QR-код документа
Л 65
Лихонина, А. Е.
Н-связанные молекулярные комплексы фенилзамещенных порфириноидов с электронодонорами. [Текст] / А. Е. Лихонина, М. Б. Березин, М. А. Крестьянинов, Д. Б. Березин // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.10. - С. 29-39
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
порфирин -- фенилзамещенные порфириноиды -- порфицен -- коррол -- молекулярные комплексы с переносом протона -- водородная связь -- незавершенное кислотно-основное взаимодействие
Аннотация: Проведено комплексное исследование ароматических макрогетероциклов четырех классов – N-замещенных, изомерных, сокращенных и инвертированных аналогов порфиринов посредством совокупности спектральных и термических, а также кондуктометрического и квантово-химических методов. Показано, что инвертированные порфириноиды и мезо-замещенные корролы обладают выраженной химической активностью NH-связей, которая проявляется в способности этих соединений к взаимодействию со слабыми электронодонорами В с образованием молекулярных комплексов кислотно-основного типа с неполным переносом протона HnPn∙B. Сделан вывод о том, что склонность порфириноидов к молекулярному комплексообразованию с электронодонорами контролируется сочетанием ряда факторов, и, в первую очередь, ростом поляризации π-системы молекулы, снижением ее ароматичности, а также способностью к образованию устойчивых сольвент-зависимых таутомерных форм. Впервые продемонстрировано, что NH-протон макрогетероцикла в составе молекулярного комплекса образует с электронодонорным центром B межмолекулярную водородную связь, вступая с ним в незавершенное кислотно-основное взаимодействие. Проведенные исследования показывают, что NH-активные формы инвертированного аналога порфирина и коррола нацело образуются в полярных электронодонорных средах, например, в N,N-диметилформамиде. Образующиеся в этих условиях молекулярные комплексы, аналогично 1:1 электролитам, демонстрируют концентрационные зависимости величин энтальпии растворения, а также сдвиг и размывание сигналов протонов NH в 1H ЯМР-спектре, однако, не показывают изменения удельной электропроводности среды по сравнению с чистым растворителем, что свидетельствует о присутствии в растворах этих порфириноидов Н-связанных форм, а не анионных частиц.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Березин, М.Б.
Крестьянинов, М.А.
Березин, Д.Б.
Похожие издания по классификации