База данных: Статьи
Страница 1, Результатов: 20
Отмеченные записи: 0
1.
Подробнее
35.728
В 57
Влияние порошковых шунгитов на свойства маслобензостойких резин [Текст] / Н. Ф. Ушмарин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 54-60
ББК 35.728
Рубрики: Резина и резиновые изделия
Кл.слова (ненормированные):
резиновые смеси -- вулканизаты -- порошковые шунгиты -- реометрические и физико-механические свойства -- маслобензостойкие резинотехнические изделия -- химия
Аннотация: В статье исследованы две резиновые смеси: резина 7НО-68-1СК на основе комбинации бутадиен-нитрильного каучука БНКС-18АМН c хлоропреновым каучуком неопрен W и резина 81-453 на основе комбинации бутадиен-нитрильного каучука БНКС-40АМН, бутадиенового каучука СКД, бутадиен-метилстирольного каучука СКМС-30 АРК и сэвилена 11808-340. Целью исследования являлось повышение физико-механических и эксплуатационных свойств обеих резиновых смесей за счет использования в их составе тонкомолотых порошковых шунгитов Таурит ТС-Д, ПШ-5 и ПШ-20. Для оценки кинетики вулканизации резиновых смесей определяли: минимальный и максимальный крутящие моменты; времена начала, оптимума, достижения максимальной скорости вулканизации и максимальную скорость вулканизации. Для оценки физико-механических свойств определяли: условную прочность при растяжении; относительное удлинение при разрыве; твёрдость и относительную остаточную деформацию после сжатия. Для оценки эксплуатационных свойств резин определяли изменения: условной прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и массы после выдержки вулканизатов в стандартной жидкости СЖР–1, смеси изооктан+толуол, а также в бензине и индустриальном масле И-20А. Показано, что для резиновой смеси 7-НО-68-1СК частичная замена техуглерода П 803 на шунгит ПШ-5 в количестве 15 мас. ч. приводит к улучшению реометрических показателей, физико-механических и эксплуатационных свойств вулканизатов. Для резиновой смеси 81-453 частичная замена росила 175 на шунгит ПШ-5 также позволяет улучшить реометрические свойства и повысить физико-механические и эксплуатационные показатели.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ушмарин, Н.Ф.
Ефимовский, Е.Г.
Петрова, Н.Н.
Сандалов, С.И.
Кольцов, Н.И.
В 57
Влияние порошковых шунгитов на свойства маслобензостойких резин [Текст] / Н. Ф. Ушмарин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 54-60
Рубрики: Резина и резиновые изделия
Кл.слова (ненормированные):
резиновые смеси -- вулканизаты -- порошковые шунгиты -- реометрические и физико-механические свойства -- маслобензостойкие резинотехнические изделия -- химия
Аннотация: В статье исследованы две резиновые смеси: резина 7НО-68-1СК на основе комбинации бутадиен-нитрильного каучука БНКС-18АМН c хлоропреновым каучуком неопрен W и резина 81-453 на основе комбинации бутадиен-нитрильного каучука БНКС-40АМН, бутадиенового каучука СКД, бутадиен-метилстирольного каучука СКМС-30 АРК и сэвилена 11808-340. Целью исследования являлось повышение физико-механических и эксплуатационных свойств обеих резиновых смесей за счет использования в их составе тонкомолотых порошковых шунгитов Таурит ТС-Д, ПШ-5 и ПШ-20. Для оценки кинетики вулканизации резиновых смесей определяли: минимальный и максимальный крутящие моменты; времена начала, оптимума, достижения максимальной скорости вулканизации и максимальную скорость вулканизации. Для оценки физико-механических свойств определяли: условную прочность при растяжении; относительное удлинение при разрыве; твёрдость и относительную остаточную деформацию после сжатия. Для оценки эксплуатационных свойств резин определяли изменения: условной прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и массы после выдержки вулканизатов в стандартной жидкости СЖР–1, смеси изооктан+толуол, а также в бензине и индустриальном масле И-20А. Показано, что для резиновой смеси 7-НО-68-1СК частичная замена техуглерода П 803 на шунгит ПШ-5 в количестве 15 мас. ч. приводит к улучшению реометрических показателей, физико-механических и эксплуатационных свойств вулканизатов. Для резиновой смеси 81-453 частичная замена росила 175 на шунгит ПШ-5 также позволяет улучшить реометрические свойства и повысить физико-механические и эксплуатационные показатели.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ушмарин, Н.Ф.
Ефимовский, Е.Г.
Петрова, Н.Н.
Сандалов, С.И.
Кольцов, Н.И.
2.
Подробнее
24.5
И 93
Иттиев, А. Б.
Получение новых полиэфирфталимидов на основе производных хлораля с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения [Текст] / А. Б. Иттиев, Р. М. Кумыков // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 78-84
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
динитрофталимид -- полиэфирфталимид -- полинитрозамещение -- термостойкость -- огнестойкость -- растворимость -- химия -- производные хлораля
Аннотация: Получены не описанные ранее новые бис(3-нитрофталимид)арилены, активированные двумя карбонилами, в сочетании с гибкими «мостиковыми» группами, в частности, дихлорэтиленовые и кетонные, между фталимидными фрагментами динитросоединений. Реакционная способность используемых динитрофталимидов определяется, в первую очередь, положением (3 или 4) нитрогрупп, а не природой остатка Аr; мономеры, содержащие нитрогруппы в положении 3, более реакционноспособны по сравнению с системами, содержащими нитрогруппы в положении 4. Осуществлено взаимодействие синтезированных бис(нитрофталимид)ариленов с бис-фенолятами - производными хлораля с применением процесса полинитрозамещения в условиях полного отсутствия влаги. В целом реакции полинитрозамещения быстро протекают в сравнительно мягких условиях; при использовании диполярных апротонных растворителей или их смеси с толуолом. Установлено, что важным фактором, влияющим на скорость реакции, является скорость растворения мономеров; это определяет возможность образования полимеров с удовлетворительными вязкостными характеристиками даже при некотором отклонении от эквимолярности мономеров. В качестве общих условий синтеза полиэфирфталимидов на основе синтезированных бис(3-нитрофталимид)ариленов и бис-фенолов оптимальными условиями были выбраны: температура реакции 60 °С, продолжительность реакции 1 ч при эквимолярном соотношении мономеров и концентрации каждого из них 0,25 моль/л. Изучено влияние влаги на процесс синтеза полиэфиримидов с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Показано, что проведение процесса в максимально сухой системе в среде ДМСО или (ДМСО/толуол) приводит к образованию полимеров с hприв не меньше 0,63 дл/г. Все полученные полимеры хорошо растворяются в диполярных и апротонных растворителях. Анализ первичных термических характеристик полученных полимеров показал, что они характеризуются сравнительно высокими и близкими температурами деструкции. Установлено, что наибольший кислородный индекс (КИ) у полимеров, где в макромолекулах содержится больше дихлорэтиленовых фрагментов, а наименьший КИ у полимеров с большим содержанием кислорода. Показано, что полученные полимеры обладают удовлетворительными деформационно - прочностными характеристикамти. Особенностью синтезированных полиэфирфталимидов является значительная разница между температурами интенсивной деструкции и температурами размягчения, что определяет возможность их переработки в изделия методом литья под давлением.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кумыков, Р.М.
И 93
Иттиев, А. Б.
Получение новых полиэфирфталимидов на основе производных хлораля с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения [Текст] / А. Б. Иттиев, Р. М. Кумыков // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 78-84
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
динитрофталимид -- полиэфирфталимид -- полинитрозамещение -- термостойкость -- огнестойкость -- растворимость -- химия -- производные хлораля
Аннотация: Получены не описанные ранее новые бис(3-нитрофталимид)арилены, активированные двумя карбонилами, в сочетании с гибкими «мостиковыми» группами, в частности, дихлорэтиленовые и кетонные, между фталимидными фрагментами динитросоединений. Реакционная способность используемых динитрофталимидов определяется, в первую очередь, положением (3 или 4) нитрогрупп, а не природой остатка Аr; мономеры, содержащие нитрогруппы в положении 3, более реакционноспособны по сравнению с системами, содержащими нитрогруппы в положении 4. Осуществлено взаимодействие синтезированных бис(нитрофталимид)ариленов с бис-фенолятами - производными хлораля с применением процесса полинитрозамещения в условиях полного отсутствия влаги. В целом реакции полинитрозамещения быстро протекают в сравнительно мягких условиях; при использовании диполярных апротонных растворителей или их смеси с толуолом. Установлено, что важным фактором, влияющим на скорость реакции, является скорость растворения мономеров; это определяет возможность образования полимеров с удовлетворительными вязкостными характеристиками даже при некотором отклонении от эквимолярности мономеров. В качестве общих условий синтеза полиэфирфталимидов на основе синтезированных бис(3-нитрофталимид)ариленов и бис-фенолов оптимальными условиями были выбраны: температура реакции 60 °С, продолжительность реакции 1 ч при эквимолярном соотношении мономеров и концентрации каждого из них 0,25 моль/л. Изучено влияние влаги на процесс синтеза полиэфиримидов с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Показано, что проведение процесса в максимально сухой системе в среде ДМСО или (ДМСО/толуол) приводит к образованию полимеров с hприв не меньше 0,63 дл/г. Все полученные полимеры хорошо растворяются в диполярных и апротонных растворителях. Анализ первичных термических характеристик полученных полимеров показал, что они характеризуются сравнительно высокими и близкими температурами деструкции. Установлено, что наибольший кислородный индекс (КИ) у полимеров, где в макромолекулах содержится больше дихлорэтиленовых фрагментов, а наименьший КИ у полимеров с большим содержанием кислорода. Показано, что полученные полимеры обладают удовлетворительными деформационно - прочностными характеристикамти. Особенностью синтезированных полиэфирфталимидов является значительная разница между температурами интенсивной деструкции и температурами размягчения, что определяет возможность их переработки в изделия методом литья под давлением.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кумыков, Р.М.
3.
Подробнее
24.4
М 35
Матюшкина, Ю.И.
Изучение анионообменной экстракции некоторых анионных комплексов железа (ІІІ) органическими растворами четвертичных аммониевых солей [Текст] / Ю.И. Матюшкина, А.А. Шабарин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 25-30
ББК 24.4
Рубрики: Аналитическая химия
Кл.слова (ненормированные):
экстракция -- анионные комплексы железа (III) -- четвертичные аммониевые соли -- коэффициент распределения -- органические растворы -- химия
Аннотация: Изучена анионообменная экстракция салицилатных, тиосульфатных и роданидныхкомплексов железа (III) растворами хлоридов четвертичных аммониевых солей (ЧАС) в органических растворителях (толуоле, четыреххлористом углероде, этилацетате, изобутиловом спирте, нитробензоле). Состав анионных комплексов железа (III) установлен на основеанализа градуировочных зависимостей Е = f(pCFe(III)), построенных по растворам железа (III) на фоне различных содержаний роданид-, тиосульфат-и салицилат-ионов, и значения крутизны электродной функции. Индикаторным служил ионоселективный электрод с мембраной на основе нитробензольного раствора бромида тетрадециламмония. Раствор, содержащий хлориды алкилдиметилбензиламмония и алкилдиметилэтилбензиламмония, и соответствующий органический растворитель, смешивались в соотношении 1:1. Далее отбирался органический слой, содержащий ЧАС. При его контакте с водными растворами анионных комплексов железа (III) осуществлялась анионообменная экстракция. Количественно процесс экстракции оценен с использованием коэффициента распределения (D), величина которого рассчитана с учетом концентрации железа (III) в водной фазе до и после экстракции. Содержание железа (III) в растворах определено спектрофотометрически (λ = 440 нм).Установлено, что значение коэффициента распределения зависит от величины диэлектрической проницаемости (ε) органического растворителя. В ряду толуол -четырех-хлористый углерод –этилацетат -изобутиловый спирт -нитробензол диэлектрическая проницаемость увеличивается. В такой же последовательности возрастает и D для всех изученных комплексных ионов железа (III). Причем уменьшение концентрации экстрагируемой частицы приводит к незначительному снижению величины коэффициента распределения. Существенное влияние на экстракционную способность оказывают состав и устойчивость комплексного иона железа (III).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шабарин, А.А.
М 35
Матюшкина, Ю.И.
Изучение анионообменной экстракции некоторых анионных комплексов железа (ІІІ) органическими растворами четвертичных аммониевых солей [Текст] / Ю.И. Матюшкина, А.А. Шабарин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 25-30
Рубрики: Аналитическая химия
Кл.слова (ненормированные):
экстракция -- анионные комплексы железа (III) -- четвертичные аммониевые соли -- коэффициент распределения -- органические растворы -- химия
Аннотация: Изучена анионообменная экстракция салицилатных, тиосульфатных и роданидныхкомплексов железа (III) растворами хлоридов четвертичных аммониевых солей (ЧАС) в органических растворителях (толуоле, четыреххлористом углероде, этилацетате, изобутиловом спирте, нитробензоле). Состав анионных комплексов железа (III) установлен на основеанализа градуировочных зависимостей Е = f(pCFe(III)), построенных по растворам железа (III) на фоне различных содержаний роданид-, тиосульфат-и салицилат-ионов, и значения крутизны электродной функции. Индикаторным служил ионоселективный электрод с мембраной на основе нитробензольного раствора бромида тетрадециламмония. Раствор, содержащий хлориды алкилдиметилбензиламмония и алкилдиметилэтилбензиламмония, и соответствующий органический растворитель, смешивались в соотношении 1:1. Далее отбирался органический слой, содержащий ЧАС. При его контакте с водными растворами анионных комплексов железа (III) осуществлялась анионообменная экстракция. Количественно процесс экстракции оценен с использованием коэффициента распределения (D), величина которого рассчитана с учетом концентрации железа (III) в водной фазе до и после экстракции. Содержание железа (III) в растворах определено спектрофотометрически (λ = 440 нм).Установлено, что значение коэффициента распределения зависит от величины диэлектрической проницаемости (ε) органического растворителя. В ряду толуол -четырех-хлористый углерод –этилацетат -изобутиловый спирт -нитробензол диэлектрическая проницаемость увеличивается. В такой же последовательности возрастает и D для всех изученных комплексных ионов железа (III). Причем уменьшение концентрации экстрагируемой частицы приводит к незначительному снижению величины коэффициента распределения. Существенное влияние на экстракционную способность оказывают состав и устойчивость комплексного иона железа (III).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шабарин, А.А.
4.
Подробнее
35.713
К 90
Кумыков, Р. М.
Новые ароматические динитропроизводные хлораля как мономеры для синтеза полиэфиров и полигетероариленов [Текст] / Р. М. Кумыков, А. К. Вологиров // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 4-14
ББК 35.713
Рубрики: Гетероцепные полимеры и пластмассы на их основе
Кл.слова (ненормированные):
поликонденсация -- полинитрозамещение -- динитроарилены -- полиимиды -- полиэфиры -- полигетероарилены -- полиэфирэфиркетоны -- химия
Аннотация: Рассмотрены достижения в области синтеза ароматических динитропроизводных хлораля, эффективно используемые для получения растворимых термо- и огнестойких полиэфиров и полигетероариленов с использованием реакции ароматического нуклеофильного полинитрозамещения. Рассмотрена группа новых ароматических динитропроизводных хлораля, содержащих в качестве центральных групп между фенильными ядрами: дихлорэтиленовые, карбонильные, ацетиленовые и метиленовые группировки. Улучшение условий синтеза полиэфиров, полиэфиркетонов, полиэфирэфиркетонов, полифталимидов и полинафталимидов без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается в сравнительно мягких условиях с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Поиск новых функциональных групп, используемых в реакциях поликонденсации, является актуальной задачей химии полимеров. Подобные группы должны определять достаточно высокую реакционную способность мономеров, не снижая их доступности и не повышая их токсичности. Определяющее значение имеет и строение исходных мономеров, которое определяло бы свойства и растворимость целевых полимеров. В этом аспекте динитросоединения, содержащие дифениловые, фталимидные и нафталимидные циклы, представляются уникальными. Известно, что улучшение плавкости и растворимости полимеров без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается введением в них „кардовых” группировок, объемистых заместителей типа фенильных или феноксидных, гибких „мостиковых” фрагментов, а также введением в ароматические ядра исходных соединений объемных атомов хлора. В рамках данного обзора была предпринята попытка описания методов синтеза и рассмотрения свойств ароматических динитропроизводных, содержащих комбинации объемистых заместителей и гибких „мостиковых” группировок за счет использования в качестве исходных соединений простейших производных хлораля. Большинство известных полиимидов и полиэфиримидов получают взаимодействием ароматических диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами двухстадийным способом, где на первой стадии получаются поли(о-карбокси)имиды, а на второй, в результате термической или каталитической имидизации - полиимиды с низкой растворимостью в органических растворителях. Следует отметить, что вторая стадия - термическая или каталитическая имидизация, не всегда приводит к получению полностью зациклизованных полиимидов, что снижает возможность образования сравнительно высокомолекулярных полимеров. При использовании ароматических динитросоединений, содержащих фталимидные и нафталимидные циклы в качестве сомономеров бис-фенолам, вопрос о степени циклизации отпадает. Важным фактором, определяющим получение высокомолекулярных полимеров с применением реакции нуклеофильного полинитрозамещения, является протекание процесса в одну стадию в сравнительно мягких условиях в среде ДМСО или ДМСО / толуол при температуре 70 °С в течение 2 ч в абсолютно сухой среде. В обзоре рассмотрены некоторые аспекты механизма активизации нитрогрупп в реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Подробно рассмотрены процессы синтеза конденсационных динитропроизводных мономеров с использованием хлораля. Приводятся методы получения и некоторые свойства ароматических динитроариленов, динитрофталимидов и динитронафталимидов с дихлорэтиленовыми, кетонными, ацетиленовыми и метиленовыми «мостиковыми» группами между фенильными ядрами.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Вологиров, А.К.
К 90
Кумыков, Р. М.
Новые ароматические динитропроизводные хлораля как мономеры для синтеза полиэфиров и полигетероариленов [Текст] / Р. М. Кумыков, А. К. Вологиров // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 4-14
Рубрики: Гетероцепные полимеры и пластмассы на их основе
Кл.слова (ненормированные):
поликонденсация -- полинитрозамещение -- динитроарилены -- полиимиды -- полиэфиры -- полигетероарилены -- полиэфирэфиркетоны -- химия
Аннотация: Рассмотрены достижения в области синтеза ароматических динитропроизводных хлораля, эффективно используемые для получения растворимых термо- и огнестойких полиэфиров и полигетероариленов с использованием реакции ароматического нуклеофильного полинитрозамещения. Рассмотрена группа новых ароматических динитропроизводных хлораля, содержащих в качестве центральных групп между фенильными ядрами: дихлорэтиленовые, карбонильные, ацетиленовые и метиленовые группировки. Улучшение условий синтеза полиэфиров, полиэфиркетонов, полиэфирэфиркетонов, полифталимидов и полинафталимидов без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается в сравнительно мягких условиях с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Поиск новых функциональных групп, используемых в реакциях поликонденсации, является актуальной задачей химии полимеров. Подобные группы должны определять достаточно высокую реакционную способность мономеров, не снижая их доступности и не повышая их токсичности. Определяющее значение имеет и строение исходных мономеров, которое определяло бы свойства и растворимость целевых полимеров. В этом аспекте динитросоединения, содержащие дифениловые, фталимидные и нафталимидные циклы, представляются уникальными. Известно, что улучшение плавкости и растворимости полимеров без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается введением в них „кардовых” группировок, объемистых заместителей типа фенильных или феноксидных, гибких „мостиковых” фрагментов, а также введением в ароматические ядра исходных соединений объемных атомов хлора. В рамках данного обзора была предпринята попытка описания методов синтеза и рассмотрения свойств ароматических динитропроизводных, содержащих комбинации объемистых заместителей и гибких „мостиковых” группировок за счет использования в качестве исходных соединений простейших производных хлораля. Большинство известных полиимидов и полиэфиримидов получают взаимодействием ароматических диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами двухстадийным способом, где на первой стадии получаются поли(о-карбокси)имиды, а на второй, в результате термической или каталитической имидизации - полиимиды с низкой растворимостью в органических растворителях. Следует отметить, что вторая стадия - термическая или каталитическая имидизация, не всегда приводит к получению полностью зациклизованных полиимидов, что снижает возможность образования сравнительно высокомолекулярных полимеров. При использовании ароматических динитросоединений, содержащих фталимидные и нафталимидные циклы в качестве сомономеров бис-фенолам, вопрос о степени циклизации отпадает. Важным фактором, определяющим получение высокомолекулярных полимеров с применением реакции нуклеофильного полинитрозамещения, является протекание процесса в одну стадию в сравнительно мягких условиях в среде ДМСО или ДМСО / толуол при температуре 70 °С в течение 2 ч в абсолютно сухой среде. В обзоре рассмотрены некоторые аспекты механизма активизации нитрогрупп в реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Подробно рассмотрены процессы синтеза конденсационных динитропроизводных мономеров с использованием хлораля. Приводятся методы получения и некоторые свойства ароматических динитроариленов, динитрофталимидов и динитронафталимидов с дихлорэтиленовыми, кетонными, ацетиленовыми и метиленовыми «мостиковыми» группами между фенильными ядрами.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Вологиров, А.К.
5.
Подробнее
24.23
Л 74
Ломинога, Е.А.
Синтез димерных поверхностно-активных веществ на основе синтанола ДС-10 и адипиновой кислоты [Текст] / Е.А. Ломинога, К.С. Бурмистров, В.С. Гевод // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 91-96
ББК 24.23
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
адипиновая кислота -- этоксилированные алифатические спирты -- ацилирующий агент -- дихлоран-гидрид адипиновой кислоты -- температуры помутнения -- поверхностное натяжение -- моноэфир и диэфир адипиновой кислоты -- химия
Аннотация: Ацилированием оксиэтилированных алифатических спиртов на основе смеси двух фракций С10-С12 и С16-С18 Синтанола ДС-10 производными адипиновой кислоты получены продукты моно- и ди- замещённых оксиэтилированных спиртов. В качестве ацилирующих агентов использованы адипиновая кислота в присутствии кислотного катализатора п-толуолсульфокислоты, а также дихлорангидрид адипиновой кислоты. При мольном соотношении Синтанол ДС-10 – адипиновая кислота 1:1 выход продукта моноацилирования составил 76% (синтез проводился 3 ч, при температуре 120-125 °C), а при мольном соотношении 2:1 синтанола – адипиновая кислота соответственно, выход продукта диацилирования составил – 80% (синтез проводился 6 ч, при температуре 120-125 °C), при использовании в качестве ацилирующего агента дихлорангидрида адипиновой кислоты – 90% (синтез проводился 7,5 ч, при температуре 90-100 °C). Структуры полученных соединений были установлены с помощью ИК и ЯМР спектроскопии. Для полученных соединений исследована зависимость поверхностного натяжения от концентрации в водной и щелочной средах, установлено, что свойства синтезированных соединений существенно отличаются от оригинала Синтанол ДС-10. Минимальное поверхностное натяжение синтезированных соединений составляет 25-33 мН/м. Поверхностная активность моноэфира в 5% -ном растворе гидроксида натрия составляет 5,74 N·м2·моль-1 (для Синтанола ДС-10 3,06 N·м2·моль-1). А в воде поверхностная активность составляет 4,00 и 4,17 соответственно. Также для полученных новых соединений определены температура помутнения и стабильность в различных средах. Новые синтезированные поверхностно-активные вещества на основе адипиновой кислоты и Синтанола ДС-10 по комплексу коллоидных и физико-химических свойств представляют интерес в качестве компонентов моющих средств технических и бытовых композиций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бурмистров, К.С.
Гевод, В.С.
Л 74
Ломинога, Е.А.
Синтез димерных поверхностно-активных веществ на основе синтанола ДС-10 и адипиновой кислоты [Текст] / Е.А. Ломинога, К.С. Бурмистров, В.С. Гевод // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 91-96
Рубрики: Органические соединения
Кл.слова (ненормированные):
адипиновая кислота -- этоксилированные алифатические спирты -- ацилирующий агент -- дихлоран-гидрид адипиновой кислоты -- температуры помутнения -- поверхностное натяжение -- моноэфир и диэфир адипиновой кислоты -- химия
Аннотация: Ацилированием оксиэтилированных алифатических спиртов на основе смеси двух фракций С10-С12 и С16-С18 Синтанола ДС-10 производными адипиновой кислоты получены продукты моно- и ди- замещённых оксиэтилированных спиртов. В качестве ацилирующих агентов использованы адипиновая кислота в присутствии кислотного катализатора п-толуолсульфокислоты, а также дихлорангидрид адипиновой кислоты. При мольном соотношении Синтанол ДС-10 – адипиновая кислота 1:1 выход продукта моноацилирования составил 76% (синтез проводился 3 ч, при температуре 120-125 °C), а при мольном соотношении 2:1 синтанола – адипиновая кислота соответственно, выход продукта диацилирования составил – 80% (синтез проводился 6 ч, при температуре 120-125 °C), при использовании в качестве ацилирующего агента дихлорангидрида адипиновой кислоты – 90% (синтез проводился 7,5 ч, при температуре 90-100 °C). Структуры полученных соединений были установлены с помощью ИК и ЯМР спектроскопии. Для полученных соединений исследована зависимость поверхностного натяжения от концентрации в водной и щелочной средах, установлено, что свойства синтезированных соединений существенно отличаются от оригинала Синтанол ДС-10. Минимальное поверхностное натяжение синтезированных соединений составляет 25-33 мН/м. Поверхностная активность моноэфира в 5% -ном растворе гидроксида натрия составляет 5,74 N·м2·моль-1 (для Синтанола ДС-10 3,06 N·м2·моль-1). А в воде поверхностная активность составляет 4,00 и 4,17 соответственно. Также для полученных новых соединений определены температура помутнения и стабильность в различных средах. Новые синтезированные поверхностно-активные вещества на основе адипиновой кислоты и Синтанола ДС-10 по комплексу коллоидных и физико-химических свойств представляют интерес в качестве компонентов моющих средств технических и бытовых композиций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бурмистров, К.С.
Гевод, В.С.
6.
Подробнее
24.7
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
ББК 24.7
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
7.
Подробнее
35.72
В 58
Влияние сополимеров этилена с винилацетатом на свойства резины на основе бутадиен-нитрильного каучука [Текст] / И. С. Спиридонов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 20148. - Т.61(8). - С. 59-65
ББК 35.72
Рубрики: Каучук и резина
Кл.слова (ненормированные):
сополимеры этилена с винилацетатом -- сэвилены 11104-030 -- MarPol 1802 и 11808-340 -- бутадиен-нитрильный каучук -- резина -- вулканизаты -- химия -- химическая технология
Аннотация: К резинотехническим изделиям, которые применяются в нефтегазовой промышленности, предъявляются повышенные требования по термо- и агрессивостойкости. Для этих целей обычно используются резины на основе бутадиен-нитрильных каучуков, поскольку они обладают хорошими эксплуатационными свойствами. Однако в условиях воздействия повышенных температур понижается устойчивость таких резин к действию нефтепродуктов, вследствие чего понижаются физико-механические характеристики. Для улучшения эксплуатационных свойств резино-технических изделий в резиновые смеси вводятся различные технологические добавки. Такими добавками могут служить сополимеры этилена с винилацетатом (СЭВА), которые повышают стойкость резин к действию высоких температур и агрессивных сред. Это происходит за счет того, что эти сополимеры хорошо совмещаются с бутадиен-нитрильными каучуками, образуя координационные связи с молекулами каучука, что способствует повышению упруго-прочностных и эксплуатационных свойств резины. В связи с этим в настоящей статье исследовано влияние СЭВА (сэвиленов 11104-030, 11808-340 и MarPol 1802), различающихся содержанием винилацетатных звеньев, на реометрические, физико-меха-нические и эксплуатационные свойства резиновой смеси на основе бутадиен-нитриль-ного каучука. Исследование проведено с целью повышения термоагрессивостойкости резины, используемой для изготовления маслобензостойких резинотехнических изделий для нефтегазовой промышленности. Резиновую смесь готовили на лабораторных вальцах, и стандартные образцы вулканизовали в электрообогреваемом прессе. Изучение реометрических свойств показало, что СЭВА оказывают влияние на вулканизационные характеристики резиновой смеси. Для вулканизатов исследовано влияние содержания СЭВА в резиновой смеси на физико-механические свойства: условную прочность при растяжении, относительное удлинение при разрыве, сопротивление раздиру, эластичность по отскоку, твердость по Шор А, относительную остаточную деформацию сжатия. Изучено влияние стандартной жидкости СЖР-1 на изменение этих свойств, а также степень набухания вулканизатов после суточной их выдержки в стандартной жидкости СЖР-1 и смеси изооктан+толуол. Установлено, что лучшими физико-механи-ческими и эксплуатационными свойствами характеризуется вулканизат резиновой смеси, содержащий сэвилен 11808-340.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Спиридонов, И.С.
Илларионова, М.С.
Ушмарин, Н.Ф.
Сандалов, С.И.
Кольцов, Н.И.
В 58
Влияние сополимеров этилена с винилацетатом на свойства резины на основе бутадиен-нитрильного каучука [Текст] / И. С. Спиридонов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 20148. - Т.61(8). - С. 59-65
Рубрики: Каучук и резина
Кл.слова (ненормированные):
сополимеры этилена с винилацетатом -- сэвилены 11104-030 -- MarPol 1802 и 11808-340 -- бутадиен-нитрильный каучук -- резина -- вулканизаты -- химия -- химическая технология
Аннотация: К резинотехническим изделиям, которые применяются в нефтегазовой промышленности, предъявляются повышенные требования по термо- и агрессивостойкости. Для этих целей обычно используются резины на основе бутадиен-нитрильных каучуков, поскольку они обладают хорошими эксплуатационными свойствами. Однако в условиях воздействия повышенных температур понижается устойчивость таких резин к действию нефтепродуктов, вследствие чего понижаются физико-механические характеристики. Для улучшения эксплуатационных свойств резино-технических изделий в резиновые смеси вводятся различные технологические добавки. Такими добавками могут служить сополимеры этилена с винилацетатом (СЭВА), которые повышают стойкость резин к действию высоких температур и агрессивных сред. Это происходит за счет того, что эти сополимеры хорошо совмещаются с бутадиен-нитрильными каучуками, образуя координационные связи с молекулами каучука, что способствует повышению упруго-прочностных и эксплуатационных свойств резины. В связи с этим в настоящей статье исследовано влияние СЭВА (сэвиленов 11104-030, 11808-340 и MarPol 1802), различающихся содержанием винилацетатных звеньев, на реометрические, физико-меха-нические и эксплуатационные свойства резиновой смеси на основе бутадиен-нитриль-ного каучука. Исследование проведено с целью повышения термоагрессивостойкости резины, используемой для изготовления маслобензостойких резинотехнических изделий для нефтегазовой промышленности. Резиновую смесь готовили на лабораторных вальцах, и стандартные образцы вулканизовали в электрообогреваемом прессе. Изучение реометрических свойств показало, что СЭВА оказывают влияние на вулканизационные характеристики резиновой смеси. Для вулканизатов исследовано влияние содержания СЭВА в резиновой смеси на физико-механические свойства: условную прочность при растяжении, относительное удлинение при разрыве, сопротивление раздиру, эластичность по отскоку, твердость по Шор А, относительную остаточную деформацию сжатия. Изучено влияние стандартной жидкости СЖР-1 на изменение этих свойств, а также степень набухания вулканизатов после суточной их выдержки в стандартной жидкости СЖР-1 и смеси изооктан+толуол. Установлено, что лучшими физико-механи-ческими и эксплуатационными свойствами характеризуется вулканизат резиновой смеси, содержащий сэвилен 11808-340.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Спиридонов, И.С.
Илларионова, М.С.
Ушмарин, Н.Ф.
Сандалов, С.И.
Кольцов, Н.И.
8.
Подробнее
24.5
Т 35
Термокинетические исследования формирования углеродной матрицы - прекурсора для реактивной инфильтрации расплавом [Текст] / М. А. Хасков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 31-37
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
реактивная инфильтрация расплавом -- углеродная матрица – прекурсор -- фенолформальдегидные смолы -- развитая пористая структура -- микрофазовое разделение индуцируемое полимеризацией -- термический анализ -- термокинетика -- химия
Аннотация: Методами термического анализа и термокинетики исследовано формирование углеродной матрицы прекурсора для реактивной инфильтрации расплавом. Показано, что органическая порообразующая добавка (этиленгликоль) замедляет экзотермическую реакцию отверждения фенолформальдегидной смолы, тогда как добавление катализатора (толуолсульфохлорида) позволяет провести процессы гелеобразования полимерной матрицы до начала выделения низкомолекулярных продуктов. Установлено, что гелеобразование происходит без существенной потери массы исходной композиции, при этом исчезает экзотермический эффект отверждения, наблюдаемый в диапазоне температур от 50 до 100 °С. Время гелеобразования в системе, которое при 60 °С составило 47 мин, было выбрано как необходимое время структурообразования, обусловленное микрофазовым разделением, индуцируемым полимеризацией. Доотверждение термореактивной матрицы при температуре 180 °С в течение 3 ч сопровождается удалением около 67 мас.% порообразующей добавки и уменьшением плотности на 32 %. Пиролиз отверждённой композиции сопровождается как потерей массы, так и химической усадкой, причём максимальная скорость потери массы наблюдается при температурах на 20-40 °С выше, чем для максимальной скорости усадки. Наблюдаемые закономерности приводят к пошаговому изменению плотности с её локальным увеличением вследствие превалирования процессов, сопровождающихся усадкой, и уменьшением вследствие превалирования потери массы. Процессы пиролиза матрицы с порообразователем приводят к получению материала с плотностью на 2-5 % выше, чем плотность исходной композиции. Использование метода термокинетики позволило предложить режим отверждения, минимизирующий локальное уменьшение плотности, что может быть использовано для получения образцов с требуемым распределением объема пор по радиусам. На основании полученных данных сделано предположение о том, что для получения из исследуемой композиции матрицы с развитой системой пор необходимо использовать армирующий каркас, не подверженный усадке в исследованном температурном диапазоне, но обладающий адгезией к продуктам пиролиза.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хасков, М.А.
Шестаков, А.М.
Синяков, С.Д.
Сорокин, О.Ю.
Гуляев, А.И.
Зеленина, И.В.
Т 35
Термокинетические исследования формирования углеродной матрицы - прекурсора для реактивной инфильтрации расплавом [Текст] / М. А. Хасков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 31-37
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
реактивная инфильтрация расплавом -- углеродная матрица – прекурсор -- фенолформальдегидные смолы -- развитая пористая структура -- микрофазовое разделение индуцируемое полимеризацией -- термический анализ -- термокинетика -- химия
Аннотация: Методами термического анализа и термокинетики исследовано формирование углеродной матрицы прекурсора для реактивной инфильтрации расплавом. Показано, что органическая порообразующая добавка (этиленгликоль) замедляет экзотермическую реакцию отверждения фенолформальдегидной смолы, тогда как добавление катализатора (толуолсульфохлорида) позволяет провести процессы гелеобразования полимерной матрицы до начала выделения низкомолекулярных продуктов. Установлено, что гелеобразование происходит без существенной потери массы исходной композиции, при этом исчезает экзотермический эффект отверждения, наблюдаемый в диапазоне температур от 50 до 100 °С. Время гелеобразования в системе, которое при 60 °С составило 47 мин, было выбрано как необходимое время структурообразования, обусловленное микрофазовым разделением, индуцируемым полимеризацией. Доотверждение термореактивной матрицы при температуре 180 °С в течение 3 ч сопровождается удалением около 67 мас.% порообразующей добавки и уменьшением плотности на 32 %. Пиролиз отверждённой композиции сопровождается как потерей массы, так и химической усадкой, причём максимальная скорость потери массы наблюдается при температурах на 20-40 °С выше, чем для максимальной скорости усадки. Наблюдаемые закономерности приводят к пошаговому изменению плотности с её локальным увеличением вследствие превалирования процессов, сопровождающихся усадкой, и уменьшением вследствие превалирования потери массы. Процессы пиролиза матрицы с порообразователем приводят к получению материала с плотностью на 2-5 % выше, чем плотность исходной композиции. Использование метода термокинетики позволило предложить режим отверждения, минимизирующий локальное уменьшение плотности, что может быть использовано для получения образцов с требуемым распределением объема пор по радиусам. На основании полученных данных сделано предположение о том, что для получения из исследуемой композиции матрицы с развитой системой пор необходимо использовать армирующий каркас, не подверженный усадке в исследованном температурном диапазоне, но обладающий адгезией к продуктам пиролиза.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хасков, М.А.
Шестаков, А.М.
Синяков, С.Д.
Сорокин, О.Ю.
Гуляев, А.И.
Зеленина, И.В.
9.
Подробнее
24
Т 18
Танасейчук, Б. С.
Синтез асиметричных интеральных сопряженных диинов, отличающихся числом метиленовых групп, и их способность к твердофазной полимеризации [Текст] / Б. С. Танасейчук, М. К. Пряничникова, А. А. Буртасов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 15-22. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
алкилирование -- алкин -- конденсация -- асимметричный диин -- асимметричный диацетилен -- сопряженный диин -- твердофазная полимеризация -- n-гидроксибензальдегид -- тозильные производные алкинов -- толуолсульфонатные терминальные алкинолы -- n-формилфеноксильный фрагмент -- сопряженныйдиинильный фрагмент
Аннотация: Асимметричные сопряженные диины представляют значительный интерес в связи с их способностью к твердофазной полимеризации с образованием полимеров с упорядоченной жесткой полиеновой структурой. Способность сопряженных диинов к такой полимеризации определяется наличием и характером заместителей в углеродной цепи диинов и их удаленностью от диацетиленового фрагмента. Для оценки влияния заместителей на способность асимметричных диацетиленов к упорядоченной твердофазной полимеризации были получены 4 неизвестных ранее простых эфира п-гидроксибензальдегида, содержащих диинильный фрагмент с различной удаленностью его от ароматического кольца. Синтез алкилдиинильных эфиров п-гидроксибензальдегида был осуществлен в 2 этапа. На первом этапе алкилированием п-гидроксибензальдегида соответствующими толуолсульфонатами терминальных алкинолов или ω-бромалкинами в присутствии этилата натрия были получены моноалкинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от феноксильного фрагмента 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. Использование в качестве алкилирующего агента толуолсульфонатых терминальных алкинолов, которые отличаются малой летучестью по сравнению с ω-бромалкинами, дает достаточно высокий (~60%) выход целевых продуктов. На втором этапе по методу Кадьо-Ходкевича конденсацией 3-бромпропин-2-ола с соответствующими моноалкинильными эфирами п-гидроксибензальдегида получены алкилдиинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от ароматического кольца 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. На синтезированных асимметричных диинах было изучено влияние степени удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного заместителя на способность данных соединений к твердофазной полимеризации при УФ облучении. О скорости полимеризации судили визуально по изменению окраски. Все исследованные диины проявляли способность к твердофазной полимеризации, скорость которой в значительной степени зависела от числа метиленовых фрагментов, отделяющих п-формилфеноксильное кольцо от диинильного фрагмента. Если при облучении диинов, содержащих 3 или 4 метиленовых группы, изменение окраски от практически бесцветной до темно-коричневой происходило в течение 5–6 ч, то для диинов, содержащих 1 или 2 метиленовых фрагмента, для этого требовалось 24 ч. Это свидетельствует о том, что увеличение длины метиленовой цепи, отдаляющей объемный п-формилфеноксильный фрагмент от сопряженного диинильного, облегчает твердофазную полимеризацию. Однако, отсутствие яркой окраски полимера, характерной для упорядоченных полидиацетиленовых структур, указывает на то, что в нашем случае полимеризация не была упорядоченной. Таким образом, результаты исследований показали, что введение метиленовых групп, обуславливающих различную степень удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного, оказывает значительное влияние на способность асимметричных сопряженных диинов к твердофазной полимеризации при УФ облучении. При этом увеличение степени удаленности способствует их твердофазной полимеризации, т.е. именно строение асимметричных диинов определяет их поведение в процессе полимеризации.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Буртасов, А.А.
Т 18
Танасейчук, Б. С.
Синтез асиметричных интеральных сопряженных диинов, отличающихся числом метиленовых групп, и их способность к твердофазной полимеризации [Текст] / Б. С. Танасейчук, М. К. Пряничникова, А. А. Буртасов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 15-22. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
алкилирование -- алкин -- конденсация -- асимметричный диин -- асимметричный диацетилен -- сопряженный диин -- твердофазная полимеризация -- n-гидроксибензальдегид -- тозильные производные алкинов -- толуолсульфонатные терминальные алкинолы -- n-формилфеноксильный фрагмент -- сопряженныйдиинильный фрагмент
Аннотация: Асимметричные сопряженные диины представляют значительный интерес в связи с их способностью к твердофазной полимеризации с образованием полимеров с упорядоченной жесткой полиеновой структурой. Способность сопряженных диинов к такой полимеризации определяется наличием и характером заместителей в углеродной цепи диинов и их удаленностью от диацетиленового фрагмента. Для оценки влияния заместителей на способность асимметричных диацетиленов к упорядоченной твердофазной полимеризации были получены 4 неизвестных ранее простых эфира п-гидроксибензальдегида, содержащих диинильный фрагмент с различной удаленностью его от ароматического кольца. Синтез алкилдиинильных эфиров п-гидроксибензальдегида был осуществлен в 2 этапа. На первом этапе алкилированием п-гидроксибензальдегида соответствующими толуолсульфонатами терминальных алкинолов или ω-бромалкинами в присутствии этилата натрия были получены моноалкинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от феноксильного фрагмента 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. Использование в качестве алкилирующего агента толуолсульфонатых терминальных алкинолов, которые отличаются малой летучестью по сравнению с ω-бромалкинами, дает достаточно высокий (~60%) выход целевых продуктов. На втором этапе по методу Кадьо-Ходкевича конденсацией 3-бромпропин-2-ола с соответствующими моноалкинильными эфирами п-гидроксибензальдегида получены алкилдиинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от ароматического кольца 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. На синтезированных асимметричных диинах было изучено влияние степени удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного заместителя на способность данных соединений к твердофазной полимеризации при УФ облучении. О скорости полимеризации судили визуально по изменению окраски. Все исследованные диины проявляли способность к твердофазной полимеризации, скорость которой в значительной степени зависела от числа метиленовых фрагментов, отделяющих п-формилфеноксильное кольцо от диинильного фрагмента. Если при облучении диинов, содержащих 3 или 4 метиленовых группы, изменение окраски от практически бесцветной до темно-коричневой происходило в течение 5–6 ч, то для диинов, содержащих 1 или 2 метиленовых фрагмента, для этого требовалось 24 ч. Это свидетельствует о том, что увеличение длины метиленовой цепи, отдаляющей объемный п-формилфеноксильный фрагмент от сопряженного диинильного, облегчает твердофазную полимеризацию. Однако, отсутствие яркой окраски полимера, характерной для упорядоченных полидиацетиленовых структур, указывает на то, что в нашем случае полимеризация не была упорядоченной. Таким образом, результаты исследований показали, что введение метиленовых групп, обуславливающих различную степень удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного, оказывает значительное влияние на способность асимметричных сопряженных диинов к твердофазной полимеризации при УФ облучении. При этом увеличение степени удаленности способствует их твердофазной полимеризации, т.е. именно строение асимметричных диинов определяет их поведение в процессе полимеризации.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Буртасов, А.А.
10.
Подробнее
24
К 38
Кизим, Н.Ф.
Установление типа сольвата фосфорной кислоты при её экстракции трибутилфосфатом [Текст] / Н.Ф. Кизим, А.Э. Тарасенкова // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 104-109
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
изотерма -- кислота фосфорная -- сольват -- трибутилфосфат -- экстракция -- химия
Аннотация: Исследована экстракция фосфорной кислоты раствором три-н-бутилфосфата (ТБФ) в толуоле из ее индивидуальных водных растворов в диапазоне концентраций 0 – 11 М. Эксперименты выполнены при комнатной температуре (20 ± 1 °С). Построена изотерма экстракции фосфорной кислоты в условиях равенства объемов насыщающей водной фазы и принимающей органической фазы. Изотерма экстракции нелинейная, но до концентрации кислоты в водной фазе ~8 М она близка к линейной, а при более высоких концентрациях количество извлеченной кислоты резко возрастает. Для установления механизма извлечения кислоты в системе фосфорная кислота – 0,1 М раствор ТБФ в толуоле предлагается метод сочетания лабораторного и вычислительного эксперимента. Определены оптимальные параметры, описывающие экстракцию фосфорной кислоты из индивидуальных водных растворов. Расчеты выполнены в двух приближениях. В первом приближении принимается условие идеальности систем. Во втором приближении учитывается отклонение свойств растворов от идеальных и вводятся коэффициенты активности фосфорной кислоты в водном растворе. Для двух приближений показано преимущественное извлечение молекул фосфорной кислоты в виде сольватов типа H3РО4 ∙ nТБФ (где n = 1, 3). В диапазоне концентраций фосфорной кислоты в водной фазе от 6 до 11 М оценены значения констант равновесия, которые описывают процессы и реакции, протекающие в системе: ступенчатую диссоциацию кислоты, распределение ТБФ, образование сольватов фосфорной кислоты, распределение образовавшихся сольватов кислоты, смещение ионных равновесий в водной фазе. Математически указанные процессы учитываются с использованием закона действующих масс и уравнений материального баланса. Считается, что в системе установилось равновесие, отвечающее данной температуре и давлению. Рассчитанные значения концентраций сольватов удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тарасенкова, А.Э.
К 38
Кизим, Н.Ф.
Установление типа сольвата фосфорной кислоты при её экстракции трибутилфосфатом [Текст] / Н.Ф. Кизим, А.Э. Тарасенкова // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(5). - С. 104-109
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
изотерма -- кислота фосфорная -- сольват -- трибутилфосфат -- экстракция -- химия
Аннотация: Исследована экстракция фосфорной кислоты раствором три-н-бутилфосфата (ТБФ) в толуоле из ее индивидуальных водных растворов в диапазоне концентраций 0 – 11 М. Эксперименты выполнены при комнатной температуре (20 ± 1 °С). Построена изотерма экстракции фосфорной кислоты в условиях равенства объемов насыщающей водной фазы и принимающей органической фазы. Изотерма экстракции нелинейная, но до концентрации кислоты в водной фазе ~8 М она близка к линейной, а при более высоких концентрациях количество извлеченной кислоты резко возрастает. Для установления механизма извлечения кислоты в системе фосфорная кислота – 0,1 М раствор ТБФ в толуоле предлагается метод сочетания лабораторного и вычислительного эксперимента. Определены оптимальные параметры, описывающие экстракцию фосфорной кислоты из индивидуальных водных растворов. Расчеты выполнены в двух приближениях. В первом приближении принимается условие идеальности систем. Во втором приближении учитывается отклонение свойств растворов от идеальных и вводятся коэффициенты активности фосфорной кислоты в водном растворе. Для двух приближений показано преимущественное извлечение молекул фосфорной кислоты в виде сольватов типа H3РО4 ∙ nТБФ (где n = 1, 3). В диапазоне концентраций фосфорной кислоты в водной фазе от 6 до 11 М оценены значения констант равновесия, которые описывают процессы и реакции, протекающие в системе: ступенчатую диссоциацию кислоты, распределение ТБФ, образование сольватов фосфорной кислоты, распределение образовавшихся сольватов кислоты, смещение ионных равновесий в водной фазе. Математически указанные процессы учитываются с использованием закона действующих масс и уравнений материального баланса. Считается, что в системе установилось равновесие, отвечающее данной температуре и давлению. Рассчитанные значения концентраций сольватов удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тарасенкова, А.Э.
Страница 1, Результатов: 20