База данных: Статьи
Страница 2, Результатов: 46
Отмеченные записи: 0
11.

Подробнее
74.58
Ч-90
Чуманов, Ю. В.
Психофизический тренинг как способ развития способностей принимать решения в ситуациях неопределенности ориентиров поиска [Текст] / Ю. В. Чуманов // Инновации в образовании. - 2018. - №5. - С. 139-147
ББК 74.58
Рубрики: Высшее образование. Педагогика высшей школы
Кл.слова (ненормированные):
уголовный розыск -- оперативные подразделения полиции -- психофизический тренинг -- неопределенность ориентиров поиска -- принятие решения
Аннотация: В статье рассматриваются особенности принятия решения сотрудниками уголовного розыска МВД России при выполнении профессиональных задач в ситуациях неопределенности ориентиров поиска. Автор определяет значимость и актуальность изучаемой проблематики, а в качестве метода развития способностей принимать решения предлагает апробировать систему психофизического тренинга. Описана история возникновения психофизического тренинга и его основные положения. Приведено содержание упражнений и тренинговых занятий.
Держатели документа:
ЗКГУ
Ч-90
Чуманов, Ю. В.
Психофизический тренинг как способ развития способностей принимать решения в ситуациях неопределенности ориентиров поиска [Текст] / Ю. В. Чуманов // Инновации в образовании. - 2018. - №5. - С. 139-147
Рубрики: Высшее образование. Педагогика высшей школы
Кл.слова (ненормированные):
уголовный розыск -- оперативные подразделения полиции -- психофизический тренинг -- неопределенность ориентиров поиска -- принятие решения
Аннотация: В статье рассматриваются особенности принятия решения сотрудниками уголовного розыска МВД России при выполнении профессиональных задач в ситуациях неопределенности ориентиров поиска. Автор определяет значимость и актуальность изучаемой проблематики, а в качестве метода развития способностей принимать решения предлагает апробировать систему психофизического тренинга. Описана история возникновения психофизического тренинга и его основные положения. Приведено содержание упражнений и тренинговых занятий.
Держатели документа:
ЗКГУ
12.

Подробнее
5
Б 18
Байгенжин, А.
От коварных вирусов до коронавируса [Текст] / А. Байгенжин, Е. Касымбеков // Мысль. - 2020. - №5. - С. 42-53.
ББК 5
Рубрики: Здравоохранение.
Кл.слова (ненормированные):
коварный вирус -- коронавирус -- природа -- человечество -- человек -- грипп -- юстинианова чума -- чума
Аннотация: Статья о болезнях.
Держатели документа:
ЗКУ им.М.Утемисова.
Доп.точки доступа:
Касымбеков, Е.
Б 18
Байгенжин, А.
От коварных вирусов до коронавируса [Текст] / А. Байгенжин, Е. Касымбеков // Мысль. - 2020. - №5. - С. 42-53.
Рубрики: Здравоохранение.
Кл.слова (ненормированные):
коварный вирус -- коронавирус -- природа -- человечество -- человек -- грипп -- юстинианова чума -- чума
Аннотация: Статья о болезнях.
Держатели документа:
ЗКУ им.М.Утемисова.
Доп.точки доступа:
Касымбеков, Е.
13.

Подробнее
74
С 60
Соловьева, Л. Н.
Воспитание гражданственности как неотъемлемая часть образовательной деятельности ВУЗа [Текст] / Л. Н. Соловьева, А. В. Чумакова // Высшее образование в России. - 2015. - №2. - С. 111-116
ББК 74
Рубрики: Воспитание
Кл.слова (ненормированные):
воспитание -- гражданственность -- образовательная деятельность -- вуз -- гражданское воспитание -- патриотизм -- добровольческое движение -- студенческий совет
Аннотация: В статье освещаются особенности воспитания гражданственности и патриотизма в юридическом вузе на примере деятельности структур студенческого самоуправления Новосибирского юридического института (филиала) Томского государственного университета.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова
Доп.точки доступа:
Чумакова, А.В.
С 60
Соловьева, Л. Н.
Воспитание гражданственности как неотъемлемая часть образовательной деятельности ВУЗа [Текст] / Л. Н. Соловьева, А. В. Чумакова // Высшее образование в России. - 2015. - №2. - С. 111-116
Рубрики: Воспитание
Кл.слова (ненормированные):
воспитание -- гражданственность -- образовательная деятельность -- вуз -- гражданское воспитание -- патриотизм -- добровольческое движение -- студенческий совет
Аннотация: В статье освещаются особенности воспитания гражданственности и патриотизма в юридическом вузе на примере деятельности структур студенческого самоуправления Новосибирского юридического института (филиала) Томского государственного университета.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова
Доп.точки доступа:
Чумакова, А.В.
14.

Подробнее
74
Ч-90
Чумакова, Л. П.
Три этапа в истории института [Текст] / Л. П. Чумакова // Высшее образование в России. - 2015. - №2. - С. 117-125
ББК 74
Рубрики: Образование
Кл.слова (ненормированные):
институт -- новосибирский филиал вюзи -- новосибирский факультет свердловского юридического института -- новосибирский юридический факультет -- томский государственный университет -- предметно- цикловая комиссия -- профессорско- преподавательский коллектив -- вуз
Аннотация: Автор выделяет в истории вуза три этапа его развития и дает характеристику каждого из них.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова
Ч-90
Чумакова, Л. П.
Три этапа в истории института [Текст] / Л. П. Чумакова // Высшее образование в России. - 2015. - №2. - С. 117-125
Рубрики: Образование
Кл.слова (ненормированные):
институт -- новосибирский филиал вюзи -- новосибирский факультет свердловского юридического института -- новосибирский юридический факультет -- томский государственный университет -- предметно- цикловая комиссия -- профессорско- преподавательский коллектив -- вуз
Аннотация: Автор выделяет в истории вуза три этапа его развития и дает характеристику каждого из них.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова
15.

Подробнее
74
Ч-90
Чумакова, Л. П.
Новое время- новые задачи [Текст] / Л. П. Чумакова // Высшее образование в России. - 2015. - №2. - С. 89-96
ББК 74
Рубрики: Образование
Кл.слова (ненормированные):
новосибирский юридический институт (филиал) томского государственного университета -- качество образования -- научная школа -- студенческое самоуправление -- юридическая школа -- рейтинг -- рынок образовательных услуг -- монопрофильное образовательное учреждение
Аннотация: В статье кратко рассказывается об особенностях построения образовательного процесса в монопрофильном и небольшом по современным меркам вузе- Новосибирском юридическом институте (филиале) Томского государственного университета.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова
Ч-90
Чумакова, Л. П.
Новое время- новые задачи [Текст] / Л. П. Чумакова // Высшее образование в России. - 2015. - №2. - С. 89-96
Рубрики: Образование
Кл.слова (ненормированные):
новосибирский юридический институт (филиал) томского государственного университета -- качество образования -- научная школа -- студенческое самоуправление -- юридическая школа -- рейтинг -- рынок образовательных услуг -- монопрофильное образовательное учреждение
Аннотация: В статье кратко рассказывается об особенностях построения образовательного процесса в монопрофильном и небольшом по современным меркам вузе- Новосибирском юридическом институте (филиале) Томского государственного университета.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова
16.

Подробнее
74
Г 20
Гармаев, Ю. П.
Студенческий кинофестиваль и иные инновационные средства правового обучения и воспитания молодежи [Текст] / Ю. П. Гармаев, Л. П. Чумакова // Высшее образование в России. - 2015. - №2. - С. 105-111
ББК 74
Рубрики: Образование
Кл.слова (ненормированные):
студенческий кинофестиваль -- инновационные средства -- правовое обучение -- воспитание -- молодежь -- новосибирский юридический институт (филиал) национального исследовательского томского государственного университета -- первый международный кинофестиваль студенческих фильмов -- фестиваль
Аннотация: В статье анализируются результаты проведения в 2014 году Новосибирским юридическим институтом (филиалом) Национального исследовательского Томского государственного университета Первого международного кинофестиваля студенческих фильмов.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова
Доп.точки доступа:
Чумакова, Л.П.
Г 20
Гармаев, Ю. П.
Студенческий кинофестиваль и иные инновационные средства правового обучения и воспитания молодежи [Текст] / Ю. П. Гармаев, Л. П. Чумакова // Высшее образование в России. - 2015. - №2. - С. 105-111
Рубрики: Образование
Кл.слова (ненормированные):
студенческий кинофестиваль -- инновационные средства -- правовое обучение -- воспитание -- молодежь -- новосибирский юридический институт (филиал) национального исследовательского томского государственного университета -- первый международный кинофестиваль студенческих фильмов -- фестиваль
Аннотация: В статье анализируются результаты проведения в 2014 году Новосибирским юридическим институтом (филиалом) Национального исследовательского Томского государственного университета Первого международного кинофестиваля студенческих фильмов.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова
Доп.точки доступа:
Чумакова, Л.П.
17.

Подробнее
74
Ч-90
Чумаколенко, Н. А.
Синтез медиаобразования и медиакритики в процессе обучения школьников и студентов в странах Африки [Текст] / Н. А. Чумаколенко // Дистанционное и виртуальное обучение. - 2016. - №1. - С. 55-63.
ББК 74
Рубрики: Образование
Кл.слова (ненормированные):
синтез -- медиаобразование -- медиакритика -- обучение -- школьники -- студенты -- Африка
Аннотация: Статья посвящена практической реализации синтеза медиаобразования и медиакритики в процессе обучения школьников и студентов в странах Африки.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова.
Ч-90
Чумаколенко, Н. А.
Синтез медиаобразования и медиакритики в процессе обучения школьников и студентов в странах Африки [Текст] / Н. А. Чумаколенко // Дистанционное и виртуальное обучение. - 2016. - №1. - С. 55-63.
Рубрики: Образование
Кл.слова (ненормированные):
синтез -- медиаобразование -- медиакритика -- обучение -- школьники -- студенты -- Африка
Аннотация: Статья посвящена практической реализации синтеза медиаобразования и медиакритики в процессе обучения школьников и студентов в странах Африки.
Держатели документа:
ЗКГУ им.М.Утемисова.
18.

Подробнее
48.73
П 82
Пространственно-временной анализ локального распределения Африканской чумы свиней в Российской Федерации в 2007-2015 гг. / С. М. Малхазова [и др.] // Вестник Московского университета . - 2017. - №5. - С. 33-42. - (Серия 5, География)
ББК 48.73
Рубрики: Инфекционные и паразитарные (инвазионные) болезни животных
Кл.слова (ненормированные):
африканская чума свиней -- кластерный анализ -- локальная эпизотия -- геопространственные факторы -- вирусное заболевание животных -- домашнее животное -- инфицированные животные -- медикаментозные средства -- профилактика заболеваний -- дикий кабан -- свинья
Аннотация: Африканская чума свиней (АЧС) - вирусное заболевание домашних и диких свиней, появившееся на территории Российской Федерации в 2007 г. и поражающее как домашних свиней в личных подсобных хозяйствах и на крупных свинофермах, так и диких кабанов. Заболевание вызывает практически 100% смертность среди инфицированных животных и причиняет существенный экономический ущерб свиноводству страны. Целью данной работы явилось изучение особенностей распространения АЧС на территории РФ и определение пространственно-временных закономерностей развития локальных эпизоотий. Для их выявления использован метод кластерного анализа с применением пространственно-временной сканирующей статистики Куллдорффа. Получены кластеры вспышек АЧС как в популяциях домашних свиней и диких кабанов в отдельности, так и в их совокупной популяции. Определены основные количественные характеристики выявленных кластеров - пространственный охват, продолжительность и количество вспышек. Проанализирована корреляция количества вспышек АЧС внутри каждого кластера с географическими факторами, предположительно способствующими распространению инфекции. Всего выявлено 17 статистически значимых кластеров вспышек среди домашних свиней, девять кластеров вспышек среди диких кабанов и 17 кластеров в совокупной популяциии. Используемый метод не выявил непосредственных связей эпизоотий в популяции дикого кабана с неблагополучием среди домашних свиней. Показана существенная положительная корреляция количества вспышек среди домашних свиней с протяженностью автомобильных дорог, суммарным свинопоголовьем и количеством населенных пунктов сельского типа внутри кластера. Количество вспышек среди диких кабанов обнаруживает очень сильную корреляцию с площадью лесного покрытия внутри кластера. Полученные результаты делают возможным создание геопространственной модели для прогнозирования локального распространения АЧС в случае заноса инфекции в ранее благополучные регионы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Малхазова, С.М.
Коренной, Ф.И.
Петрова, О.Н.
Гуленкин, В.М.
Караулов, А.К.
П 82
Пространственно-временной анализ локального распределения Африканской чумы свиней в Российской Федерации в 2007-2015 гг. / С. М. Малхазова [и др.] // Вестник Московского университета . - 2017. - №5. - С. 33-42. - (Серия 5, География)
Рубрики: Инфекционные и паразитарные (инвазионные) болезни животных
Кл.слова (ненормированные):
африканская чума свиней -- кластерный анализ -- локальная эпизотия -- геопространственные факторы -- вирусное заболевание животных -- домашнее животное -- инфицированные животные -- медикаментозные средства -- профилактика заболеваний -- дикий кабан -- свинья
Аннотация: Африканская чума свиней (АЧС) - вирусное заболевание домашних и диких свиней, появившееся на территории Российской Федерации в 2007 г. и поражающее как домашних свиней в личных подсобных хозяйствах и на крупных свинофермах, так и диких кабанов. Заболевание вызывает практически 100% смертность среди инфицированных животных и причиняет существенный экономический ущерб свиноводству страны. Целью данной работы явилось изучение особенностей распространения АЧС на территории РФ и определение пространственно-временных закономерностей развития локальных эпизоотий. Для их выявления использован метод кластерного анализа с применением пространственно-временной сканирующей статистики Куллдорффа. Получены кластеры вспышек АЧС как в популяциях домашних свиней и диких кабанов в отдельности, так и в их совокупной популяции. Определены основные количественные характеристики выявленных кластеров - пространственный охват, продолжительность и количество вспышек. Проанализирована корреляция количества вспышек АЧС внутри каждого кластера с географическими факторами, предположительно способствующими распространению инфекции. Всего выявлено 17 статистически значимых кластеров вспышек среди домашних свиней, девять кластеров вспышек среди диких кабанов и 17 кластеров в совокупной популяциии. Используемый метод не выявил непосредственных связей эпизоотий в популяции дикого кабана с неблагополучием среди домашних свиней. Показана существенная положительная корреляция количества вспышек среди домашних свиней с протяженностью автомобильных дорог, суммарным свинопоголовьем и количеством населенных пунктов сельского типа внутри кластера. Количество вспышек среди диких кабанов обнаруживает очень сильную корреляцию с площадью лесного покрытия внутри кластера. Полученные результаты делают возможным создание геопространственной модели для прогнозирования локального распространения АЧС в случае заноса инфекции в ранее благополучные регионы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Малхазова, С.М.
Коренной, Ф.И.
Петрова, О.Н.
Гуленкин, В.М.
Караулов, А.К.
19.

Подробнее
35.115
Ч-90
Чумаков, А.А.
Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
ББК 35.115
Рубрики: Химические процессы
Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.
Ч-90
Чумаков, А.А.
Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
Рубрики: Химические процессы
Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.
20.

Подробнее
24.12
Ч-90
Чумаков, А.А.
Окисление водорастворенных хелатов железа (ІІІ)-ксиленолового оранжевого пероксидом водорода: концепция генерирования атомов синглетного кислорода из пероксида водорода [Текст] / А.А. Чумаков, О.А. Котельников, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 15-22
ББК 24.12
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
ксиленоловый оранжевый -- трёхвалентное железо -- пероксид водорода -- деколорация -- оксифункцио-нализация -- активные формы кислорода -- оксивода -- синглетный кислород -- химия
Аннотация: Описывается впервые наблюдаемая реакция окисления пероксидом водорода водорастворённых хелатных комплексов индикатора ксиленолового оранжевого с ионами трёхвалентного железа. Реакция сопровождается обесцвечиванием фиолетового водного раствора комплексов (максимум поглощения 575 нм). Исходя из общепринятых представлений, реакция представляет собой процесс цепного свободнорадикального окисления молекул индикатора в водном растворе. Однако, в результате исследования продукта (обесцвеченного раствора) методом спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса была обнаружена модифицированная, но не разрушенная структура, углеводородный скелет которой в значительной степени сохранился в сравнении с исходным строением. Мы пришли к заключению, что в системе произошла не цепная свободнорадикальная деструкция индикатора, а его окислительная функционализация пероксидом водорода. В качестве ступеней процесса аргументированы N-окисление, элиминирование по Коупу и несколько изомеризаций с вероятной олигомеризацией первичных продуктов. Возникла необходимость объяснения механизма взаимодействия ионов трёхвалентного железа с молекулами пероксида водорода и обоснования природы промежуточных активных форм кислорода. Генерирование ионом железа (III) гидропероксильного радикала HO2• из H2O2 исключается по электрохимическим критериям. Анализ литературных данных позволил выявить сходство железо (III)-катализируемого гидропероксидного окисления ксиленолового оранжевого с пероксигеназа-катализируемыми биохимическими реакциями окислительной функционализации органических субстратов. Ферментативные реакции интерпретируются через генерирование четырёхвалентной формы железа. Проведя углубленный литературный анализ и моделирование молекулярно-орбитальных перестроек, мы предположили другую схему взаимодействия в системе Fe3+/H2O2, а именно, цвиттер-ионизацию пероксида водорода (изомеризацию в молекулу оксиводы H2O+−O−) с последующим внутримолекулярным диспропорционированием оксиводы, генерирующим молекулу воды и атом синглетного кислорода O([↑↓][↑][↓]) или O([↑↓][↑↓][_]). При этом ион железа, наиболее вероятно, не меняет степень окисления в ходе реакции и остаётся трёхвалентным. Окислительная функционализация органических субстратов пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе трёхвалентного железа предполагается перспективным подходом в органическом синтезе. При этом использование органических лигандов как компонентов железо (III)-содержащих катализаторов (применение хелатов в качестве катализаторов) лимитируется, так как требует избегания самоокисления комплексов применением лигандов, устойчивых к окислению. С другой стороны, можно обозначить такую стратегию органического синтеза, как связывание функционализируемого субстрата в хелатный комплекс с катализатором – ионом трёхвалентного железа. Иными словами, получение требуемого продукта будет достигаться окислением исходного субстрата, находящегося в качестве лиганда в составе хелатного комплекса с ионом-катализатором.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Ч-90
Чумаков, А.А.
Окисление водорастворенных хелатов железа (ІІІ)-ксиленолового оранжевого пероксидом водорода: концепция генерирования атомов синглетного кислорода из пероксида водорода [Текст] / А.А. Чумаков, О.А. Котельников, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 15-22
Рубрики: Химические элементы и их соединения
Кл.слова (ненормированные):
ксиленоловый оранжевый -- трёхвалентное железо -- пероксид водорода -- деколорация -- оксифункцио-нализация -- активные формы кислорода -- оксивода -- синглетный кислород -- химия
Аннотация: Описывается впервые наблюдаемая реакция окисления пероксидом водорода водорастворённых хелатных комплексов индикатора ксиленолового оранжевого с ионами трёхвалентного железа. Реакция сопровождается обесцвечиванием фиолетового водного раствора комплексов (максимум поглощения 575 нм). Исходя из общепринятых представлений, реакция представляет собой процесс цепного свободнорадикального окисления молекул индикатора в водном растворе. Однако, в результате исследования продукта (обесцвеченного раствора) методом спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса была обнаружена модифицированная, но не разрушенная структура, углеводородный скелет которой в значительной степени сохранился в сравнении с исходным строением. Мы пришли к заключению, что в системе произошла не цепная свободнорадикальная деструкция индикатора, а его окислительная функционализация пероксидом водорода. В качестве ступеней процесса аргументированы N-окисление, элиминирование по Коупу и несколько изомеризаций с вероятной олигомеризацией первичных продуктов. Возникла необходимость объяснения механизма взаимодействия ионов трёхвалентного железа с молекулами пероксида водорода и обоснования природы промежуточных активных форм кислорода. Генерирование ионом железа (III) гидропероксильного радикала HO2• из H2O2 исключается по электрохимическим критериям. Анализ литературных данных позволил выявить сходство железо (III)-катализируемого гидропероксидного окисления ксиленолового оранжевого с пероксигеназа-катализируемыми биохимическими реакциями окислительной функционализации органических субстратов. Ферментативные реакции интерпретируются через генерирование четырёхвалентной формы железа. Проведя углубленный литературный анализ и моделирование молекулярно-орбитальных перестроек, мы предположили другую схему взаимодействия в системе Fe3+/H2O2, а именно, цвиттер-ионизацию пероксида водорода (изомеризацию в молекулу оксиводы H2O+−O−) с последующим внутримолекулярным диспропорционированием оксиводы, генерирующим молекулу воды и атом синглетного кислорода O([↑↓][↑][↓]) или O([↑↓][↑↓][_]). При этом ион железа, наиболее вероятно, не меняет степень окисления в ходе реакции и остаётся трёхвалентным. Окислительная функционализация органических субстратов пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе трёхвалентного железа предполагается перспективным подходом в органическом синтезе. При этом использование органических лигандов как компонентов железо (III)-содержащих катализаторов (применение хелатов в качестве катализаторов) лимитируется, так как требует избегания самоокисления комплексов применением лигандов, устойчивых к окислению. С другой стороны, можно обозначить такую стратегию органического синтеза, как связывание функционализируемого субстрата в хелатный комплекс с катализатором – ионом трёхвалентного железа. Иными словами, получение требуемого продукта будет достигаться окислением исходного субстрата, находящегося в качестве лиганда в составе хелатного комплекса с ионом-катализатором.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Котельников, О.А.
Слижов, Ю.Г.
Страница 2, Результатов: 46