

Рубрики: Органическая химия

Кл.слова (ненормированные):
синтез -- свойства -- реакция -- гидразон -- формазан -- радикал -- вердазил -- тетразинил -- тетразинил -- заместитель -- СН-кислота -- электронодонорный заместитель -- электроноакцепторный заместитель -- стабильность радикала -- ацетилацетон -- димедон -- химия
Аннотация: С целью проверки общепринятых взглядов на реакционную способность стабильных радикалов, которую обычно связывают с величинами спиновой плотности их реакционных центров и ее изменением под влиянием заместителей, была изучена реакция вердазилов с СН-кислотами. Для этого был осуществлен синтез ряда 1,5-дифенил-3-арилвердазилов, содержащих различные типы заместителей в фенильных кольцах, находящихся у C3 атома вердазильного радикала, в том числе не описанных ранее 1,5-дифенил-3-(4-гидрокси)фенил-, 1,5-дифенил-3-(4-бром)фенил- и 1,5-дифенил-3-(3-нитро)фенилвердазилов. В этом случае наличие и характер заместителей в фенильных кольцах у С3 атома вердазильного радикала не могут влиять на изменение величин спиновой плотности на атомах азота N2 и N4, являющихся реакционными центрами вердазильных радикалов. Синтез вердазилов был осуществлен по общепринятой схеме, исходя из арилгидразонов. Было найдено, что синтез формазанов путем азосочетания фенилдиазоний хлорида с арилгидразонами протекает с более высокими выходами при использовании в качестве растворителя смеси диметилформамид-пиридин. Превращение формазанов в вердазильные радикалы осуществлялось при комнатной температуре действием формальдегида на формазан в присутствии гидросульфата калия при пропускании воздуха через реакционную смесь. Наличие заместителей в фенильном кольце у С3 атома формазана значительно увеличивало продолжительность реакции по сравнению с 1,3,5-трифенилформазаном независимо от характера заместителя у С3 атома формазана. При проведении реакции 1,5-дифенил-З-арилвердазилов с СН-кислотами (димедоном и ацетилацетоном) было найдено, что скорость этой реакции зависит как от кислотности СН-кислоты (димедон реагирует быстрее, чем ацетилацетон), так и от характера заместителей, находящихся в фенильном кольце у С3 атома вердазила. При этом электронодонорные заместители ускоряют, а электроноакцепторные заместители замедляют реакции вердазильных радикалов с СН-кислотами. Таким образом, показано, что, как и в ранее описанном в литературе случае с монохлоруксусной кислотой, скорость взаимодействия вердазильных радикалов с СН-кислотами увеличивается в присутствии электронодонорных заместителей и уменьшается в присутствии электроноакцепторных заместителей, и эти закономерности не связаны с величинами спиновой плотности реакционных центров вердазилов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Танасейчук, Б.С.

74.262.22
К 89
Кузьмичева , А.Е.
    Законы сохранения физических величин в науке и содержании обучения физике [Текст] / А.Е. Кузьмичева , Н.Б. Охас // Вестник ЗКГУ. - Уральск, 2019. - №1. - С. 80-87
ББК 74.262.22

Рубрики: Методика преподавания физики

Кл.слова (ненормированные):
изменение -- движение -- сохранение -- закон -- энергия -- импульс -- момент импульса -- электрический заряд -- спин -- тождественность -- четность -- странность -- фундаментальные взаимодействия -- классическая физика -- квантовая механика
Аннотация: В статье представлены роль и место законов сохранения физических величин в явлениях и процессах, протекающих в окружающем мире. Рассматриваются величины, характеризующие движение (энергия, импульс, момент импульса), и внутренние характеристики элементарных частиц (электрический заряд и другие виды зарядов, спин и т.п.); законы сохранения с точки зрения классической и квантовой физики; проявление законов сохранения в макро- и микромире; фундаментальные взаимодействия, общие и частные законы сохранения. Отмечается роль законов сохранения в содержании обучения физике и практической деятельности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Охас , Н.Б.

24.5
В 19
Васильев , О. А.
    Неэмпирическое моделирование инфракрасного спектра молекулы трифторида церия с выходом за пределы приближения Борна–Оппенгеймера [Текст] / О. А. Васильев , В. Г. Соломоник // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 31-44
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
трифторид церия -- вибронный гамильтониан -- эффект Яна–Теллера -- спин-орбитальное взаимодействие -- инфракрасный спектр -- Борна–Оппенгеймер -- неэмпирическое моделирование -- химия
Аннотация: Выполнен теоретико-групповой анализ и разработаны приемы построения модельного спин-вибронного гамильтониана и диабатического представления оператора электрического дипольного момента молекулы тригалогенида церия CeX3. Модель учитывает вибронное смешивание семи низколежащих электронных состояний 4f1 всеми колебательными модами молекулы, (A2'' + E' + E'' + A1' + A2') × (a1' + a2'' + e' + e'), а также спин-орбитальное взаимодействие. Многоисходным методом конфигурационного взаимодействия MRCISD+Q, учитывающим одно- и двукратные возбуждения с поправкой на квартичные возбуждения, вычислены многомерные поверхности потенциальной энергии и, методом MRCISD, матричных элементов дипольного момента молекулы CeF3. Гибридным способом с применением техники квазидиабатизации определены коэффициенты в разложениях матричных элементов модельного гамильтониана по степеням нормальных координат Qi вплоть до четвертого порядка для валентных координат, Q1(a1'), Q3(e'), и деформационной координаты Q4(e'), и восьмого порядка для координаты неплоского изгиба Q2(a2''). Параметры спин-орбитального взаимодействия нулевого порядка определены по матричным элементам оператора Брейта–Паули в базисе состояний, полученных методом MRCISD. Выполнены вариационные расчеты волновых чисел и интенсивностей полос в ИК спектре поглощения молекулы CeF3. Оказалось, что вследствие вибронного взаимодействия (эффекты и псевдоэффекты Яна–Теллера) и спин-орбитального взаимодействия спектр обладает сложной структурой, происхождение которой невозможно объяснить в рамках стандартного приближения Борна–Оппенгеймера. Найдено, что наиболее интенсивное поглощение в высокочастотной области спектра (около 500 см–1), преимущественно связанное с координатой растяжения связей Q3, расщеплено на две полосы, отстоящие друг от друга на 3 см−1. Этот результат находится в полном согласии с данными ИК спектроскопии матрично-изолированных молекул CeF3. В целом результаты проведенных расчетов однозначно свидетельствуют о вибронном, а не колебательном происхождении спектральных полос, включая полосы в низкочастотной области спектра, и таким образом показывают ошибочность общепринятого отнесения наблюдаемых на опыте полос к фундаментальным колебательным переходам молекулы, сделанного на основе предположения о допустимости применения к этой молекуле приближения Борна–Оппенгеймера. Предложено новое отнесение наблюдаемого ИК спектра молекулы CeF3.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Соломоник , В.Г.

24
О-52

    Оксиводно-оксеноидная трактовка механизмов окисления бензилпенициллина и разложения окислителя в водно-гидропероксидном растворе [Текст] / А. А. Чумаков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 68-75
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
бензилпенициллин -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- фармакокинетика -- химия
Аннотация: Исследуется окисление пероксидом водорода бензилпенициллина в водном растворе с целью, во-первых, внесения частного вклада в общую теорию гидропероксидного окисления и, во-вторых, проецирования результатов на фармакокинетику антибиотика при патологическом окислительном стрессе в организме. При растворении натриевой соли бензилпенициллина, имеющего гетерофункциональное строение, в водно-гидропероксидном растворе без добавления катализаторов Фентона и хранении системы в условиях исключения термической и минимизации фотохимической активации наблюдается коллоидизация с последующим выпадением водонерастворимого осадка. Пероксид водорода диспропорционирует с выделением газофазного молекулярного кислорода. По результатам ЯМР-спектроскопии аргументированы S-окисление сульфидного фрагмента, N-окисление атомов азота амидных групп с диссоциацией последних, гидроксилирование и электрофильное карбонилирование ароматического цикла. Осадок является смесью веществ, часть из которых может иметь олигомерное строение в результате связывания соседних молекул по реакциям карбонилирования и O-ацилирования фрагментов гидроксиламина. Кинетика окислительных модификаций органической молекулы и дисмутация пероксида водорода интерпретируются с позиций оксиводно-оксеноидной концепции, согласно которой в водном растворе молекулы HOOH генерируют изомерную форму цвиттериона оксиводы H2O+O−. Последняя гетеролитически диссоциирует с высвобождением молекулы воды и атома синглетного кислорода, или 1D-оксена (2p[↑↓][↑↓][_]), который окисляет атомы серы и азота, гидроксилирует ароматическое кольцо и опосредует разложение самого пероксида водорода. Предполагается, что триплетный молекулярный кислород 3O2, выделяющийся при дисмутации пероксида водорода, образуется в двух спиновых вариантах – антиподах: одна молекула со спином +1, другая молекула со спином −1. Учитывая, что бензилпенициллин является активной лекарственной субстанцией антибактериального действия, можно ожидать, что в условиях биохимического окислительного стресса, сопровождаемого метаболическим накоплением высоких концентраций эндогенного пероксида водорода, молекулы антибиотика будут подвергаться в стрессовых зонах организма выявленным в работе модификациям.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чумаков, А.А.
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Минакова, Т.С.

24
М 74

    Моделирование структуры оксида ванадия на поверхности анатаза методом функционала плотности [Текст] / М. Н. Голосная [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 82-86
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
гетерогенный катализатор -- VOx/TiO2 -- поверхность -- структура -- монослой -- химия -- оксида ванадия -- анатаз -- моделирование -- метод функционала плотности
Аннотация: В статье приводятся результаты систематического исследования трансформации структуры V2O5, нанесенного на TiO2 (анатаз). Влияние носителя (001) TiO2-анатаза на структурные свойства и морфологию V2O5 проанализировано с использованием теории функционала плотности (DFT) в спин-поляризованном подходе в периодических граничных условиях. Расчеты были проведены в программе VASP с функционалом PBE и с применением базиса на основе плоских волн и ультрамягких псевдопотенциалов. Поверхность V2O5/TiO2 катализатора была смоделирована как периодическая структура с четырьмя слоями Ti-O и слоем V2O5. Рассмотрено несколько различных форм V2O5 (мономерные, димерные и полимерные структуры, отдельные кристаллиты) на поверхности носителя TiO2. Оксид ванадия, нанесенный на подложку TiO2 (анатаз), имеет поверхностные структуры, которые качественно отличаются от структуры индивидуального V2O5. Присутствие подложки анатаза обеспечивает создание новой системы с четкой геометрической структурой. По данным расчета энергии адсорбции, оксид ванадия на поверхности оксидного композита может образовывать различные активные формы, из которых мономерная форма является наиболее устойчивой. Рассчитанное значение энергии адсорбции составляет -1,16 эВ. Ионное взаимодействие вызывает значительное изменение в межатомных расстояниях между атомом ванадия и атомом кислорода из подложки d(V-O(Ti)) для всех активных форм. Наибольшее значение d(V-O(Ti)) найдено для катализатора с полимерной активной формой. Это предполагает наименьшее связывание с подложкой данной формы и возможность более легкой трансформации. Теоретические исследования показали, что система V2O5/TiO2 является динамической и способна изменять структуру поверхности в различных условиях.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Голосная, М.Н.
Никитина, Н.А.
Пичугина, Д.А.
Каичев, В.В.
Кузьменко, Н.Е.

24.5
Р 88
Русакова, Н. П.
    Электронное строение радикалов эфиров сульфоксиловой кислоты [Текст] / Н. П. Русакова // Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62. - №10. - С. 96-102
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия

Кл.слова (ненормированные):
электронная плотность -- радикальный центр -- электроотрицательность -- индуктивный эффект -- спиновая плотность
Аннотация: Методом функционала плотности B3LYP/6-311++G(3df,3pd) проведена оптимизация геометрии радикалов эфиров сульфоксиловой кислоты. Получены распределения электронной плотности для первых девяти соединений гомологического ряда н-CH3-(CH2)n-(O-S-O)●, где n ≤ 8. Водородная связь, существующая в исходных молекулах неразветвленных эфиров сульфоксиловой кислоты между водородом второго углеродного атома алкильной цепи (от эфирной связи) и кислородом гидроксильной группы серосодержащего фрагмента (-C(Н)H-CH2-O-S-ОН), и соответствующий цикл в радикалах не наблюдаются. Предложена фрагментация структур на топологические группы CH3, CH2, и (-O-S-O)● и представлены их электронные интегральные характеристики: заряд, доля неспаренного электрона, энергия и объём. На основании закономерностей в зарядах групп гомологов установлена дальность и интенсивность индуктивного влияния фрагмента (-O-S-O)● и рассмотрено стерическое воздействие на углеводородную цепь. Шкала групповых электроотрицательностей изученных гомологов построена посредством сопоставления зарядов топологических групп. Анализ распределения спиновой плотности позволил отнести положение радикального центра фрагменту (-O-S-O)● (с долей неспаренного электрона в бассейне атома серы 0,57, в бассейне атома кислорода 0,32 и в бассейне кислорода по эфирной связи 0,10). Установлена величина вклада группы CH2 в полную энергию гомологов исследуемого ряда, которая составила 103260 кДж/моль. Получено «стандартное» значение полной электронной энергии и рассмотрены относительные энергии (ΔE(R)) групп в углеводородной цепи. Показано дестабилизирующее влияние более электроотрицательных фрагментов. Отмечено уменьшение объёмов двух групп CH2, ближайших к (-O-S-O)●, вызванное оттоком электронной плотности на (-O-S-O)●.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Туровцев , В.В.
Орлов, Ю.Д.
Котомкин, А.В.

5
A29
Akshulakov, S. K.
    New technologies in spinal neurosurgery.analysis of early results of the use of functional disks in patients with degenerative diseases of the cervical spine [Текст] / S. K. Akshulakov, V. A. Byvalcev // Известия национальной академии наук Республики Казахстан. - 2018. - С. 5-11. - (Серия Биологическая и медицинская)
ББК 5

Рубрики: Медицина

Кл.слова (ненормированные):
шейный отдел позвоночника -- дегенеративные заболевания -- функциональный диск -- артропластика
Аннотация: Обоснование. Методика имплантации функциональных дисков для хирургического ле¬чения пациентов с дегенеративными заболеваниями шейного отдела позвоночника разработана в начале 2000-х годов. На сегодняшний день в литературе достаточно отражены результаты лечения, однако в Ка¬захстане до 2016 года данная технология не применялась. Цель исследования. Проведение анализа клинических исходов и инструментальных данных использо-вания методики имплантации функциональных дисков у пациентов с одно-, двух-уровневыми дегенератив-ными поражениями межпозвонковых дисков шейного отдела позвоночника. Методы. В исследование включены 10 пациентов, которым была выполнена замена поражённого сег-мента шейного отдела позвоночника, функциональным диском в условиях отделении спинальной нейрохи-рургии и патологии периферической нервной системы Национального Центра Нейрохирургии г. Астана. Динамическое наблюдение и комплексную клиническую и инструментальную оценку результатов лечения проводили в течение 12 месяцев после операции. Результаты. После выполнения дискэктомиии и замены пораженного уровня функциональным дис¬ком, у всех пациентов отмечено уменьшение степени выраженности болевого синдрома по ВАШ и улучше¬ние качества жизни по индексу Освестри. По данным инструментальных методов обследования определено сохранение подвижности пораженного сегмент, без формирования дегенерации в смежном уровне. Также отмечено восстановление регионарного шейного лордоза. Осложнения наблюдались в 1 случае, развился приходящий парез возвратного нерва. Заключение. Методика замены пораженного сегмента в шейном отделе функциональным диском обла¬дает высокой клинической эффективностью, подтвержденной значимым снижением выраженности болевого синдрома по ВАШ, улучшением качества жизни пациентов по индексу Освестри и низким количеством послеоперационных осложнений. Также описываемый способ хирургического лечения пациентов с деге-неративными заболеваниями шейного отдела позволяет восстановить сагиттальный профиль и снизить нагрузку на смежный позвоночно-двигательный сегмент с низкой степенью вероятности формирования де-генерации смежного диска.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Byvalcev, V. A.
Lumenta, K.
Kerymbaev, T. T.
Aleynikov, V. G
Urunbaev, Y. A.
Sansyzbaev, A. B.

24
С 50
Смирнов, А. Н.
    Спектроскопические и термохимические свойства соединенийиактиноидов из первых принципов: молекулы моноксидов тория и америция [Текст] / А. Н. Смирнов, В. Г. Соломоник // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2020. - №2. - С. 4-13. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
соеденения актиноидов -- метод связанных кластеров -- спин-орбитальное взаимодействие -- спектроскопические постоянные -- термохимические свойства -- химия -- ионизация молекулы -- электронная плотность -- актиноиды
Аннотация: Разработан релятивистский вариант составного (композиционного) ab initio вычисления спектроскопических и термохимических свойств молекул, предназначенный для высокоточного описания характеристик соединений актиноидов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Соломоник , В.Г.