База данных: Статьи
Страница 7, Результатов: 96
Отмеченные записи: 0
61.
Подробнее
24.5
К 62
Кольцов , Н.И.
Хаотические колебания в простейшей химической реакции [Текст] / Н.И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 133-135
ББК 24.5
Рубрики: Органическая химия
Кл.слова (ненормированные):
простая химическая реакция -- хаотические колебания -- химия
Аннотация: Известно, что хаотические колебания для химических реакций могут быть описаны нестационарными кинетическими моделями, состоящими из трёх обыкновенных дифференциальных уравнений. Росслером были установлены первые примеры химических реакций, в том числе двухмаршрутная пятистадийная реакция Вилламовски-Росслера, с тремя промежуточными веществами, содержащая три автокаталитические по промежуточным веществам стадии, динамическая модель которой описывает хаотические колебания. В данной статье приведена простейшая одномаршрутная четырехстадийная реакция A+E=D, включающая две автокаталитические и одну линейную по промежуточным веществам стадию, нестационарная кинетическая модель которой описывает хаотические колебания. Нестационарная кинетическая модель в предположении квазистационарности по основным веществам в рамках закона действующих масс представляет собой систему трех обыкновенных дифференциальных уравнений. Наличие хаоса подтверждено численными расчетами кинетической модели и экспонент Ляпунова. Экспоненты Ляпунова удовлетворяют условию L1+L2+L3<0, что доказывает существование хаотических колебаний.
Держатели документа:
ЗКГУ
К 62
Кольцов , Н.И.
Хаотические колебания в простейшей химической реакции [Текст] / Н.И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 133-135
Рубрики: Органическая химия
Кл.слова (ненормированные):
простая химическая реакция -- хаотические колебания -- химия
Аннотация: Известно, что хаотические колебания для химических реакций могут быть описаны нестационарными кинетическими моделями, состоящими из трёх обыкновенных дифференциальных уравнений. Росслером были установлены первые примеры химических реакций, в том числе двухмаршрутная пятистадийная реакция Вилламовски-Росслера, с тремя промежуточными веществами, содержащая три автокаталитические по промежуточным веществам стадии, динамическая модель которой описывает хаотические колебания. В данной статье приведена простейшая одномаршрутная четырехстадийная реакция A+E=D, включающая две автокаталитические и одну линейную по промежуточным веществам стадию, нестационарная кинетическая модель которой описывает хаотические колебания. Нестационарная кинетическая модель в предположении квазистационарности по основным веществам в рамках закона действующих масс представляет собой систему трех обыкновенных дифференциальных уравнений. Наличие хаоса подтверждено численными расчетами кинетической модели и экспонент Ляпунова. Экспоненты Ляпунова удовлетворяют условию L1+L2+L3<0, что доказывает существование хаотических колебаний.
Держатели документа:
ЗКГУ
62.
Подробнее
24.5
К 32
Квантово-химическое определение теплоты гидратации диэтилсульфона [Текст] / А. С. Мхитарян [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 17-21
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
диэтилсульфон -- квантово-химический расчет -- модель самосогласованного реактивного поля -- гидратация -- химия
Аннотация: Осуществлено квантово-химическое изучение процесса гидратации диэтилсульфона с использованием программного пакета Gaussian 09. Конформационный анализ изолированной молекулы диэтилсульфона выполнен ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) и теорией функционала плотности (DFT/B3PW91) с применением расширенного базиса с учетом поляризационных и диффузионных функций 6-311++G(d,p). Анализ поверхности потенциальной энергии выявил существование четырех стабильных конформеров диэтилсульфона с разными степенями вырождения. Характер стационарных точек на поверхности потенциальной энергии подтвержден полной оптимизацией структуры в газовой фазе и колебательным анализом. Глобальный минимум фиксируется при значениях двух торсионных углов (CCSC), равных 180°. Исходя из распределения Больцмана проведена оценка относительной заселенности равновесных конформаций. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в вакууме с учетом относительной заселенности равновесных конформаций. Модель самосогласованного реактивного поля (SCRF) и, в частности, модель растворителя на основе электронной плотности (SMD), применена для проведения расчетов с учетом растворителя. Показано, что растворитель имеет влияние на относительную заселенность равновесных конформаций. По данным квантово-химических расчетов определены термодинамические параметры конформеров диэтилсульфона, в частности энтальпии, как в газовой фазе, так и в водном растворе. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в водной среде. Показано, что хотя процесс растворения кристаллического диэтилсульфона в воде имеет эндотермический характер, гидратация молекул диэтилсульфона, рассчитанная в газовой фазе, протекает с выделением теплоты. Рассчитанная теорией функционала плотности теплота растворения диэтилсульфона сопоставима с имеющимися в литературе экпериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мхитарян, А.С.
Папанян, З.Х.
Габриелян, Л.С.
Маркарян, Ш.А.
К 32
Квантово-химическое определение теплоты гидратации диэтилсульфона [Текст] / А. С. Мхитарян [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 17-21
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
диэтилсульфон -- квантово-химический расчет -- модель самосогласованного реактивного поля -- гидратация -- химия
Аннотация: Осуществлено квантово-химическое изучение процесса гидратации диэтилсульфона с использованием программного пакета Gaussian 09. Конформационный анализ изолированной молекулы диэтилсульфона выполнен ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) и теорией функционала плотности (DFT/B3PW91) с применением расширенного базиса с учетом поляризационных и диффузионных функций 6-311++G(d,p). Анализ поверхности потенциальной энергии выявил существование четырех стабильных конформеров диэтилсульфона с разными степенями вырождения. Характер стационарных точек на поверхности потенциальной энергии подтвержден полной оптимизацией структуры в газовой фазе и колебательным анализом. Глобальный минимум фиксируется при значениях двух торсионных углов (CCSC), равных 180°. Исходя из распределения Больцмана проведена оценка относительной заселенности равновесных конформаций. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в вакууме с учетом относительной заселенности равновесных конформаций. Модель самосогласованного реактивного поля (SCRF) и, в частности, модель растворителя на основе электронной плотности (SMD), применена для проведения расчетов с учетом растворителя. Показано, что растворитель имеет влияние на относительную заселенность равновесных конформаций. По данным квантово-химических расчетов определены термодинамические параметры конформеров диэтилсульфона, в частности энтальпии, как в газовой фазе, так и в водном растворе. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в водной среде. Показано, что хотя процесс растворения кристаллического диэтилсульфона в воде имеет эндотермический характер, гидратация молекул диэтилсульфона, рассчитанная в газовой фазе, протекает с выделением теплоты. Рассчитанная теорией функционала плотности теплота растворения диэтилсульфона сопоставима с имеющимися в литературе экпериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мхитарян, А.С.
Папанян, З.Х.
Габриелян, Л.С.
Маркарян, Ш.А.
63.
Подробнее
24.54
Л 86
Луцик, В. И.
Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
ББК 24.54
Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.
Л 86
Луцик, В. И.
Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.
64.
Подробнее
24.57
А 95
Ахмедов, М. А.
Электрохимическое окисление диметилсульфона в щелочной среде [Текст] / М. А. Ахмедов, Ш. Ш. Хидиров, М. Ю. Капарова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 32-39
ББК 24.57
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
циклическая вольтамперометрия -- диметилсульфон -- гладкая платина -- диметилдисульфон -- потенциал -- поляризация -- радикал -- электроокисление -- электролиз -- электрохимическое окисление -- щелочная среда -- химия
Аннотация: В настоящей работе методом циклической вольтамперометрии исследовано электрохимическое окисление диметилсульфона (ДМСО2) на платиновом электроде в щелочной среде. Показано, что при электрохимическом окислении диметилсульфона в щелочной среде на гладком платиновом электроде в области потенциалов Е = 1,4-2,0 В происходит существенное подавление реакции выделения кислорода (О2). Методами сканирующей электронной микроскопии, комбинационного рассеивания и инфракрасной спектрометрии установлено, что при анодном окислении ДМСО2 на платиновом электроде основным веществом является диметилдисульфон (ДМДСО2). Препаративным электролизом водных растворов различных концентраций ДМСО2 в 0,1 М растворе NaOH при контролируемых потенциалах Е = 1,6 и 1,8 В установлено, что выход по току основного вещества составляет не более 84%. На основании данных физико-химического анализа конечных продуктов препаративного электролиза предложен механизм образования диметилдисульфона в щелочной среде. Показано, что окисление диметилсульфона идет в кислородной области путем разрыва C-S связей в молекуле ДМСО2 с образованием метильных (СН3·) и метилсульфоновых (СН3S·(O)2) радикалов. Предположено, что метилсульфоновые радикалы легко димеризуются с образованием устойчивых молекул ДМДСО2 и десорбируются в объеме раствора, а метильные радикалы связываются с НО· радикалами с образованием молекул метанола. Последнее хорошо хемосорбируется на поверхности платины с образованием адсорбированных СОН-частиц, которые окисляются на платиновом электроде с образованием и выделением из объема раствора анолита углекислого газа (СО2). Образование молекул метанола идентифицировано методом хроматомасс-спетрометрии, а выделение углекислого газа – методом гравиметрии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хидиров, Ш.Ш.
Капарова, М.Ю.
А 95
Ахмедов, М. А.
Электрохимическое окисление диметилсульфона в щелочной среде [Текст] / М. А. Ахмедов, Ш. Ш. Хидиров, М. Ю. Капарова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 32-39
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
циклическая вольтамперометрия -- диметилсульфон -- гладкая платина -- диметилдисульфон -- потенциал -- поляризация -- радикал -- электроокисление -- электролиз -- электрохимическое окисление -- щелочная среда -- химия
Аннотация: В настоящей работе методом циклической вольтамперометрии исследовано электрохимическое окисление диметилсульфона (ДМСО2) на платиновом электроде в щелочной среде. Показано, что при электрохимическом окислении диметилсульфона в щелочной среде на гладком платиновом электроде в области потенциалов Е = 1,4-2,0 В происходит существенное подавление реакции выделения кислорода (О2). Методами сканирующей электронной микроскопии, комбинационного рассеивания и инфракрасной спектрометрии установлено, что при анодном окислении ДМСО2 на платиновом электроде основным веществом является диметилдисульфон (ДМДСО2). Препаративным электролизом водных растворов различных концентраций ДМСО2 в 0,1 М растворе NaOH при контролируемых потенциалах Е = 1,6 и 1,8 В установлено, что выход по току основного вещества составляет не более 84%. На основании данных физико-химического анализа конечных продуктов препаративного электролиза предложен механизм образования диметилдисульфона в щелочной среде. Показано, что окисление диметилсульфона идет в кислородной области путем разрыва C-S связей в молекуле ДМСО2 с образованием метильных (СН3·) и метилсульфоновых (СН3S·(O)2) радикалов. Предположено, что метилсульфоновые радикалы легко димеризуются с образованием устойчивых молекул ДМДСО2 и десорбируются в объеме раствора, а метильные радикалы связываются с НО· радикалами с образованием молекул метанола. Последнее хорошо хемосорбируется на поверхности платины с образованием адсорбированных СОН-частиц, которые окисляются на платиновом электроде с образованием и выделением из объема раствора анолита углекислого газа (СО2). Образование молекул метанола идентифицировано методом хроматомасс-спетрометрии, а выделение углекислого газа – методом гравиметрии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хидиров, Ш.Ш.
Капарова, М.Ю.
65.
Подробнее
24.5
Е 88
Етмишева, С. С.
Нелинейная динамика флуктуационных процессов при гомогенном окислении цистеина в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II) с о-дисалицилиденфенилендиамином и цитозином [Текст] / С. С. Етмишева, У. Г. Магомедбеков, У. Г. Гасангаджиева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 40-46
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
цистеин -- комплексы кобальта (II) -- динамика -- Фурье-анализ -- фазовое пространство -- аттрактор -- показатели Ляпунова -- энтропия Колмогорова-Синая -- динамический хаос -- нелинейная динамика -- флуктуационный процесс -- гомогенное окисление -- химия
Аннотация: Приведены результаты оценки характеристик динамики ранее неизученной колебательной химической реакции – гомогенного окисления цистеина в присутствии синтезированных смешаннолигандных комплексных соединений кобальта (ΙΙ) с о-дисали-цилиденфенилендиамином, цитозином и молекулярным кислородом. Для интерпретации экспериментальных результатов использованы методы Фурье-спектроскопии, реконструкции динамики по временным последовательностям с построением фазовых портретов и определением размерностей фазового пространства и аттрактора, вычисления характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая. При анализе экспериментальных данных по временным рядам методами дискретного преобразования Фурье установлено, что полученный спектр не является сплошным, на основе чего сделано заключение, что наблюдаемые осцилляции аналитического сигнала, непосредственно связанного с изменением концентраций реагирующих веществ, являются следствием протекания химических реакций в исследуемой системе. Результаты проведенного анализа также показали, что не удается выделить определенные частоты колебаний, и поэтому сделано заключение, что при гомогенном окислении цистеина в колебательном режиме возможна реализация детерминированного (динамического) хаоса. На основе реконструкции динамики по временным последовательностям получено, что семейство фазовых траекторий стягивается к определенному подмножеству точек фазового пространства – аттрактору, что указывает на детерминированный характер динамики протекающих в исследуемой системе процессов. Получено, что размерность фазового пространства соответствует 5, а размерность аттрактора принимает дробные значения, что подтверждает ранее сделанное заключение о реализации динамического хаоса. При вычислении характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая также установлено, что наблюдаемые химические осцилляции являются следствием протекания окислительно-восстановительных процессов в исследуемой системе, причем реализуется детерминированный хаос.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Магомедбеков, У.Г.
Гасангаджиева, У.Г.
Е 88
Етмишева, С. С.
Нелинейная динамика флуктуационных процессов при гомогенном окислении цистеина в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II) с о-дисалицилиденфенилендиамином и цитозином [Текст] / С. С. Етмишева, У. Г. Магомедбеков, У. Г. Гасангаджиева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 40-46
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
цистеин -- комплексы кобальта (II) -- динамика -- Фурье-анализ -- фазовое пространство -- аттрактор -- показатели Ляпунова -- энтропия Колмогорова-Синая -- динамический хаос -- нелинейная динамика -- флуктуационный процесс -- гомогенное окисление -- химия
Аннотация: Приведены результаты оценки характеристик динамики ранее неизученной колебательной химической реакции – гомогенного окисления цистеина в присутствии синтезированных смешаннолигандных комплексных соединений кобальта (ΙΙ) с о-дисали-цилиденфенилендиамином, цитозином и молекулярным кислородом. Для интерпретации экспериментальных результатов использованы методы Фурье-спектроскопии, реконструкции динамики по временным последовательностям с построением фазовых портретов и определением размерностей фазового пространства и аттрактора, вычисления характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая. При анализе экспериментальных данных по временным рядам методами дискретного преобразования Фурье установлено, что полученный спектр не является сплошным, на основе чего сделано заключение, что наблюдаемые осцилляции аналитического сигнала, непосредственно связанного с изменением концентраций реагирующих веществ, являются следствием протекания химических реакций в исследуемой системе. Результаты проведенного анализа также показали, что не удается выделить определенные частоты колебаний, и поэтому сделано заключение, что при гомогенном окислении цистеина в колебательном режиме возможна реализация детерминированного (динамического) хаоса. На основе реконструкции динамики по временным последовательностям получено, что семейство фазовых траекторий стягивается к определенному подмножеству точек фазового пространства – аттрактору, что указывает на детерминированный характер динамики протекающих в исследуемой системе процессов. Получено, что размерность фазового пространства соответствует 5, а размерность аттрактора принимает дробные значения, что подтверждает ранее сделанное заключение о реализации динамического хаоса. При вычислении характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая также установлено, что наблюдаемые химические осцилляции являются следствием протекания окислительно-восстановительных процессов в исследуемой системе, причем реализуется детерминированный хаос.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Магомедбеков, У.Г.
Гасангаджиева, У.Г.
66.
Подробнее
24.58
К 86
Ксандров, Н. В.
Адсорбция аммиака активным углем АГ-3 [Текст] / Н. В. Ксандров, О. Р. Ожогина // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 53-58
ББК 24.58
Рубрики: Физическая химия поверхностных явлений
Кл.слова (ненормированные):
аммиак -- адсорбция -- угли активные -- химия
Аннотация: Проблема извлечения аммиака из влажных газов с его возвратом в процесс может иметь место в технологиях, использующих водноаммиачные растворы. Примером таких технологий служит извлечение оксидов цветных металлов, образующих растворимые аммиакаты, из техногенных отходов раствором NH4Cl и аммиака в воде. Оксиды цветных металлов далее осаждают, отгоняя смесь паров воды и аммиака из раствора. Очистка отходов уменьшает загрязнение природных вод и расширяет сырьевую базу металлургии меди и цинка. Для возврата NH3 на очистку отходов перспективна его адсорбция из газопаровой смеси. Используемый в аммиачных цехах силикагель неприменим для поглощения аммиака из влажных газов. Данные по адсорбции NH3 из газопаровой смеси гидрофобными активными углями недостаточны для практических целей. Динамическим методом изучена зависимость равновесной адсорбционной емкости активного угля АГ-3 по парам аммиака от их парциального давления при 0,1−15 кПа и температуре 288 −323 К при сорбции аммиака из влажных газов. Объем микропор образцов угля равен 0,31±0,02 см3/г. Представлено уравнение, обеспечивающее расчет сорбционной емкости угля в изученном интервале изменения параметров адсорбции со средней ошибкой менее 5% по каждой изотерме. Теплота адсорбции, равная 37-39 кДж/моль, больше теплоты конденсации паров NH3 примерно на 20 кДж/ моль, что характерно для физической адсорбции. При регенерации поглотившего аммиак угля отмечена стабильность адсорбционной емкости.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ожогина, О.Р.
К 86
Ксандров, Н. В.
Адсорбция аммиака активным углем АГ-3 [Текст] / Н. В. Ксандров, О. Р. Ожогина // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 53-58
Рубрики: Физическая химия поверхностных явлений
Кл.слова (ненормированные):
аммиак -- адсорбция -- угли активные -- химия
Аннотация: Проблема извлечения аммиака из влажных газов с его возвратом в процесс может иметь место в технологиях, использующих водноаммиачные растворы. Примером таких технологий служит извлечение оксидов цветных металлов, образующих растворимые аммиакаты, из техногенных отходов раствором NH4Cl и аммиака в воде. Оксиды цветных металлов далее осаждают, отгоняя смесь паров воды и аммиака из раствора. Очистка отходов уменьшает загрязнение природных вод и расширяет сырьевую базу металлургии меди и цинка. Для возврата NH3 на очистку отходов перспективна его адсорбция из газопаровой смеси. Используемый в аммиачных цехах силикагель неприменим для поглощения аммиака из влажных газов. Данные по адсорбции NH3 из газопаровой смеси гидрофобными активными углями недостаточны для практических целей. Динамическим методом изучена зависимость равновесной адсорбционной емкости активного угля АГ-3 по парам аммиака от их парциального давления при 0,1−15 кПа и температуре 288 −323 К при сорбции аммиака из влажных газов. Объем микропор образцов угля равен 0,31±0,02 см3/г. Представлено уравнение, обеспечивающее расчет сорбционной емкости угля в изученном интервале изменения параметров адсорбции со средней ошибкой менее 5% по каждой изотерме. Теплота адсорбции, равная 37-39 кДж/моль, больше теплоты конденсации паров NH3 примерно на 20 кДж/ моль, что характерно для физической адсорбции. При регенерации поглотившего аммиак угля отмечена стабильность адсорбционной емкости.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Ожогина, О.Р.
67.
Подробнее
24.5
В 58
Влияние добавок гидроксида натрия на кинетику гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола на скелетном никеле в водном растворе 2-пропанола [Текст] / Хоанг Ань [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 66-72
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензол -- 4-нитроанилин, 1, 4-фенилендиамин -- скелетный никель -- 2-пропанол -- гидроксид натрия -- кинетические кривые -- скорость -- константа скорости -- адсорбция -- селективность реакции -- химия
Аннотация: Выяснение последовательности превращений соединений, содержащих несколько реакционноспособных групп, и разработка подходов к управлению селективностью процессов с их участием представляет интерес как с теоретической, так и с практической точек зрения. Статья посвящена анализу кинетики гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола в водном растворе 2-пропанола с добавкой гидроксида натрия на скелетном никеле при различных начальных количествах исходного соединения. Увеличение начального количества 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола приводит к росту скорости превращения нитрогруппы в исходном соединении и к снижению скорости превращения азогруппы. Влияние вводимого гидроксида натрия в нейтральный растворитель 2-пропанол-вода на скорости превращения нитро- и азогруппы в 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензоле согласуется с характером изменения скоростей для гидрогенизации индивидуальных соединений, содержащих нитро- и азогруппу, в качестве которых были выбраны 4-нитроанилин и 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензол. Полученные экспериментанные результаты не противоречат представлениям о параллельно-последовательной схеме превращений 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола. Одно из направлений включает превращение 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола вследствие гидрирования азогруппы до 4-нитроанилина и 2-амино-4-метилфенола, а второе – превращение 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола через 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензол за счет восстановления нитрогруппы. К завершению реакции все промежуточные соединения восстанавливаются до 2-амино-4-метилфенола и 1,4-фенилен-диамина. При введении гидроксида натрия в состав нейтрального растворителя
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хоанг Ань
Калашникова, В.А.
Лефедова, О.В.
Филиппов, Д.В.
В 58
Влияние добавок гидроксида натрия на кинетику гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола на скелетном никеле в водном растворе 2-пропанола [Текст] / Хоанг Ань [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 66-72
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензол -- 4-нитроанилин, 1, 4-фенилендиамин -- скелетный никель -- 2-пропанол -- гидроксид натрия -- кинетические кривые -- скорость -- константа скорости -- адсорбция -- селективность реакции -- химия
Аннотация: Выяснение последовательности превращений соединений, содержащих несколько реакционноспособных групп, и разработка подходов к управлению селективностью процессов с их участием представляет интерес как с теоретической, так и с практической точек зрения. Статья посвящена анализу кинетики гидрогенизации 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола в водном растворе 2-пропанола с добавкой гидроксида натрия на скелетном никеле при различных начальных количествах исходного соединения. Увеличение начального количества 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола приводит к росту скорости превращения нитрогруппы в исходном соединении и к снижению скорости превращения азогруппы. Влияние вводимого гидроксида натрия в нейтральный растворитель 2-пропанол-вода на скорости превращения нитро- и азогруппы в 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензоле согласуется с характером изменения скоростей для гидрогенизации индивидуальных соединений, содержащих нитро- и азогруппу, в качестве которых были выбраны 4-нитроанилин и 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензол. Полученные экспериментанные результаты не противоречат представлениям о параллельно-последовательной схеме превращений 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола. Одно из направлений включает превращение 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола вследствие гидрирования азогруппы до 4-нитроанилина и 2-амино-4-метилфенола, а второе – превращение 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола через 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензол за счет восстановления нитрогруппы. К завершению реакции все промежуточные соединения восстанавливаются до 2-амино-4-метилфенола и 1,4-фенилен-диамина. При введении гидроксида натрия в состав нейтрального растворителя
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хоанг Ань
Калашникова, В.А.
Лефедова, О.В.
Филиппов, Д.В.
68.
Подробнее
24.5
Т 18
Tannous, K.
Обзор экспериментальных исследований гидродинамического поведения частиц биомассы в кипящем слое [Текст] / K. Tannous, A. G. De Mitri, В. Е. Мизонов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 4-14
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
кипящий слой -- характеристические скорости -- техника эксперимента -- смешивание -- порозность -- свойства биомассы -- расширение слоя -- химия
Аннотация: Сокращение запасов и увеличение стоимости ископаемого топлива на фоне роста потребления энергии, ужесточения экологических стандартов и необходимость повышения уровня диверсификации энергетики побуждает человечество к более широкому использованию возобновляемых энергоресурсов, в том числе твердых видов топлива биологического происхождения. Потенциал использования биотоплива весьма значителен, так как энергетический эквивалент земного урожая биомассы на суше в несколько раз превышает общемировое потребление энергии. Применение биомассы в качестве возобновляемого топлива стало уже мировой реальностью в связи с развитием стратегий и технологий, которые жизнеспособны для превращения биомассы в энергию. Цель данной работы - представить обзор литературных источников по экспериментальным исследованиям, касающихся использования для этих целей аппаратов с кипящим слоем, принимающих во внимание их конструкции и масштабные переходы. Сначала представлена традиционная терминология, касающаяся твердых частиц и важных свойств частиц биомассы. Приведено краткое описание технологий конверсии биомассы и явлений, возникающих при ее псевдоожижении, с последующим объяснением различных экспериментальных техник. Обсуждены характеристические скорости (начальная, кажущаяся, сегрегационная и полная) для различных свойств биомассы и многочисленные эмпирические формулы для этих скоростей. Наконец, высказаны некоторые соображения о порозности кипящего слоя (кажущейся и полной) и расширения слоя. На основе литературного анализа достигнуто лучшее понимание явлений, возникающих при псевдоожижении биомассы. Однако необходимы дальнейшие исследования, чтобы осмыслить влияние характеристик биомассы на рабочие слои. Кроме того, более точные и обобщенные эмпирические корреляции должны быть получены, чтобы усовершенствовать эти технологии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
De Mitri, A.G.
Мизонов, В.Е.
Т 18
Tannous, K.
Обзор экспериментальных исследований гидродинамического поведения частиц биомассы в кипящем слое [Текст] / K. Tannous, A. G. De Mitri, В. Е. Мизонов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 4-14
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
кипящий слой -- характеристические скорости -- техника эксперимента -- смешивание -- порозность -- свойства биомассы -- расширение слоя -- химия
Аннотация: Сокращение запасов и увеличение стоимости ископаемого топлива на фоне роста потребления энергии, ужесточения экологических стандартов и необходимость повышения уровня диверсификации энергетики побуждает человечество к более широкому использованию возобновляемых энергоресурсов, в том числе твердых видов топлива биологического происхождения. Потенциал использования биотоплива весьма значителен, так как энергетический эквивалент земного урожая биомассы на суше в несколько раз превышает общемировое потребление энергии. Применение биомассы в качестве возобновляемого топлива стало уже мировой реальностью в связи с развитием стратегий и технологий, которые жизнеспособны для превращения биомассы в энергию. Цель данной работы - представить обзор литературных источников по экспериментальным исследованиям, касающихся использования для этих целей аппаратов с кипящим слоем, принимающих во внимание их конструкции и масштабные переходы. Сначала представлена традиционная терминология, касающаяся твердых частиц и важных свойств частиц биомассы. Приведено краткое описание технологий конверсии биомассы и явлений, возникающих при ее псевдоожижении, с последующим объяснением различных экспериментальных техник. Обсуждены характеристические скорости (начальная, кажущаяся, сегрегационная и полная) для различных свойств биомассы и многочисленные эмпирические формулы для этих скоростей. Наконец, высказаны некоторые соображения о порозности кипящего слоя (кажущейся и полной) и расширения слоя. На основе литературного анализа достигнуто лучшее понимание явлений, возникающих при псевдоожижении биомассы. Однако необходимы дальнейшие исследования, чтобы осмыслить влияние характеристик биомассы на рабочие слои. Кроме того, более точные и обобщенные эмпирические корреляции должны быть получены, чтобы усовершенствовать эти технологии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
De Mitri, A.G.
Мизонов, В.Е.
69.
Подробнее
24.5
У 81
Устойчивость координационных соединений ионов некоторых d-металлов с анионом янтарной кислоты в водно-этанольных растворителях [Текст] / Н. В. Тукумова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 15-22
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
реакции комплексообразования -- устойчивость комплексов -- ионы d-металлов -- смешанные растворители -- янтарная кислота -- химия
Аннотация: В статье проведен обзор данных по комплексообразованию ионов никеля (II), кобальта (II) и меди (II) с анионом янтарной кислоты в водно-органических растворителях. Собственные данные сопоставлены с результатами, приведенными в литературе для комплексов d-металлов с анионами малеиновой и янтарной кислот. Состав и устойчивость координационных соединений в водно-этанольных растворителях были исследованы методом потенциометрического титрования. Исследование влияния состава водно-этанольного растворителя на устойчивость координационных соединений M2 + с анионом янтарной кислоты, а также на значения рК ступенчатой диссоциации янтарной кислоты проводили при ионной силе 0,1, которая создавалась перхлоратом натрия при температуре 298,15 ± 0,10 K. Установлено, что устойчивость моно-лигандных комплексов ионов Ni2+, Co2+ и Cu2+ с анионом янтарной кислоты увеличивается с ростом содержания этанола в растворителе. В водных растворах ион Cu2+ образует более устойчивые комплексы с анионами янтарной и малеиновой кислот, чем ионы Ni2+ и Co2+. В растворителе вода-этанол такое соотношение сохраняется для комплексов этих ионов с янтарной кислотой, однако в растворителе вода-изопропанол устойчивость комплексов никеля (II) и кобальта (II) с янтарной кислотой примерно одинакова. Увеличение устойчивости комплексов d-металлов с анионами малеиновой и янтарной кислот обусловлено дестабилизацией лиганда при переходе от воды к водно-этанольным растворителям. Изменение в сольватном состоянии лиганда является основным вкладом в изменение устойчивости комплексов d-металлов с лигандами аминного, глицинатного и ацетатного типа в водно-органических растворителях.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тукумова, Н.В.
Усачева, Т.Р.
Thuan, T. T. D.
Шарнин, В.А.
Giancola, C.
У 81
Устойчивость координационных соединений ионов некоторых d-металлов с анионом янтарной кислоты в водно-этанольных растворителях [Текст] / Н. В. Тукумова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 15-22
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
реакции комплексообразования -- устойчивость комплексов -- ионы d-металлов -- смешанные растворители -- янтарная кислота -- химия
Аннотация: В статье проведен обзор данных по комплексообразованию ионов никеля (II), кобальта (II) и меди (II) с анионом янтарной кислоты в водно-органических растворителях. Собственные данные сопоставлены с результатами, приведенными в литературе для комплексов d-металлов с анионами малеиновой и янтарной кислот. Состав и устойчивость координационных соединений в водно-этанольных растворителях были исследованы методом потенциометрического титрования. Исследование влияния состава водно-этанольного растворителя на устойчивость координационных соединений M2 + с анионом янтарной кислоты, а также на значения рК ступенчатой диссоциации янтарной кислоты проводили при ионной силе 0,1, которая создавалась перхлоратом натрия при температуре 298,15 ± 0,10 K. Установлено, что устойчивость моно-лигандных комплексов ионов Ni2+, Co2+ и Cu2+ с анионом янтарной кислоты увеличивается с ростом содержания этанола в растворителе. В водных растворах ион Cu2+ образует более устойчивые комплексы с анионами янтарной и малеиновой кислот, чем ионы Ni2+ и Co2+. В растворителе вода-этанол такое соотношение сохраняется для комплексов этих ионов с янтарной кислотой, однако в растворителе вода-изопропанол устойчивость комплексов никеля (II) и кобальта (II) с янтарной кислотой примерно одинакова. Увеличение устойчивости комплексов d-металлов с анионами малеиновой и янтарной кислот обусловлено дестабилизацией лиганда при переходе от воды к водно-этанольным растворителям. Изменение в сольватном состоянии лиганда является основным вкладом в изменение устойчивости комплексов d-металлов с лигандами аминного, глицинатного и ацетатного типа в водно-органических растворителях.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Тукумова, Н.В.
Усачева, Т.Р.
Thuan, T. T. D.
Шарнин, В.А.
Giancola, C.
70.
Подробнее
24.5
О-50
Окислительно-восстановительные процессы с участием ионов марганца, инициируемые тлеющим разрядом, в водном растворе [Текст] / Д. А. Шутов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 23-29
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
плазма -- газовый разряд -- физические параметры -- активные частицы -- механизмы процессов -- окислительно-восстановительные процессы -- ион марганца -- тлеющий разряд -- водной раствор -- химия
Аннотация: В статье анализируются результаты экспериментальных исследований кинетики окисления-восстановления ионов Mn7+(MnO4-) в водных растворах, инициируемых действием разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Раствор перманганата калия служил катодом разряда. Диапазон начальных концентраций раствора по ионам Mn7+ составлял (0,44-2,5) ммоль/л, а токов разряда (20-60) мА. Обнаружено, что действие разряда приводит к восстановлению ионов Mn7+ и обесцвечиванию раствора. Одновременно происходит образование частиц темного цвета размером от 100 нм до 20 мкм. Рентгеноструктурный анализ показал, что частицы являются аморфными, а энергодисперсионный рентгеновский анализ показал, что порошок есть оксид марганца (IV). Измерена кинетика восстановления-окисления ионов Mn7+. Предложено формально-кинетическое описание кинетических кривых. Показано, что полученные данные по кинетике восстановления ионов Mn7+ наилучшим образом (коэффициент детерминации R2 ≈ 0,99) могут быть описаны схемой X↔Y↔Z, где Х – исходное вещество, а Y и Z – продукты реакций. Обработкой кинетических кривых на основе этой схемы найдены эффективные константы скоростей соответствующих стадий. Обнаружено, что эффективные константы скоростей зависят от начальной концентрации раствора. При токе разряда 20 мА увеличение концентрации от 0,44 до 2,5 моль/л приводило к уменьшению константы скорости восстановления ионов Mn7+ от (2,48 ± 0,5)·10-2 до (7,2 ± 1,5)·10-3 с-1 соответственно. Обсуждаются возможные механизмы процессов. Предполагается, что основными частицами, участвующими в реакциях окисления восстановления ионов марганца, являются Н2О2, НО2, ОН и сольватированные электроны, которые образуются в растворе под действием разряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шутов, Д.А.
Сунгурова, А.В.
Смирнова, А.С.
Манукян, А.С.
Рыбкин, В.В.
О-50
Окислительно-восстановительные процессы с участием ионов марганца, инициируемые тлеющим разрядом, в водном растворе [Текст] / Д. А. Шутов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 23-29
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
плазма -- газовый разряд -- физические параметры -- активные частицы -- механизмы процессов -- окислительно-восстановительные процессы -- ион марганца -- тлеющий разряд -- водной раствор -- химия
Аннотация: В статье анализируются результаты экспериментальных исследований кинетики окисления-восстановления ионов Mn7+(MnO4-) в водных растворах, инициируемых действием разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Раствор перманганата калия служил катодом разряда. Диапазон начальных концентраций раствора по ионам Mn7+ составлял (0,44-2,5) ммоль/л, а токов разряда (20-60) мА. Обнаружено, что действие разряда приводит к восстановлению ионов Mn7+ и обесцвечиванию раствора. Одновременно происходит образование частиц темного цвета размером от 100 нм до 20 мкм. Рентгеноструктурный анализ показал, что частицы являются аморфными, а энергодисперсионный рентгеновский анализ показал, что порошок есть оксид марганца (IV). Измерена кинетика восстановления-окисления ионов Mn7+. Предложено формально-кинетическое описание кинетических кривых. Показано, что полученные данные по кинетике восстановления ионов Mn7+ наилучшим образом (коэффициент детерминации R2 ≈ 0,99) могут быть описаны схемой X↔Y↔Z, где Х – исходное вещество, а Y и Z – продукты реакций. Обработкой кинетических кривых на основе этой схемы найдены эффективные константы скоростей соответствующих стадий. Обнаружено, что эффективные константы скоростей зависят от начальной концентрации раствора. При токе разряда 20 мА увеличение концентрации от 0,44 до 2,5 моль/л приводило к уменьшению константы скорости восстановления ионов Mn7+ от (2,48 ± 0,5)·10-2 до (7,2 ± 1,5)·10-3 с-1 соответственно. Обсуждаются возможные механизмы процессов. Предполагается, что основными частицами, участвующими в реакциях окисления восстановления ионов марганца, являются Н2О2, НО2, ОН и сольватированные электроны, которые образуются в растворе под действием разряда.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шутов, Д.А.
Сунгурова, А.В.
Смирнова, А.С.
Манукян, А.С.
Рыбкин, В.В.
Страница 7, Результатов: 96