База данных: Статьи
Страница 1, Результатов: 4
Отмеченные записи: 0
1.
Подробнее
24
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений . - Иваново, 2018. - Вып.12. Т.61. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- dft расчеты -- теоретическая геометрия -- серная кислота -- электронная дифракция -- углеводород
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI). Рассчитаны геометрические и электронные характеристики соединений, полные энергии, частоты нормальных колебаний. Вычисленные значения энергии Гиббса образования продуктов изомеризации пергидроантрацена и алкилирования адамантана изопропиловым спиртом находятся в качественном согласии с экспериментальным составом продуктов. Получено хорошее соответствие расчетных и экспериментальных данных по составу равновесных смесей. Теоретическая геометрия синтезированных алкиладамантанов с Тd симметрией очень хорошо сходится с результатами электронной дифракции. Наиболее близка к результатам, полученным экспериментальным путем, геометрия, спрогнозированная по B3LYP, по которой длины связей С-С и С-Н близки к 1,544 и 1,100Ả соответственно, а углы С-Сдв-С и С-Стр-С составляют 109,7 и 109° соответственно. Результаты расчета методом B3LYP хорошо соотносятся с опытными данными. Не прослеживается определенной зависимости между размерами молекул и сходимостью рассчитанных и опытных данных. Практически важным выводом, вытекающим из результатов данного и предыдущих исследований, является то, что использование метода вычислений приводит к «химически точным» данным.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений . - Иваново, 2018. - Вып.12. Т.61. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- dft расчеты -- теоретическая геометрия -- серная кислота -- электронная дифракция -- углеводород
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI). Рассчитаны геометрические и электронные характеристики соединений, полные энергии, частоты нормальных колебаний. Вычисленные значения энергии Гиббса образования продуктов изомеризации пергидроантрацена и алкилирования адамантана изопропиловым спиртом находятся в качественном согласии с экспериментальным составом продуктов. Получено хорошее соответствие расчетных и экспериментальных данных по составу равновесных смесей. Теоретическая геометрия синтезированных алкиладамантанов с Тd симметрией очень хорошо сходится с результатами электронной дифракции. Наиболее близка к результатам, полученным экспериментальным путем, геометрия, спрогнозированная по B3LYP, по которой длины связей С-С и С-Н близки к 1,544 и 1,100Ả соответственно, а углы С-Сдв-С и С-Стр-С составляют 109,7 и 109° соответственно. Результаты расчета методом B3LYP хорошо соотносятся с опытными данными. Не прослеживается определенной зависимости между размерами молекул и сходимостью рассчитанных и опытных данных. Практически важным выводом, вытекающим из результатов данного и предыдущих исследований, является то, что использование метода вычислений приводит к «химически точным» данным.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
2.
Подробнее
24
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- DFT расчеты -- алкилирование адамантана -- Изомерные бутиладамантаны -- геометрические параметры -- геометрические и электронные характеристики соединений -- энергия Гиббса -- синтезированные алкиладамантаны с Тd симметрией
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
С 13
Сагинаев, А. Т.
Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- DFT расчеты -- алкилирование адамантана -- Изомерные бутиладамантаны -- геометрические параметры -- геометрические и электронные характеристики соединений -- энергия Гиббса -- синтезированные алкиладамантаны с Тd симметрией
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.
3.
Подробнее
24
И 88
Исследование структурной организации систем на основе п-н-пропилоксикоричной кислоты и немезогенов типа Ph–x–Ph [Текст] / И. С. Лебедев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 87-94
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
жидкие кристаллы -- водородная связь -- ИК спектроскопия -- межмолекулярное взаимодействие -- DFT расчеты -- п-н-пропилоксикоричная кислота -- химия
Аннотация: Рассмотрены варианты структурной организации систем «мезоген – немезоген», в которых в качестве мезогена выступает п-н-пропилоксикоричная кислота (А), а в качестве немезогенов - соединения типа Ph–X–Ph, а именно фенилбензоат (В, где Х = –COO–), азобензол (С, где Х = –N=N–) и N-бензилиденанилин (D, где Х = –СH=N–). Выполнено квантово-химическое моделирование возможных структурных единиц в таких системах. Показано, что все потенциальные Н-комплексы состава А∙∙∙X(Ph)2 не обладают электронной и геометрической анизотропией и имеют меньшую энергию межмолекулярного взаимодействия, чем циклический димер кислоты А∙∙∙А. Рассчитанные величины энергии Гиббса реакций комплексообразования также свидетельствуют о малой вероятности образования Н-комплексов типа А∙∙∙X(Ph)2. Отмечено, что «длина» димера A∙∙∙А соизмерима с удвоенной «длиной» молекул Ph–X–Ph, которые, как и димер кислоты, имеют стержнеобразное строение, благоприятное для образования нематической и смектической ЖК фаз. На основании анализа результатов квантово-химических расчетов сделано предположение, что молекулы немезогенов Ph–X–Ph могут встраиваться между циклическими димерами кислоты A∙∙∙А и способствовать уменьшению межмолекулярных взаимодействий в системе, которое, как правило, приводит к понижению температуры перехода в мезофазу. Предполагаемая структурная организация систем А : Ph–X–Ph подтверждается экспериментальным ИК спектром для аналогичной системы, в котором зарегистрированы полосы, соответствующие частотам колебаний димера кислоты и индивидуальным молекулам алкилоксизамещенного фенилбензоата
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лебедев, И.С.
Бубнова, К.Е.
Гиричева, Н.И.
Федоров, М.С.
Филиппов, И.А.
Сырбу, С.А.
И 88
Исследование структурной организации систем на основе п-н-пропилоксикоричной кислоты и немезогенов типа Ph–x–Ph [Текст] / И. С. Лебедев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 87-94
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
жидкие кристаллы -- водородная связь -- ИК спектроскопия -- межмолекулярное взаимодействие -- DFT расчеты -- п-н-пропилоксикоричная кислота -- химия
Аннотация: Рассмотрены варианты структурной организации систем «мезоген – немезоген», в которых в качестве мезогена выступает п-н-пропилоксикоричная кислота (А), а в качестве немезогенов - соединения типа Ph–X–Ph, а именно фенилбензоат (В, где Х = –COO–), азобензол (С, где Х = –N=N–) и N-бензилиденанилин (D, где Х = –СH=N–). Выполнено квантово-химическое моделирование возможных структурных единиц в таких системах. Показано, что все потенциальные Н-комплексы состава А∙∙∙X(Ph)2 не обладают электронной и геометрической анизотропией и имеют меньшую энергию межмолекулярного взаимодействия, чем циклический димер кислоты А∙∙∙А. Рассчитанные величины энергии Гиббса реакций комплексообразования также свидетельствуют о малой вероятности образования Н-комплексов типа А∙∙∙X(Ph)2. Отмечено, что «длина» димера A∙∙∙А соизмерима с удвоенной «длиной» молекул Ph–X–Ph, которые, как и димер кислоты, имеют стержнеобразное строение, благоприятное для образования нематической и смектической ЖК фаз. На основании анализа результатов квантово-химических расчетов сделано предположение, что молекулы немезогенов Ph–X–Ph могут встраиваться между циклическими димерами кислоты A∙∙∙А и способствовать уменьшению межмолекулярных взаимодействий в системе, которое, как правило, приводит к понижению температуры перехода в мезофазу. Предполагаемая структурная организация систем А : Ph–X–Ph подтверждается экспериментальным ИК спектром для аналогичной системы, в котором зарегистрированы полосы, соответствующие частотам колебаний димера кислоты и индивидуальным молекулам алкилоксизамещенного фенилбензоата
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лебедев, И.С.
Бубнова, К.Е.
Гиричева, Н.И.
Федоров, М.С.
Филиппов, И.А.
Сырбу, С.А.
4.
Подробнее
24
М 92
Мухторов, Л. Г.
Синтез и строение новых производных 10-R-4-метил-1,8-динитро-3-ОКСА-5,10-диазатрицикло [6.3.1.02.6] додека-2(6),4-диена [Текст] / Л. Г. Мухторов // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 4-10
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазол -- конденсация Манниха -- -азабицикло-[3.3.1]нонаны -- диазатрицикло[6.3.1.02.6]додеканы -- гидридные σ-аддукты, D -- DFT расчеты
Аннотация: Методом DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ изучено пространственое и электронное стро-ение 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола –субстрата для синтеза гидридных σ-аддуктов. Анализ зарядов на атомах показал, чтонаибольший положительный NBO заряд сосредото-чен на атоме углерода C2оксазального кольца, тогда как атомы углерода C4и C6аннелиро-ванного бензольного ядра имеют наиболее высокие заряды по Малликену как в газовой фазе, так и в воде. Таким образом, установлено, что жесткое основание –метоксид-ион присо-единяется к атому углерода С2, представляющего собой жесткий реакционный центр, а ре-акция с мягким основанием –гидрид-ионом может протекать и по более мягким реакцион-ным центрам -атомам углерода бензольногокольца C4и C6. Рассчитанные квантово-хими-ческим методом длины связей хорошо согласуются с экспериментальными данными, полу-ченными рентгеноструктурным исследованием, что подтверждает корректность выбора квантово-химического метода расчета. Синтезированы новые производных 3-азаби-цикло[3.3.1]нонана конденсацией Манниха гидридного σ-аддукта 2-метил-5,7-динитро-бензо[d]оксазола с метиламином и β-аминопропановой кислотой. Данный способ отлича-ется относительной простотой, доступностью реагентов и позволяет осуществить в мяг-ких условиях переход от активированной нитрогруппами ароматической системы к произ-водным 3-азабицикло[3.3.1]нона, содержащим перспективные с точки зрения дальнейшей функционализации нитрогруппы. Структура полученных соединений доказана методами
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Иванова, Е.В.
Блохин, И.В.
Федянин, И.В.
Песцов, Г.В.
Атрощенко, Ю.М.
Кобраков, К.И.
М 92
Мухторов, Л. Г.
Синтез и строение новых производных 10-R-4-метил-1,8-динитро-3-ОКСА-5,10-диазатрицикло [6.3.1.02.6] додека-2(6),4-диена [Текст] / Л. Г. Мухторов // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 4-10
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазол -- конденсация Манниха -- -азабицикло-[3.3.1]нонаны -- диазатрицикло[6.3.1.02.6]додеканы -- гидридные σ-аддукты, D -- DFT расчеты
Аннотация: Методом DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ изучено пространственое и электронное стро-ение 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола –субстрата для синтеза гидридных σ-аддуктов. Анализ зарядов на атомах показал, чтонаибольший положительный NBO заряд сосредото-чен на атоме углерода C2оксазального кольца, тогда как атомы углерода C4и C6аннелиро-ванного бензольного ядра имеют наиболее высокие заряды по Малликену как в газовой фазе, так и в воде. Таким образом, установлено, что жесткое основание –метоксид-ион присо-единяется к атому углерода С2, представляющего собой жесткий реакционный центр, а ре-акция с мягким основанием –гидрид-ионом может протекать и по более мягким реакцион-ным центрам -атомам углерода бензольногокольца C4и C6. Рассчитанные квантово-хими-ческим методом длины связей хорошо согласуются с экспериментальными данными, полу-ченными рентгеноструктурным исследованием, что подтверждает корректность выбора квантово-химического метода расчета. Синтезированы новые производных 3-азаби-цикло[3.3.1]нонана конденсацией Манниха гидридного σ-аддукта 2-метил-5,7-динитро-бензо[d]оксазола с метиламином и β-аминопропановой кислотой. Данный способ отлича-ется относительной простотой, доступностью реагентов и позволяет осуществить в мяг-ких условиях переход от активированной нитрогруппами ароматической системы к произ-водным 3-азабицикло[3.3.1]нона, содержащим перспективные с точки зрения дальнейшей функционализации нитрогруппы. Структура полученных соединений доказана методами
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Иванова, Е.В.
Блохин, И.В.
Федянин, И.В.
Песцов, Г.В.
Атрощенко, Ю.М.
Кобраков, К.И.
Страница 1, Результатов: 4