Электронный каталог


 

База данных: Статьи

Страница 13, Результатов: 378

Отмеченные записи: 0

22.383
B34


    11Ве нейтрондық гало ядросын зерттеу [Текст] / Д. С. Валиолда [и др.] // Вестник КазНУ им. аль-Фараби = әл--Фараби атындығы Қазақ ұлттық университеті хабаршы. - Алматы, 2018. - №1(64). - Б. 81-88. - ( Серия физическая=Физика сериясы)
ББК 22.383

Рубрики: Ядерная физика

Кл.слова (ненормированные):
ядролық гало -- кулондық күйреу -- экзотикалық ядролық күйлер -- энергетикалық спектр -- Шредингер стационар теңдеуі -- Ядро радиусы
Аннотация: Қазіргі таңда экзотикалық ядролар интенсивті тәжірибелік зерттелуде. Гало ядролардың кулондық күйреуін теориялық зерттеу, жеңіл ядролардың радиоактивті шоғырлармен өткізілетін тәжірибелік зерттеулерді жоспарлауға және оларды түсіндіруге маңызды. Радиоактивті шоғырлармен өткізілетін зерттеулер атом ядросының құрылымын талдауды жаңа ақпараттармен толықтыра, физиканың басқа саласындада кең қолданыс тапты, мысалға ядролық астрофизикада. Заманауи азнуклонды ядролық физика саласындада, гало ядроларды зерттеу өзекті мәселе болып табылады. Осындай ядролар орбиталарының радиустары, басқа нуклондармен ядролық әрекеттесу диапазонынан әлдеқайда үлкен болуы мүмкін. Гало ядросы физикасының өзінділік ерекшелігі, оның ядролық реакциялар мен ядро құрылымы механизмімен тығыз байланысында. Күйреу гало ядролардың қасиеттерін зерттеуде ең маңызды құралдардың бірі болып табылады. Осындай реакцияларда үдетілген бөлшектердің ұсақ құрамдарға бөлініп ыдырауынан алынатын ақпарат, толқындық функцияның гало бөлігінің қасиеттері жайлы білуге мүмкіндік береді. Гало ядролардың күйреуін кулондық өріс өзгеруімен, байланысқан екі (үш) бөлшектің континуумға өтуі ретінде қарастыруға болады. Бұл жұмыс ядролардың кулондық күйреуін кванттық тәсілмен теориялық зерттеуге арналған. 11Be гало ядросының энергетикалық деңгейлеріне сыртқы магнит өрісінің әсері зерттелді. Ядролық әсерлесу ретінде Вудс-Саксон және Гаусс түріндегі потенциалдарды қолдана отырып, энергетикалық деңгейлердің жіктелуі сандық және аналитикалық әдістермен есептелді. 11Be ядросы, нейтрондық гало ретінде 10Be қабықшасынан және бір нейтроннан тұрады. Сондай-ақ 11Be ядросының негізгі күйіндегі орташа квадраттық зарядтық радиусы сандық түрде есептелді.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Валиолда, Д.С.
Джансейтов, Д.М.
Жаугашева, С.А.
Жусупова, Н.К.

11Ве нейтрондық гало ядросын зерттеу [Текст] / Д. С. Валиолда [и др.] // Вестник КазНУ им. аль-Фараби = әл--Фараби атындығы Қазақ ұлттық университеті хабаршы. - Алматы, 2018. - №1(64).- Б.81-88

121.

11Ве нейтрондық гало ядросын зерттеу [Текст] / Д. С. Валиолда [и др.] // Вестник КазНУ им. аль-Фараби = әл--Фараби атындығы Қазақ ұлттық университеті хабаршы. - Алматы, 2018. - №1(64).- Б.81-88


22.383
B34


    11Ве нейтрондық гало ядросын зерттеу [Текст] / Д. С. Валиолда [и др.] // Вестник КазНУ им. аль-Фараби = әл--Фараби атындығы Қазақ ұлттық университеті хабаршы. - Алматы, 2018. - №1(64). - Б. 81-88. - ( Серия физическая=Физика сериясы)
ББК 22.383

Рубрики: Ядерная физика

Кл.слова (ненормированные):
ядролық гало -- кулондық күйреу -- экзотикалық ядролық күйлер -- энергетикалық спектр -- Шредингер стационар теңдеуі -- Ядро радиусы
Аннотация: Қазіргі таңда экзотикалық ядролар интенсивті тәжірибелік зерттелуде. Гало ядролардың кулондық күйреуін теориялық зерттеу, жеңіл ядролардың радиоактивті шоғырлармен өткізілетін тәжірибелік зерттеулерді жоспарлауға және оларды түсіндіруге маңызды. Радиоактивті шоғырлармен өткізілетін зерттеулер атом ядросының құрылымын талдауды жаңа ақпараттармен толықтыра, физиканың басқа саласындада кең қолданыс тапты, мысалға ядролық астрофизикада. Заманауи азнуклонды ядролық физика саласындада, гало ядроларды зерттеу өзекті мәселе болып табылады. Осындай ядролар орбиталарының радиустары, басқа нуклондармен ядролық әрекеттесу диапазонынан әлдеқайда үлкен болуы мүмкін. Гало ядросы физикасының өзінділік ерекшелігі, оның ядролық реакциялар мен ядро құрылымы механизмімен тығыз байланысында. Күйреу гало ядролардың қасиеттерін зерттеуде ең маңызды құралдардың бірі болып табылады. Осындай реакцияларда үдетілген бөлшектердің ұсақ құрамдарға бөлініп ыдырауынан алынатын ақпарат, толқындық функцияның гало бөлігінің қасиеттері жайлы білуге мүмкіндік береді. Гало ядролардың күйреуін кулондық өріс өзгеруімен, байланысқан екі (үш) бөлшектің континуумға өтуі ретінде қарастыруға болады. Бұл жұмыс ядролардың кулондық күйреуін кванттық тәсілмен теориялық зерттеуге арналған. 11Be гало ядросының энергетикалық деңгейлеріне сыртқы магнит өрісінің әсері зерттелді. Ядролық әсерлесу ретінде Вудс-Саксон және Гаусс түріндегі потенциалдарды қолдана отырып, энергетикалық деңгейлердің жіктелуі сандық және аналитикалық әдістермен есептелді. 11Be ядросы, нейтрондық гало ретінде 10Be қабықшасынан және бір нейтроннан тұрады. Сондай-ақ 11Be ядросының негізгі күйіндегі орташа квадраттық зарядтық радиусы сандық түрде есептелді.
Держатели документа:
БҚМУ
Доп.точки доступа:
Валиолда, Д.С.
Джансейтов, Д.М.
Жаугашева, С.А.
Жусупова, Н.К.

24
С 38


    Синтез новых производных 3-азабицикло[3.3.1]нонанов на основе s-аддукта n-(2-гидрокси-3,5-динитрофенил)ацетамида [Текст] / Л. Г. Мухторов [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 49-55. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
гидридные аддукты -- реакция манниха -- n-(2-гидрокси-3, 5-динитро-фенил)-ацетамид -- n-(3-r-1, 5-динитро-8-оксо-3-азабицикло[3.3.1]нон-6-ен-7-ил)ацетамиды -- формальдегид -- конденсация -- раствор первичного амина -- аминокислоты -- ортофосфорная кислота
Аннотация: Синтезирован ряд новых производных N-(3-R-1,5-динитро-8-оксо-3-азаби-цикло[3.3.1]нон-6-ен-7-ил)ацетамидов конденсацией Манниха гидридного σ-аддукта N-(2-гидрокси-3,5-динитрофенил)ацетамида с формальдегидом и первичными аминами. Синтез осуществляли в две стадии. На первой стадии при действии тетрагидридобората натрия на раствор N-(2-гидрокси-3,5-динитрофенил)ацетамида происходило восстановление связей C=C ароматического кольца с образованием трехзарядного гидридного диаддукта. Полученный диаддукт выделяли из раствора и, при охлаждении льдом, вводили в реакцию конденсации по Манниху с формальдегидом и раствором первичного амина или аминокислоты. При подкислении реакционной смеси разбавленной ортофосфорной кислотой до рН 4-5 выпадали осадки целевых продуктов. После перекристаллизации из этанола выход целевых продуктов, в зависимости от заместителя при атоме азота, составил от 55 до 90%.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мухторов, Л.Г.
Блохин, И.В.
Иванова, Е.В.
Шумский, А.Н.
Шахкельдян, И.В.
Атрощенко, Ю.М.

Синтез новых производных 3-азабицикло[3.3.1]нонанов на основе s-аддукта n-(2-гидрокси-3,5-динитрофенил)ацетамида [Текст] / Л. Г. Мухторов [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12.- С.49-55

122.

Синтез новых производных 3-азабицикло[3.3.1]нонанов на основе s-аддукта n-(2-гидрокси-3,5-динитрофенил)ацетамида [Текст] / Л. Г. Мухторов [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12.- С.49-55


24
С 38


    Синтез новых производных 3-азабицикло[3.3.1]нонанов на основе s-аддукта n-(2-гидрокси-3,5-динитрофенил)ацетамида [Текст] / Л. Г. Мухторов [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 49-55. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
гидридные аддукты -- реакция манниха -- n-(2-гидрокси-3, 5-динитро-фенил)-ацетамид -- n-(3-r-1, 5-динитро-8-оксо-3-азабицикло[3.3.1]нон-6-ен-7-ил)ацетамиды -- формальдегид -- конденсация -- раствор первичного амина -- аминокислоты -- ортофосфорная кислота
Аннотация: Синтезирован ряд новых производных N-(3-R-1,5-динитро-8-оксо-3-азаби-цикло[3.3.1]нон-6-ен-7-ил)ацетамидов конденсацией Манниха гидридного σ-аддукта N-(2-гидрокси-3,5-динитрофенил)ацетамида с формальдегидом и первичными аминами. Синтез осуществляли в две стадии. На первой стадии при действии тетрагидридобората натрия на раствор N-(2-гидрокси-3,5-динитрофенил)ацетамида происходило восстановление связей C=C ароматического кольца с образованием трехзарядного гидридного диаддукта. Полученный диаддукт выделяли из раствора и, при охлаждении льдом, вводили в реакцию конденсации по Манниху с формальдегидом и раствором первичного амина или аминокислоты. При подкислении реакционной смеси разбавленной ортофосфорной кислотой до рН 4-5 выпадали осадки целевых продуктов. После перекристаллизации из этанола выход целевых продуктов, в зависимости от заместителя при атоме азота, составил от 55 до 90%.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мухторов, Л.Г.
Блохин, И.В.
Иванова, Е.В.
Шумский, А.Н.
Шахкельдян, И.В.
Атрощенко, Ю.М.

24
S53

Sharutin, V.
    Synthesis and structure of potassium tetraethylammonium hexathiocyanatoplatinate(iv) [Текст] / V. Sharutin, O. Sharutina , A. Tkacheva // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 63-67. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
гексатиоцианатоплатинат(IV) калийтетраэтиламминия -- синтез -- рентгеноструктурный анализ -- водный раствор -- ацетонитрил -- растворитель -- тетраэтиламмонийный катион -- Амбидентатные тиоцианатные лиганды -- координационный полимер -- трехмерная сетка
Аннотация: Взаимодействием гексакис(изоцианато)платината(IV) калия с хлоридом тетраэтиламмония в водном растворе ацетонитрила синтезирован и структурно охарактеризован гексакис(изоцианато)платинат(IV) калийтетраэтиламмония [(C2H5)4N][K][Pt(CNS)6]. Медленное испарение растворителя привело к образованию крупных красно-коричневых кристаллов. Структура полученного соединения идентифицирована методом РСА. РСА кристалла I проведен на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (MoKa-излучение, l = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). [С14H20N7KPtS6, M = 712,92, Сингония моноклинная, пространственная группа C 2/c, a = 10,432(8), b = 14,767(13), c = 16,300(13) Å, V = 2510(4) Å3, Z = 4, µ = 6,272 мм-1, F(000) = 1384, размер кристалла 0,86×0,66×0,50 мм]. Тетраэдрическая конфигурация тетраэтиламмонийного катиона несколько искажена (углы CNC 105,5(5)°–111,8(4)°, длины связей N-С 1,503(5)-1,519(5) Å). Ионы платины в анионах I имеют октаэдрическую координацию (транс-углы SPtS составляют 180°), величины цис-углов при атоме платины SPtS приближаются к значению 90° (88,47(4)º-91,53(4)º). Длины связей Pt-S в группах Pt(CNS)6 близки между собой и составляют 2,373(2)-2,37(2) Å. Центросимметричные октаэдрические гексакис(изоцианато)платинатные анионы связаны в единое целое посредством мостиковых изоцианатных лигандов и катионов калия, который гексакоординирован шестью атомами азота изоцианатных групп (N-K 2,828(4)-2,896(4) Å), однако транс-углы NKN (128,44(15)°-146,9(2)°) далеки от идеальных значений для октаэдра. Мостиковые тиоцианатные лиганды связывают катионы платины и калия. Амбидентатные тиоцианатные лиганды одновременно координируются с катионами K+ атомами азота. С помощью мостиковых тиоцианатных лигандов образуется трехмерный координационный полимер. Полученная структура представляет собой трехмерную сетку, в ячейках которой расположены катионы тетраэтиламмония (Et4N)+.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutina , O.
Tkacheva , A.

Sharutin, V. Synthesis and structure of potassium tetraethylammonium hexathiocyanatoplatinate(iv) [Текст] / V. Sharutin, O. Sharutina , A. Tkacheva // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12.- Р.63-67

123.

Sharutin, V. Synthesis and structure of potassium tetraethylammonium hexathiocyanatoplatinate(iv) [Текст] / V. Sharutin, O. Sharutina , A. Tkacheva // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12.- Р.63-67


24
S53

Sharutin, V.
    Synthesis and structure of potassium tetraethylammonium hexathiocyanatoplatinate(iv) [Текст] / V. Sharutin, O. Sharutina , A. Tkacheva // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 63-67. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
гексатиоцианатоплатинат(IV) калийтетраэтиламминия -- синтез -- рентгеноструктурный анализ -- водный раствор -- ацетонитрил -- растворитель -- тетраэтиламмонийный катион -- Амбидентатные тиоцианатные лиганды -- координационный полимер -- трехмерная сетка
Аннотация: Взаимодействием гексакис(изоцианато)платината(IV) калия с хлоридом тетраэтиламмония в водном растворе ацетонитрила синтезирован и структурно охарактеризован гексакис(изоцианато)платинат(IV) калийтетраэтиламмония [(C2H5)4N][K][Pt(CNS)6]. Медленное испарение растворителя привело к образованию крупных красно-коричневых кристаллов. Структура полученного соединения идентифицирована методом РСА. РСА кристалла I проведен на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (MoKa-излучение, l = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). [С14H20N7KPtS6, M = 712,92, Сингония моноклинная, пространственная группа C 2/c, a = 10,432(8), b = 14,767(13), c = 16,300(13) Å, V = 2510(4) Å3, Z = 4, µ = 6,272 мм-1, F(000) = 1384, размер кристалла 0,86×0,66×0,50 мм]. Тетраэдрическая конфигурация тетраэтиламмонийного катиона несколько искажена (углы CNC 105,5(5)°–111,8(4)°, длины связей N-С 1,503(5)-1,519(5) Å). Ионы платины в анионах I имеют октаэдрическую координацию (транс-углы SPtS составляют 180°), величины цис-углов при атоме платины SPtS приближаются к значению 90° (88,47(4)º-91,53(4)º). Длины связей Pt-S в группах Pt(CNS)6 близки между собой и составляют 2,373(2)-2,37(2) Å. Центросимметричные октаэдрические гексакис(изоцианато)платинатные анионы связаны в единое целое посредством мостиковых изоцианатных лигандов и катионов калия, который гексакоординирован шестью атомами азота изоцианатных групп (N-K 2,828(4)-2,896(4) Å), однако транс-углы NKN (128,44(15)°-146,9(2)°) далеки от идеальных значений для октаэдра. Мостиковые тиоцианатные лиганды связывают катионы платины и калия. Амбидентатные тиоцианатные лиганды одновременно координируются с катионами K+ атомами азота. С помощью мостиковых тиоцианатных лигандов образуется трехмерный координационный полимер. Полученная структура представляет собой трехмерную сетку, в ячейках которой расположены катионы тетраэтиламмония (Et4N)+.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutina , O.
Tkacheva , A.

22.54
K89

Кudayarova, T.
    Complexes of izothiadiazole-containing bromonitrosubstituted three units product with d-metals (Ni, Co, Zn) [Текст] / T. Кudayarova, М. Tyutina, Е. Danilova // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 68-73. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 22.54

Рубрики: Катализ

Кл.слова (ненормированные):
синтез -- металлокомплексы -- изотиадиазолсодержащий бромнитрозамещенный трехзвенный продукт -- свойства -- реакционная масса -- выпавший осадок -- органические растворители -- атомно-абсорбционный анализ -- синтез замещенных макрогетероциклических соединений
Аннотация: Настоящая работа является продолжением исследований в области синтеза замещенных макрогетероциклических соединений с 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазольными фрагментами. В работе представлены данные по синтезу металлокомплексов на основе изотиадиазолсодержащего бромнитрозамещенного трехзвенного продукта, полученного нами ранее, с двухвалентными d-металлами (Ni, Co, Zn). Взаимодействием 3,5-бис[5(6)-бром-6(5)-нитро-3-иминоизоиндолин-1-илиденамиино]-1,2,4-тиадиазола с ацетатами d-металлов в 2-этоксиэтаноле при температуре 100 °С в течение 2 ч были получены комплексы замещенных трехзвенных продуктов ВАВ-типа с 1,2,4-тиадиазольным фрагментом. По окончании выдержки реакционную массу выливали в воду, выпавший осадок отфильтровывали, промывали 5 % аммиаком, водой, горячими органическими растворителями (ацетоном, метанолом, диметилформамидом, пиридином). Выход целевых продуктов при этом составили 18 -28 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Tyutina, М.
Danilova, Е.

Кudayarova, T. Complexes of izothiadiazole-containing bromonitrosubstituted three units product with d-metals (Ni, Co, Zn) [Текст] / T. Кudayarova, М. Tyutina, Е. Danilova // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12.- Р.68-73

124.

Кudayarova, T. Complexes of izothiadiazole-containing bromonitrosubstituted three units product with d-metals (Ni, Co, Zn) [Текст] / T. Кudayarova, М. Tyutina, Е. Danilova // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12.- Р.68-73


22.54
K89

Кudayarova, T.
    Complexes of izothiadiazole-containing bromonitrosubstituted three units product with d-metals (Ni, Co, Zn) [Текст] / T. Кudayarova, М. Tyutina, Е. Danilova // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 68-73. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 22.54

Рубрики: Катализ

Кл.слова (ненормированные):
синтез -- металлокомплексы -- изотиадиазолсодержащий бромнитрозамещенный трехзвенный продукт -- свойства -- реакционная масса -- выпавший осадок -- органические растворители -- атомно-абсорбционный анализ -- синтез замещенных макрогетероциклических соединений
Аннотация: Настоящая работа является продолжением исследований в области синтеза замещенных макрогетероциклических соединений с 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазольными фрагментами. В работе представлены данные по синтезу металлокомплексов на основе изотиадиазолсодержащего бромнитрозамещенного трехзвенного продукта, полученного нами ранее, с двухвалентными d-металлами (Ni, Co, Zn). Взаимодействием 3,5-бис[5(6)-бром-6(5)-нитро-3-иминоизоиндолин-1-илиденамиино]-1,2,4-тиадиазола с ацетатами d-металлов в 2-этоксиэтаноле при температуре 100 °С в течение 2 ч были получены комплексы замещенных трехзвенных продуктов ВАВ-типа с 1,2,4-тиадиазольным фрагментом. По окончании выдержки реакционную массу выливали в воду, выпавший осадок отфильтровывали, промывали 5 % аммиаком, водой, горячими органическими растворителями (ацетоном, метанолом, диметилформамидом, пиридином). Выход целевых продуктов при этом составили 18 -28 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Tyutina, М.
Danilova, Е.

24.5
C73


    Conformational behavior of hydrazone derived from pyridoxal 5’-phosphate and isoniazid [Текст] / A. Е. Pogonin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 101-107. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
пиридоксаль-5-фосфат -- изониазид -- гидразон -- конформер -- активационный барьер -- молекулы -- стабильный конформер -- депротонированный гидразон -- квантовая химия -- Количественный QTAIM анализ -- ионы металла -- гидразон PLP-INH3 -- молекулярный докинг -- G-белок
Аннотация: Гидразоны, производные пиридоксаля либо пиридоксаль-5-фосфата или гетероциклических гидразидов, представляют интерес, благодаря своей потенциальной биологической активности и возможности использования в качестве сенсоров на ионы металлов. Эти свойства гидразонов могут зависеть от конформационных равновесий молекулы, поскольку наиболее стабильный конформер может отличаться от формы с наибольшим сродством к биомолекуле либо иону металла. В настоящей работе депротонированный гидразон, производный пиридоксаль-5-фосфата и изониазида (PLP-INH3-), исследован методами квантовой химии. Для этого гидразона возможны 3 различных вращения, приводящих к 8 конформерам, однако 4 из них, полученные при вращении пиридинового кольца остатка изониазида, являются вырожденными. С использованием теории функционала плотности (B3LYP/6-311++G(d,p)) были оптимизированы геометрические характеристики различных невырожденных конформеров вращения данного гидразона (различающихся взаимной ориентацией карбонильной группы остатка изониазида и атома кислорода в положении 3 остатка PLP), а также оценены активационные барьеры переходов между ними. Обсуждаются изменения в энергии и строении конформеров, а также переходных состояний. Количественный QTAIM (Quantum Theory of Atoms in Molecules) анализ был проведен с целью проверки наличия внутримолекулярных водородных связей. Формы гидразона, способные образовывать комплекс с ионами металлов, отличаются от наиболее устойчивых (по величинам полной энергии) конформеров. Была проведена предварительная оценка биологической активности гидразона PLP-INH3-, а также молекулярный докинг для гидразона и киназы G-белок сопряженного рецептора. Определена предпочтительная конформация для связывания лиганда с активным сайтом киназы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Pogonin, A.Е.
Gamov , G.A.
Zavalishin , M.N.
Sharnin , V.A.

Conformational behavior of hydrazone derived from pyridoxal 5’-phosphate and isoniazid [Текст] / A. Е. Pogonin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12.- Р.101-107

125.

Conformational behavior of hydrazone derived from pyridoxal 5’-phosphate and isoniazid [Текст] / A. Е. Pogonin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12.- Р.101-107


24.5
C73


    Conformational behavior of hydrazone derived from pyridoxal 5’-phosphate and isoniazid [Текст] / A. Е. Pogonin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 101-107. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
пиридоксаль-5-фосфат -- изониазид -- гидразон -- конформер -- активационный барьер -- молекулы -- стабильный конформер -- депротонированный гидразон -- квантовая химия -- Количественный QTAIM анализ -- ионы металла -- гидразон PLP-INH3 -- молекулярный докинг -- G-белок
Аннотация: Гидразоны, производные пиридоксаля либо пиридоксаль-5-фосфата или гетероциклических гидразидов, представляют интерес, благодаря своей потенциальной биологической активности и возможности использования в качестве сенсоров на ионы металлов. Эти свойства гидразонов могут зависеть от конформационных равновесий молекулы, поскольку наиболее стабильный конформер может отличаться от формы с наибольшим сродством к биомолекуле либо иону металла. В настоящей работе депротонированный гидразон, производный пиридоксаль-5-фосфата и изониазида (PLP-INH3-), исследован методами квантовой химии. Для этого гидразона возможны 3 различных вращения, приводящих к 8 конформерам, однако 4 из них, полученные при вращении пиридинового кольца остатка изониазида, являются вырожденными. С использованием теории функционала плотности (B3LYP/6-311++G(d,p)) были оптимизированы геометрические характеристики различных невырожденных конформеров вращения данного гидразона (различающихся взаимной ориентацией карбонильной группы остатка изониазида и атома кислорода в положении 3 остатка PLP), а также оценены активационные барьеры переходов между ними. Обсуждаются изменения в энергии и строении конформеров, а также переходных состояний. Количественный QTAIM (Quantum Theory of Atoms in Molecules) анализ был проведен с целью проверки наличия внутримолекулярных водородных связей. Формы гидразона, способные образовывать комплекс с ионами металлов, отличаются от наиболее устойчивых (по величинам полной энергии) конформеров. Была проведена предварительная оценка биологической активности гидразона PLP-INH3-, а также молекулярный докинг для гидразона и киназы G-белок сопряженного рецептора. Определена предпочтительная конформация для связывания лиганда с активным сайтом киназы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Pogonin, A.Е.
Gamov , G.A.
Zavalishin , M.N.
Sharnin , V.A.

24
С 13

Сагинаев, А. Т.
    Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- DFT расчеты -- алкилирование адамантана -- Изомерные бутиладамантаны -- геометрические параметры -- геометрические и электронные характеристики соединений -- энергия Гиббса -- синтезированные алкиладамантаны с Тd симметрией
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.

Сагинаев, А.Т. Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12.- С.108-114

126.

Сагинаев, А.Т. Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12.- С.108-114


24
С 13

Сагинаев, А. Т.
    Геометрическое и электронное строение пропил-, тетраметил-, диметилэтил- и бутиладамантанов и их термодинамические характеристики по данным метода DFT [Текст] / А. Т. Сагинаев, Е. И. Багрий // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - С. 108-114. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
пропиладамантаны -- диметилэтиладамантан -- тетраметиладамантаны -- бутиладамантаны -- DFT расчеты -- алкилирование адамантана -- Изомерные бутиладамантаны -- геометрические параметры -- геометрические и электронные характеристики соединений -- энергия Гиббса -- синтезированные алкиладамантаны с Тd симметрией
Аннотация: Пропиладамантаны синтезированы алкилированием адамантана изопропиловым спиртом при температуре от 5 до 40 °С в присутствии 96%-ной серной кислоты. Триметил- и диметиладамантаны получены изомеризацией пергидроантрацена в присутствии катализатора оксида алюминия на установке проточного типа. Изомерные бутиладамантаны получены реакцией алкилирования адамантана изооктаном при температуре 20-40 °С в присутствии серной кислоты. Для каждой молекулы проведена оптимизация геометрических параметров атомов с использованием аналитических методов расчета. Путем расчета частот нормальных колебаний с использованием вторых производных было подтверждено, что точки стационарности, определенные при оптимизации геометрии, отвечают минимумам поверхности потенциальной энергии. Методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала Бекке-Ли-Янг-Парра в базисе 6-31G* изучено строение 1-н-пропиладамантана (I), 1-изопропиладамантана (II), 2-н-пропиладамантана (III), 1,3-ди-н-пропиладамантана (IV), 1,3-диметил-5-этиладамантана (V), 1,3,5,6-тетраметиладамантана (VI), 1,3,5,7-тетраметиладамантана (VII), пергидроантрацена (VIII), 1-н-бутиладамантанa (IX), 1-изо-бутиладамантанa (X), 1-втор-бутил-адамантана (XI).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Багрий, Е.И.

24.12
Л 50

Леснов, А. Е.
    Экстракция перхлоратов цинка и свинца диантипирилметанами и арил-ди-(1-гексид-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил) метанами [Текст] / А. Е. Леснов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 15-21
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
экстракционная способность -- производные диантипирилметана -- производные дипиразолонилметана -- химия -- экстракция перхлоратов -- цинк -- свинец -- метан -- ион
Аннотация: Изучена экстракционная способность производных диантипирилметана и арил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)метанов на примере экстракции перхлоратов цинка и свинца в хлороформ и дихлорэтан. Цинк и свинец извлекаются из растворов с рН 4,8 и 5,8, соответственно, в виде комплекса состава [ML2](ClO4)2, где М = Zn2+; Pb2+, L –молекула реагента. Рассчитаны эффективные константы экстракции. Максимальной экстракционной способностью обладает диантипирилметан. Заместители у метиленового атома ухудшают экстракционные свойства. В случае производных фенилдиантипирилметана наблюдается корреляция между значениями констант экстракции и σ константами Гаммета заместителей в фенильном радикале. Уменьшение экстракционной способности производных диантипирилметана при введении заместителей к метиленовому атому углерода объясняется стерическими факторами. По данным квантовохимического расчета комплекс цинка с диантипирилметаном имеет тетраэдрическое строение, а в случае замещенных реагентов, менее характерное для атомов цинка –плоское. Производные диантипирилметана проявляют максимальную экстракционную способность в растворах дихлорэтана. Для реагентов второй группы наблюдается корреляция между значениями эффективных констант экстракции цинка и свинца со значени-ями σ констант Гаммета заместителей в фенильном радикале. Лучшим разбавителем является хлороформ. В отличие от производных диантипирилметана,которые лучше экстрагируют свинец, производные фенил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)ме-танапоказали большую экстракционную способность по отношению к ионам цинка. Замена в первом положении пиразольного кольца алифатического гексильного заместителя на более электроотрицательные заместители –фенил-или 2-пиридил-, привела к ухуд-шению экстракционной способности. Извлечение ионов цинка и свинца фенил-ди-(5-гид-рокси-3-метил-1-фенил-4-пиразолил)метаном и фенил-ди-(5-гидрокси-3-метил-1-(2-пи-ридил)-4-пиразолил)метаном практически отсутствует.
Держатели документа:
ЗКГУ

Леснов, А.Е. Экстракция перхлоратов цинка и свинца диантипирилметанами и арил-ди-(1-гексид-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил) метанами [Текст] / А. Е. Леснов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. Т.62(3).- С.15-21

127.

Леснов, А.Е. Экстракция перхлоратов цинка и свинца диантипирилметанами и арил-ди-(1-гексид-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил) метанами [Текст] / А. Е. Леснов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. Т.62(3).- С.15-21


24.12
Л 50

Леснов, А. Е.
    Экстракция перхлоратов цинка и свинца диантипирилметанами и арил-ди-(1-гексид-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил) метанами [Текст] / А. Е. Леснов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 15-21
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
экстракционная способность -- производные диантипирилметана -- производные дипиразолонилметана -- химия -- экстракция перхлоратов -- цинк -- свинец -- метан -- ион
Аннотация: Изучена экстракционная способность производных диантипирилметана и арил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)метанов на примере экстракции перхлоратов цинка и свинца в хлороформ и дихлорэтан. Цинк и свинец извлекаются из растворов с рН 4,8 и 5,8, соответственно, в виде комплекса состава [ML2](ClO4)2, где М = Zn2+; Pb2+, L –молекула реагента. Рассчитаны эффективные константы экстракции. Максимальной экстракционной способностью обладает диантипирилметан. Заместители у метиленового атома ухудшают экстракционные свойства. В случае производных фенилдиантипирилметана наблюдается корреляция между значениями констант экстракции и σ константами Гаммета заместителей в фенильном радикале. Уменьшение экстракционной способности производных диантипирилметана при введении заместителей к метиленовому атому углерода объясняется стерическими факторами. По данным квантовохимического расчета комплекс цинка с диантипирилметаном имеет тетраэдрическое строение, а в случае замещенных реагентов, менее характерное для атомов цинка –плоское. Производные диантипирилметана проявляют максимальную экстракционную способность в растворах дихлорэтана. Для реагентов второй группы наблюдается корреляция между значениями эффективных констант экстракции цинка и свинца со значени-ями σ констант Гаммета заместителей в фенильном радикале. Лучшим разбавителем является хлороформ. В отличие от производных диантипирилметана,которые лучше экстрагируют свинец, производные фенил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)ме-танапоказали большую экстракционную способность по отношению к ионам цинка. Замена в первом положении пиразольного кольца алифатического гексильного заместителя на более электроотрицательные заместители –фенил-или 2-пиридил-, привела к ухуд-шению экстракционной способности. Извлечение ионов цинка и свинца фенил-ди-(5-гид-рокси-3-метил-1-фенил-4-пиразолил)метаном и фенил-ди-(5-гидрокси-3-метил-1-(2-пи-ридил)-4-пиразолил)метаном практически отсутствует.
Держатели документа:
ЗКГУ

35.115
Ч-90

Чумаков, А.А.
    Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
ББК 35.115

Рубрики: Химические процессы

Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.

Чумаков, А.А. Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. Т.62(3).- С.22-29

128.

Чумаков, А.А. Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. Т.62(3).- С.22-29


35.115
Ч-90

Чумаков, А.А.
    Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе [Текст] / А.А. Чумаков, Т.С. Минакова, Ю.Г. Слижов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 22-29
ББК 35.115

Рубрики: Химические процессы

Кл.слова (ненормированные):
тиосульфат -- политионаты -- раствор Вакенродера -- пероксид водорода -- оксивода -- оксен -- кинетика -- термодинамика -- химия
Аннотация: Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенро-дера –водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1–R21 –это предположенные промежуточные ступени процесса, R22–R24 –суммарные уравнения, R25 –итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической –реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS−и гидросульфат HSO4−. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряже-ния с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть сту-пени с выделением значительных количеств теплоты. На основепредставления о сопря-жённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32−/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+−O−, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипо-сульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образо-ванием политионатов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Минакова, Т.С.
Слижов, Ю.Г.

35.51
В 58


    Влияние ингибиторов на основе производных фосфита на хемилюминесценцию при фото- и термоокислении дизельного топлива [Текст] / А.П. Мамедов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 76-82
ББК 35.51

Рубрики: Технология топлива

Кл.слова (ненормированные):
ингибиторы -- фенолы -- фосфиты -- хемилюминесценция -- фото-и термическое окисление -- валентность фосфора -- нафтенопарафиновые углеводороды -- ароматические углеводороды -- химия
Аннотация: Проведены исследования термо-и фототермоокисления дизельного топлива методами термохемилюминесценции и фототермохемилюминесценции с участием ингибиторов на основе фосфитов с различными заместителями. Рассмотрены влияния особенностей строения ингибиторов на эффективность и степень тушения хемилюминесценции в интервале температур 20-220ºС до и после воздействия фотооблучения с использованием светофильтра, имитирующего солнечное излучение. Основными компонентами дизельного топлива с температурной кипения 180-360ºС являются нафтено-парафиновые и алкиларо-матические углеводороды. Большая чувствительность дизельных топлив к фотоокислению обусловлена наличием в их составе фенантреновых углеводородов, обладающих большим временем жизни триплетного состояния. Установлено, что фотохимические реакции в дизельном топливе происходят по молекулярному и радикальному механизмам, соответственно по одно-и двухквантовым способам поглощения света. Одноквантовый процесс происходит в ароматических кольцах с образованием эндопероксидов. Двухквантовый процесс протекает в результате внутримолекулярного переноса энергии от ароматических колец к алкильным заместителям, в которых генерируются алкилароматические радикалы и атомы водорода.Последние из-за большой реакционной способности не стабилизируются и способствуют продолжению цепной реакции с образованием радикалов (Н+R-ArH→H2+R•-ArH). Обсуждается изменение валентности фосфора в ингибиторах при их взаимодействии с пероксидными радикалами, образованными в нафтено-парафиновых и алкилароматических углеводородах. Рассмотрены минимальное и максимальное количества указанных радикалов, вступающих в реакцию с молекулами, содержащими фрагменты со слабосвязанными С−Н связями и неспаренными электронами С•−О•, образующимися при фотооблучении ингибитора. Показано, что для термического и фототермического окисления дизельного топлива более эффективным ингибитором является ингибитор II. Установлено, что ингибитор II является более эффективным при термоокислении, чем при фотоокислении.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мамедов, А.П.
Расулов, Ч.К.
Салманова, Ч.К.
Ахмедбекова, С.Ф.
Нагиева, М.В.
Дадашова, Н.Р.

Влияние ингибиторов на основе производных фосфита на хемилюминесценцию при фото- и термоокислении дизельного топлива [Текст] / А.П. Мамедов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. Т.62(3).- С.76-82

129.

Влияние ингибиторов на основе производных фосфита на хемилюминесценцию при фото- и термоокислении дизельного топлива [Текст] / А.П. Мамедов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. Т.62(3).- С.76-82


35.51
В 58


    Влияние ингибиторов на основе производных фосфита на хемилюминесценцию при фото- и термоокислении дизельного топлива [Текст] / А.П. Мамедов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(3). - С. 76-82
ББК 35.51

Рубрики: Технология топлива

Кл.слова (ненормированные):
ингибиторы -- фенолы -- фосфиты -- хемилюминесценция -- фото-и термическое окисление -- валентность фосфора -- нафтенопарафиновые углеводороды -- ароматические углеводороды -- химия
Аннотация: Проведены исследования термо-и фототермоокисления дизельного топлива методами термохемилюминесценции и фототермохемилюминесценции с участием ингибиторов на основе фосфитов с различными заместителями. Рассмотрены влияния особенностей строения ингибиторов на эффективность и степень тушения хемилюминесценции в интервале температур 20-220ºС до и после воздействия фотооблучения с использованием светофильтра, имитирующего солнечное излучение. Основными компонентами дизельного топлива с температурной кипения 180-360ºС являются нафтено-парафиновые и алкиларо-матические углеводороды. Большая чувствительность дизельных топлив к фотоокислению обусловлена наличием в их составе фенантреновых углеводородов, обладающих большим временем жизни триплетного состояния. Установлено, что фотохимические реакции в дизельном топливе происходят по молекулярному и радикальному механизмам, соответственно по одно-и двухквантовым способам поглощения света. Одноквантовый процесс происходит в ароматических кольцах с образованием эндопероксидов. Двухквантовый процесс протекает в результате внутримолекулярного переноса энергии от ароматических колец к алкильным заместителям, в которых генерируются алкилароматические радикалы и атомы водорода.Последние из-за большой реакционной способности не стабилизируются и способствуют продолжению цепной реакции с образованием радикалов (Н+R-ArH→H2+R•-ArH). Обсуждается изменение валентности фосфора в ингибиторах при их взаимодействии с пероксидными радикалами, образованными в нафтено-парафиновых и алкилароматических углеводородах. Рассмотрены минимальное и максимальное количества указанных радикалов, вступающих в реакцию с молекулами, содержащими фрагменты со слабосвязанными С−Н связями и неспаренными электронами С•−О•, образующимися при фотооблучении ингибитора. Показано, что для термического и фототермического окисления дизельного топлива более эффективным ингибитором является ингибитор II. Установлено, что ингибитор II является более эффективным при термоокислении, чем при фотоокислении.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мамедов, А.П.
Расулов, Ч.К.
Салманова, Ч.К.
Ахмедбекова, С.Ф.
Нагиева, М.В.
Дадашова, Н.Р.

24.5
К 32


    Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 11-19
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
метод DFT -- 5,7-динитро-8-гидроксихинолин -- таутомерия -- тетрагидридоборат-ион -- гидридный аддукт -- переходное состояние -- механизм гидридного переноса -- химия -- анион -- квантово-химическое моделирование
Аннотация: Проведено квантово-химическое моделирование методоми DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ и aug-cc-pVTZ реакции 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона с тетрагидридоборат-ионом в газовой фазе и воде. Установлена геометрия субстратов, переходных состояний и продуктов реакции – гидридных σ-аддуктов. Показано, что в газовой фазе наименьшее значение полной энергии имеет структура исходного вещества, в которой атом водорода гидроксигруппы образует водородную связь с атомом кислорода соседней нитрогруппы, а в водной среде – биполярный ион, образующийся при присоединении протона к атому азота гетероцикла. Расчет зарядов на атомах позволил установить, что наиболее вероятными реакционными центрами для атаки нуклеофила в молекуле и анионе 5,7-динитро-8-гидроксихинолина являются атомы углерода в положении 6 и 8. Расчет полных энергий гидридных σ-аддуктов показывает, что наиболее устойчивыми в газовой фазе являются продукты присоединения гидрид-иона к атомам углерода C6 и C8, а в воде – в положение C6 молекулы 5,7-динитро-8-гидроксихинолина. Более высокая стабильность структуры, образующиеся при атаке нуклеофила в положение С6, объясняется сохранением планарности системы и стабилизацией за счет водородной связи с атомом кислорода нитрогруппы. Продукты присоединения гидрид-иона к аниону изучаемого субстрата имеют значительно более высокие значения полной энергии. Установлены структуры переходных состояний, образующихся по механизму гидридного переноса, при атаке тетрагидридоборат иона в положение C6 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона в водной среде, что позволяет судить об аксиальной атаке тетрагидридоборат-иона. Установлено, что в случае нейтрального субстрата энергии активации имеют значительно более низкие значения, чем в случае аниона. Все реакции являются экзотермическими.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Устинов, И.И.
Блохин, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Шахкельдян, И.В.
Кобраков, К.И.

Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. Т.62(1).- С.11-19

130.

Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. Т.62(1).- С.11-19


24.5
К 32


    Квантово-химическое моделирование взаимодействия тетрагидридоборат-иона с 5,7-динитро-8-гидроксихинолином и его анионом [Текст] / И. И. Устинов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 11-19
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
метод DFT -- 5,7-динитро-8-гидроксихинолин -- таутомерия -- тетрагидридоборат-ион -- гидридный аддукт -- переходное состояние -- механизм гидридного переноса -- химия -- анион -- квантово-химическое моделирование
Аннотация: Проведено квантово-химическое моделирование методоми DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ и aug-cc-pVTZ реакции 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона с тетрагидридоборат-ионом в газовой фазе и воде. Установлена геометрия субстратов, переходных состояний и продуктов реакции – гидридных σ-аддуктов. Показано, что в газовой фазе наименьшее значение полной энергии имеет структура исходного вещества, в которой атом водорода гидроксигруппы образует водородную связь с атомом кислорода соседней нитрогруппы, а в водной среде – биполярный ион, образующийся при присоединении протона к атому азота гетероцикла. Расчет зарядов на атомах позволил установить, что наиболее вероятными реакционными центрами для атаки нуклеофила в молекуле и анионе 5,7-динитро-8-гидроксихинолина являются атомы углерода в положении 6 и 8. Расчет полных энергий гидридных σ-аддуктов показывает, что наиболее устойчивыми в газовой фазе являются продукты присоединения гидрид-иона к атомам углерода C6 и C8, а в воде – в положение C6 молекулы 5,7-динитро-8-гидроксихинолина. Более высокая стабильность структуры, образующиеся при атаке нуклеофила в положение С6, объясняется сохранением планарности системы и стабилизацией за счет водородной связи с атомом кислорода нитрогруппы. Продукты присоединения гидрид-иона к аниону изучаемого субстрата имеют значительно более высокие значения полной энергии. Установлены структуры переходных состояний, образующихся по механизму гидридного переноса, при атаке тетрагидридоборат иона в положение C6 5,7-динитро-8-гидроксихинолина и его аниона в водной среде, что позволяет судить об аксиальной атаке тетрагидридоборат-иона. Установлено, что в случае нейтрального субстрата энергии активации имеют значительно более низкие значения, чем в случае аниона. Все реакции являются экзотермическими.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Устинов, И.И.
Блохин, И.В.
Атрощенко, Ю.М.
Шахкельдян, И.В.
Кобраков, К.И.

Страница 13, Результатов: 378

 

Все поступления за 
Или выберите интересующий месяц