Электронный каталог

24.54
Ч-93
Чурсанов, Ю. В.
    Кинетика растворения золота в водной системе тиомочевина-тиосульфат с окислителем Fe(III)ЭДТА [Текст] / Ю. В. Чурсанов, В. И. Луцик, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 94-100. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.54

Рубрики: Химическая кинетика

Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиосульфат -- Fe(III)ЭДТА -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- гетеролигандные комплексы -- кинетические закономерности -- растворение золота -- ЭДТА -- гетеролигандные комплексы -- экспериментальная энергия активации -- Диффузионное лимитирование -- ИК-спектр
Аннотация: Исследованы кинетические закономерности растворения золота при окислении в водных растворах, содержащих тиомочевину и тиосульфат натрия. В качестве окислителя использовали комплекс железа (III) с этилендиаминтетраацетатом. Тиомочевина и ионы тиосульфата являются лигандами в реакциях комплексообразования с золотом. Особенностью данной системы реагентов является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов Au(I), а также возможность регенерации окислителя – комплекса железа с ЭДТА кислородом воздуха.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Луцик, В.И.
Старовойтов, А.В.

35.115
Ч-90
Чумаков, А.А.
    Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
ББК 35.115

Рубрики: Химические процессы

Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.

24.4
М 35
Матюшкина, Ю.И.
    Изучение анионообменной экстракции некоторых анионных комплексов железа (ІІІ) органическими растворами четвертичных аммониевых солей [Текст] / Ю.И. Матюшкина, А. А. Шабарин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 25-30
ББК 24.4

Рубрики: Аналитическая химия

Кл.слова (ненормированные):
экстракция -- анионные комплексы железа (III) -- четвертичные аммониевые соли -- коэффициент распределения -- органические растворы -- химия
Аннотация: Изучена анионообменная экстракция салицилатных, тиосульфатных и роданидныхкомплексов железа (III) растворами хлоридов четвертичных аммониевых солей (ЧАС) в органических растворителях (толуоле, четыреххлористом углероде, этилацетате, изобутиловом спирте, нитробензоле). Состав анионных комплексов железа (III) установлен на основеанализа градуировочных зависимостей Е = f(pCFe(III)), построенных по растворам железа (III) на фоне различных содержаний роданид-, тиосульфат-и салицилат-ионов, и значения крутизны электродной функции. Индикаторным служил ионоселективный электрод с мембраной на основе нитробензольного раствора бромида тетрадециламмония. Раствор, содержащий хлориды алкилдиметилбензиламмония и алкилдиметилэтилбензиламмония, и соответствующий органический растворитель, смешивались в соотношении 1:1. Далее отбирался органический слой, содержащий ЧАС. При его контакте с водными растворами анионных комплексов железа (III) осуществлялась анионообменная экстракция. Количественно процесс экстракции оценен с использованием коэффициента распределения (D), величина которого рассчитана с учетом концентрации железа (III) в водной фазе до и после экстракции. Содержание железа (III) в растворах определено спектрофотометрически (λ = 440 нм).Установлено, что значение коэффициента распределения зависит от величины диэлектрической проницаемости (ε) органического растворителя. В ряду толуол -четырех-хлористый углерод –этилацетат -изобутиловый спирт -нитробензол диэлектрическая проницаемость увеличивается. В такой же последовательности возрастает и D для всех изученных комплексных ионов железа (III). Причем уменьшение концентрации экстрагируемой частицы приводит к незначительному снижению величины коэффициента распределения. Существенное влияние на экстракционную способность оказывают состав и устойчивость комплексного иона железа (III).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шабарин, А. А.

24.54
Л 86
Луцик, В. И.
    Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
ББК 24.54

Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ

Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.

24
М 33
Матвейчук, Ю. В.
    Влияние природы пластификатора на характеристики ионоселективных электродов, обратимых к двухзарядным неорганическим анионам [Текст] / Ю. В. Матвейчук // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 18-22
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
1-бромнафталин -- дибутилфталат -- о-нитрофенилдециловыйэфир -- ионоселек-тивный электрод
Аннотация: Проведено исследование влияния природы пластификатора на характеристики (предел обнаружения и селективность) электродов, обратимыхк карбонат-, гидрофосфат-, сульфат-, селенат-, селенит-, сульфит-, молибдат-, вольфрамат-, тиосульфат-ионам. Установлено, что мембраны карбонат-и гидрофосфат-селективных электродов на основе четвертичных аммониевых солей предпочтительнее пластифицировать о-нитрофенилде-циловым эфиром, мембраны сульфат-, селенат-, селенит-селективных электродов –1-бром-нафталином, сульфит-, молибдат-, вольфрамат-, тиосульфат-селективных электродов –дибутилфталатом. Для сульфат-, селенат-, селенит-селективных электродов происходит улучшение селективности и уменьшение предела обнаружения в ряду пластификаторов: о-нитрофенилдециловыйэфир−дибутилфталат≈дидецилфталат≈ бис(этилгексил)себаци-нат− 1-бромнафталин. Замена о-нитрофенилдецилового эфира на 1-бромнафталин приво-дит к уменьшению lgKPotдля этих электродов на 0,2−1,0 порядка в зависимости от мешаю-щего иона. Предел обнаружения для сульфат-, селенат-, селенит-селективных электродов уменьшается на 0,2–0,65 порядка. Для карбонат-и гидрофосфат-селективных электродов от о-нитрофенилдецилового эфира к 1-бромнафталину происходит уменьшениепредела об-наружения, например, для карбонат-селективного электрода на 0,6 порядка, для гидрофос-фат-селективного электрода на 1 порядок; значения lgKPot(CO32-, j) уменьшаются на 0,1−0,9 порядка, значения lgKPot(HPO42−, j) –на 0,6−1,25 порядка в зависимости от мешающего иона. Полученные результаты объяснены с позициитеорий Айгена-Денисона-Рамзи-Фуосса и Борна. Оптимальный для карбонат-и гидрофосфат-селективных электродов пластифика-тор имеет большое значение диэлектрической проницаемости ε=24, для всех остальных электродов оптимальные пластификаторы имеют более низкие значения ε(ε=5–6). Приме-нение в качестве пластификаторов мембран дибутилфталата и 1-бромнафталина согласу-ется с теорией Айгена-Денисона-Рамзи-Фуосса, применение о-нитрофенилдецилового эфира –с теорией Борна
Держатели документа:
ЗКГУ

24
K20
Kapsamet, M.Zh.
    Оbtaining and stabilization of nanosulfur [Текст] / M.Zh. Kapsamet, S.M. Tazhibayeva [и др.] // Известия национальной академии наук Республики Казахстан. - 2018. - №5. - С. 41-46. - (Серия Химии и технологии)
ББК 24

Рубрики: Химические наука

Кл.слова (ненормированные):
сера -- наночастицы -- стабилизация -- полиэтиленгликоль
Аннотация: На основе тиосульфата натрия в присутствии сульфита натрия и твердых органических кислот – лимонной и щавелевой - синтезированы наночастицы серы. Методом спектрофотометрии показано, что эффективным для синтеза серы является использование мольного соотношения [Na2S2O3]/[Na2SO3] 1:0,5 и катализатора - щавелевой кислоты. Для стабилизации серы использовали неионный полимер полиэтиленгликоль (ПЭГ). Методами свето-рассеяния, электронной и световой микроскопии показано, что стабилизирующее действие полимера дости-гается при концентрации 10-3 осново-моль/л, а дальнейшее увеличение концентрации ПЭГ ведет к агрега-ционым процессам. На приборе Zetasizer Nano определен размер полученных частиц. Установлено, что в присутствии ПЭГ концентрации 10-3 - 10-2 осново-моль/л размер частиц серы уменьшается от 321,8 нм до 259,1 нм и 270,4 нм соответственно
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Tazhibayeva, S.M.
Urakaev, F.Kh.
Uralbekov, B.M.
Burkitbayev, M.M.
Bachilova, N.V.

24
M45

    Mechanochemical activation of the processing of gold-bearing sulfide raw materials [Текст] / А. Begalinov, М. Shautenov, Ch. Medeuov [и др.] // Известия Национальной Академии наук Республики Казахстан. - 2021. - №6. - Р. 46-52
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
золотосодержащее сырье -- золото -- флотационный концентрат -- измельчение -- механохимическая обработка -- седиментационный анализ -- выщелачивание -- сульфит-тиосульфатное выщелачивание -- раствор -- кек -- окислительно-восстановительный потенциал
Аннотация: Проведены исследования по механохимическому активированию флотационного золото содержащего концентрата с добавлением в процесс измельчения медного купороса. Установлено, что в результате механоактивации происходит частичное выщелачивание золота засчет собственной серы в исходном сырье, которая выполняет роль выщелачивающего реагента. На стадии измельчения извлечение золота в раствор составило 48%. Механическая обработка относится к числу важнейших операций в технологии обработки полезных ископаемых. Рудоподготовка должна быть организованна таким образом, чтобы обеспечить раскрытие минералов при оптимальном измельчении руды. Этот процесс во многом определяет, как полноту извлечения минералов и элементов изгорных пород, так и кинетику различных гетерогенных процессов, протекающих с участием твердых веществ в тонкодисперсном состоянии. Попытки использовать процесс механической активации для повышения эффективности минерального сырья, известны давно. Специальными и обобщающими работами показано, что с повышением дисперсности, приводящей к возрастанию активности вещества, представляется возможным интенсифицировать многие технологические процессы: вскрытие руд, выщелачивание отдельных компонентов изминерального сырья, до извлечение ценных элементов и зупорных руд и концентратов. Механическое активирование в большей или меньшей степени приводит к изменению структурных и физико-химических свойств минералов, особенно поверхностных. Проведенные к настоящему времени исследования позволяют составить достаточно полный перечень физико-химических изменений минерального вещества и трансформации материалов при диспергировании. Анализ работ по механохимии минералов показывает многогранность и сложность физикохимических процессов, возникающих при механической активации, и позволяет прийти к заключению о том, что степень реакционной способности минералов определяется как изменением тонкой кристаллической структуры и увеличением поверхности, так и процессами, сопровождающими механическую обработку – твердофазными реакциями
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Begalinov, А.
Shautenov, М.
Medeuov, Ch.
Almenov, Т.
Bektur, В.